JPH04170456A - 環状オレフィン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ｉ豆二五亙透１ 本発明代　耐熱性、耐衝撃性、剛性、強度、成形性、耐
傷付性のバランスに便法　特に成形性に優れた環状オレ
フィン系樹脂組成物に関する。

ｉ豆立役五匁１１ 自動順　家ｔ　ＯＡ機銖　雑貨等の用途における成形品
の原料樹脂としては、従ＪＬ　　ＡＢＳ系樹脂（アクリ
ロニトリル・ブタジェン・スチレン樹脂）などが広く用
いられてきｆ；ＡＢＳ系樹脂は非品性であり、耐熱性、
剛性、寸法精度等が優れているカー　耐光性に劣り、長
期間の使用にあっては樹脂が劣化し　機械強度が低下す
る問題がある。

一方、耐光性の優れた樹脂として結晶性ポリプロピレン
などが使用されているが、ＡＢＳ樹脂に比べ　耐熱性、
剛性、寸法精度等が劣るという問題点がある。

ところで、環内にエチレン性二重結合を有する環状オレ
フィンｉＬ　　重合性を有しており、たとえばエチレン
などのａ−オレフィンと反応して環状オレフィン・ａ−
オレフィンランダム共重合体が得られることが知られて
いる（特願昭６０−２６０２４号明細書参照）。

このような環状オレフィン系ランダム共重合体ｉｉ、優
れた耐熱性、剛性、耐傷付性を有しており、この特長を
生かすと、自動東　家ｔＯＡ機銖雑貨等の成形用材料と
して好適な樹脂のひとつとなり得ると考えられ八　とこ
ろが環状オレフィン系ランダム共重合体のみでは耐衝撃
性が不充分であり、これを改良するため、既にゴム状弾
性体との組成物が知られており、　（特開平２−１６７
３１８号公報）耐衝撃性、剛性、耐傷付性等に比較的良
い物性のバランスを有している。しかし　さらに成形時
における流動性の改善が望まれている。

ｉ貝亘ｌカ 本発明は上記のような課題に鑑みなされたものであって
、耐熱性、耐衝撃性、剛性、強度、成形性、耐傷付性の
バランスに優れ　特に成形時における流動性に優れた環
状オレフィン系樹脂組成物を提供することを目的として
いる。

ｌ貝り員１ 本発明に係る環状オレフィン系樹脂組成物は、［Ａ］（
ａ）下記の群（イ）〜仁）よりなる群から選ばれる少な
くとも１種の環状オレフィン系重合体：１００重量部と
、 （ｂ）弾性率が０．１ｋｇ／　ｃｍ２−２００００１　
／　ｃｍ２であり、ガラス転移点（Ｔｇ）が０℃以下で
あるゴム状弾性体、０．５〜５０重量部と、（ｃ）架橋
剤、（２０、（ｂ）成分の合計１００重量部に対して、
０．０１〜１重量部と、 必要に応二 （ｄ）弾性率が１ｋｇ／ｃｍ２〜３０ｏｏｏｋｇ／ｃｍ
２であり、ガラス転移点（Ｔｇ）が０℃以下、結晶化度
が３０％以上であるポリエチレンもしくはエチレン・ａ
−オレフィン系重合体とを接触させて得られうる環状オ
レフィン系樹脂と、 ［Ｂ］流動性向上剤：全樹脂成分１００重量部に対し０
．１〜３０重量部と、 必要に応口 ［Ｃ１弾性率が１ｋｇ／ｃｍ２〜３００００ｋｇ／ｃｍ
２であり、ガラス転移点（Ｔｇ）が０℃以下、結晶化度
が３０％以上であるポリエチレンもしくはエチレン・ａ
−オレフィン系重合体（ｄ）とからなることを特徴とし
ている。

（イ）エチレンと次式［ｒｌまたは［ｒ’］で表される
環状オレフィンとの共重合体であって、１３５℃のデカ
リン中で測定した極限粘度［η］が０．０５〜１０ａｏ
／ｇの範囲にあり、軟化温度（ＴＭＡ）が７０℃以上で
あるエチレン・環状オレフィン系共重合体；（ロ）次式
［エコまたは［Ｉ゛］で表される環状オレフィンの開環
重合体であって、１３５℃のデカリン中で測定した極限
粘度［η］がＯ，ＯＳ〜１０ａｌｌ／ｇの範囲にあり、
軟化温度（ＴＭＡ）が７０℃以上である環状オレフィン
開環重合体； （ハ）次式［ｒｌまたは［Ｉ°］で表される２種以上の
環状オレフィンの開環共重合体であって、１３５℃のデ
カリン中で測定した極限粘度［１コが０．０５〜１０ｄ
１２７ｇの範囲にあり、軟化温度（ＴＭＡ）が７０℃以
上である環状オレフィン開環共重合体；（ニ）上記（ロ
）または（ハ）の水素添加物。

・・［エコ （式中、ｎはＯまたは１であり、ｍは０または正の整数
であって、 Ｒ１〜Ｒｌ　＠　（１それぞれ独立＆ミ　水素原子、ハ
ロゲン原子および炭化水素基よりなる群から選ばれる原
子もしくは基を表し Ｒ＋ｓ〜ＲＩ　６１１　　互いに結合して単環または多
環を形成していてもよく、かつ該単環または多環が二重
結合を有していてもよく、 また、Ｒ１５とＲＩＢとで、またはＲ１７とＲ１８とで
アルキリデン基を形成していてもよい）。

・・・［Ｉ°］ （式［Ｉ゛］中、ｐは０または１以上の整数であり、ｑ
およびｒｔｔｏ、１または２であり、Ｒ１〜ＲＩ１６は
それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水
素基　芳香族炭化水素五　およびアルコキシ基よりなる
群から選ばれる原子もしくは基を表り、、Ｒ’（または
Ｒ６）とＲ’　（マタハＲｖ　）と檄　炭素数１〜３の
アルキレン基を介して結合していてもよく、また何の基
も介さずに直接結合していてもよい。） ｉ見立Ａ差負暑ｌ 以下、本発明に係る環状オレフィン系樹脂組成物につい
て具体的に説明する。

本発明の環状オレフィン系樹脂組成物は、環状オレフィ
ン系重合体（ａ）と、ゴム状弾性体（ｂ）と、架橋剤（
Ｃ）と、必要に応じエチレン・ａ−オレフィン系重合体
（ｄ）とを接触させて得られる環状オレフィン系樹脂［
Ａ］と、 流動性向上剤［Ｂ］と、 必要に応じ添加される（ｄ）エチレン・ａ−オレフィン
系重合体［Ｃ］とからなる。

なお、本発明において重合体という場合に１重合休戦　
単独重合体および共重合体の両者を含む概念で用いられ
る。

以下、この環状オレフィン系重合体（ａ）、ゴム状弾性
体（ｂ）、架橋剤（Ｃ）、エチレン・ａ−オレフィン系
重合体（ｄ）および流動性向上剤について順次説明する
。

環状オレフィン系重合体（ａ） 本発明で用いる環状オレフィン系重合体（ａ）としては
、以下（イ）〜（ニ）に挙げる重合体または共重合体を
例示することができる。

（イ）エチレンと、下記式［ｌ］または［Ｉ゛］で表さ
れる環状オレフィンとの共重合体であるエチレン・環状
オレフィン系共重合化 （ロ）下記式［Ｉ］または［Ｉ°］で表される環状オレ
フィンの開環重合倣 （ハ）下記式［Ｉ］−または［Ｉ′］で表される２種以
上の環状オレフィンの開環共重合朱 （ニ）上記（ロ）または（ハ）の水素添加物。

これらの重合体または共重合体は１種単独で、または２
種以上を組み合わせて用いることができる。

そして上記のような環状オレフィン系重合体としては、
１３５℃のデカリン中で測定し、た極限粘度［ηコが０
．０５〜１０ａ／Ｈの範囲にあり、軟化温度（ＴＭＡ）
が７０℃以上である環状オレフィン系重合体を用いる。

・・・［Ｉ］ （式中、ｎはＯまたは１であり、ｍはＯまたは正の整数
であって、 Ｒ１−Ｒ”Ｇ１　　それぞれ独立を−水素原子、ハロゲ
ン原子および炭化水素基よりなる群から選ばれる原子も
しくは基を表し、 Ｒ１’〜ＲＩ　＠　＋Ｌ　　互いに結合して単環または
多環を形成していてもよく、かつ該単環または多環が二
重結合を有していてもよく、 また、　ＲｌＳとＲＩＢとで、またはＲ１？とＲＩＢと
でアルキリデン基を形成していてもよい）。

［１°］ （式［工°］中、ｐは０または１以上の整数であり、ｑ
およびｒｌ戯０，１または２であり、Ｒ１〜ＲＩ６はそ
れぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素
基　芳香族炭化水素基　およびアルコキシ基よりなる群
から選ばれる原子もしくは基を表り、Ｒ５（またはＲｅ
）とＲｅ（またはＲｔ）と１戴　炭素数１〜３のアルキ
レン基を介して結合していてもよく、また何の基も介さ
ずに直接結合していてもよい。） ただＬ　上記式［エコにおいて、ｎはＯまたは１であり
、好ましくはＯである。また、ｍはＯまたは正の整数で
あり、好ましくはＯ〜３である。

また上記式［Ｉ’］において、ｐはＯまたは１以上の整
数であり、好ましくはＯ〜３の整数である。

そして、Ｒ１〜Ｒ１８（弐［Ｉ］）、またはＲ１−Ｒ１
５（式［Ｉ’］）は、それぞれ独立＆ミ　水素原子、ハ
ロゲン原子および炭化水素基よりなる群から選ばれる原
子もしくは基を表す。ここで、ハロゲン原子としては、
たとえ！ｆ１　　フッ素原子、塩素原子、臭素原子およ
びヨウ素原子をあげることができる。

また、炭化水素基として鷹　それぞれ独立へ　通常は炭
素原子数１〜６のアルキル基　炭素原子数３〜６のシク
ロアルキル基をあげることができ、アルキル基の具体的
な例としては、メチル基　エチル基　イソプロピル基　
イソブチル基　アミル基をあげることができ、シクロア
ルキル基の具体的な例として！戴　シクロへキシル基　
シクロプロピル基　シクロブチル基　シクロペンチル基
をあげることができる。

また上記式［Ｉ′］において　Ｒ８（またはＲｓ　）と
Ｒ’（またはＲ丁）とは　炭素数１〜３のアルキレン基
を介して結合していてもよく、また何の基も介さずに直
接結合していてもよい。

さら＆へ　上記式［ｒ］において、Ｒ１５〜Ｒ１１は互
いに結合して（共同して）単環または多環を形成してい
てもよく、かつ該単環または多環が二重結合を有してい
てもよい。また、ＲａｓとＲａｓとで、またはＲＩ７と
Ｒ１１＋とでアルキリデン基を形成していてもよい。こ
のようなアルキリデン基鷹　通常は炭素原子数２〜４の
アルキリデン基をあげることができ、その具体的な例と
して１戴　エチリデン基　プロピリデン基　イソプロピ
リデン基およびイソブチリデン基をあげることができる
。

前記式［Ｉ］または［１′］で表される環状オレフィン
＋Ｌ　　シクロペンタジェン類と、相応するオレフィン
類あるいは環状オレフィン類とをディールス・アルダ−
反応により縮合させることにより容易に製造することが
できる。

前記式［Ｉ］または［１°］で表される環状オレフィン
として１戴　具体的には、たとえ！！、（以下余白） などのようなビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン
誘導体。

しｔ′ｉコ なとのテトランクロ［４，４，Ｏ，Ｉ”　、１’　１０
］　−３−ドデセン誘導体： １Ｌ？、ＯＬ＋４］−４−ヘプタデセン誘導体：オクタ
シクロ ＝５−トコセン ＝５−トコセン −５−トコセン などのオクタシクロ［８，８，０，１２，”　、１４７
．ｌＩｌ、ｌ＊１１３・Ｉ　Ｑ！、１．Ｑ１２．１７コ
ー５−トコセン誘導体：しＨ２−４ハキサデセン などのペンタシクロ［６，６，１，１”　、０”　’　
、０”’］−４−へキサデセン誘導体。

などのヘプタシクロ−５−エイフセン誘導体あるいはへ
ブタシクロ−５−ヘンエイコセン誘導体。

などのトリシクロ［４，３，０，１目］−３−デセン誘
導体：などのトリシクロ［４，４，０，１”　］−］３
−ウンデセン誘導体などのペンタシクロ［６，５，１，
ｌ”　、０２７．０”　”］−］４−ペンタデセン誘導
体 なとのジエン化合物； なとのペンタシクロ［７，４，０，１Ｌ６．１＠＋２．
０１．Ｈコー３−ペンタデセン誘導体： などノヘプタシクロ［Ｂ、７．（３１２，＠　、　１１
０．１７　、１１２．１Ｓ。

０Ｌ５０＋１・Ｉ−］−］４−エイコセン誘導体なとの
ノナシクロ［＋　ｏ、９．１．１−．７　、　＋＋２．
２０　、　＋１６．１１゜ＯＬｌ　４２．Ｉｌ＋４１Ｌ
ｔ＋、　　０＋４．１９　］　−］５−ベンタコセン誘
導体：５　　　７　　　９ などのへブタシクロ［８，４，０，１２ｓ、　１”　”
、　Ｏ”・＋２］　−ｓ−ヘキサデセン誘導体ニア　　
　　　　９　　　　　　Ｉ＋　　　　　１３−５−ヘン
エイコセン などのヘプタシクロ［８，８，０，１″’１．１１１．
１１．１１３．１４．０１．１．ＯＨ，＋７］−５−ヘ
ンエイコセン誘導体： などのノナシクロ［１０，１０，１，ｌ”、Ｉ”　”、
ｌ”　”、０２”。

ｇ４．＊　、（１１Ｌ２２．Ｑ１０．２０コー５−へキ
サコセン誘導体。

そしてさらには、 を挙げることができる。　　（以下余白）上記のような
環状オレフィン類とエチレンとの共重合体である環状オ
レフィン系ランダム共重合体（イ）は、エチレンおよび
前記環状オレフィンを必須成分とするものであるが、該
必須の二成分の他に本発明の目的を損なわない範囲で、
必要に応じて他の共重合可能な不飽和単量体成分を含有
していてもよい。任意に共重合されていてもよい該不飽
和単量体として、具体的には、たとえば生成するランダ
ム共重合体中のエチレン成分単位と等モル未満の範囲の
プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、
　１−ヘキセン、　１−オクテン、１−デセン、１−ド
デセン、１−テトラゾセス　１−へキサデセン、１−オ
クタデセン、１−エイコセンなとの炭素原子数が３〜２
０のａ−オレフィンなどを例示することができ　る。

上記のような環状オレフィン系ランダム共重合体（イ）
で＋４　　エチレンに由来する繰り返し単位は、４０〜
８５モル％、好ましくは５０〜７５モル％の範囲で存在
しており、また該環状オレフィンに由来する繰り返し単
位は１５〜６０モル％、好ましくは２５〜５０モル％の
範囲で存在しており、エチレンに由来す−る繰り返し単
位および該環状オレフィンに由来する繰り返し単位告　
ランダムに実質上線状に配列している。なお、エチレン
組成および環状オレフィン組成は１３Ｃ−ＮＭＲによっ
て測定した　この環状オレフィン系ランダム共重合体が
実質上線状であり、ゲル状架橋構造を有していないこと
は、該共重合体が１３５℃のデカリン中に完全に溶解す
ることによって確認できる。

このような環状オレフィン系ランダム共重合体（イ）の
１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］Ｌ　　
０．０５〜１０ｄｌｌ／　ｇ、　　好ましくは０．０８
−５ａ／Ｈの範囲にある。

また環状オレフィン系ランダム共重合体（イ）のサーマ
ル・メカニカル・アナライザーで測定した軟化温度−（
、ＴＭＡ）１転　７０℃以ム　好ましくは９０〜２５０
℃、さらに好ましくは１００〜２００℃の範囲にある。

なお軟化温度（ＴＭＡ）ＩＬ　　デュポン社製Ｔｈｅｒ
ｍ。

ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　Ａｎａｌｙｓｅｒを用いて厚さ
１蘭のシートの熱変形挙動により測定した　すなわちシ
ート上に石英製針をのせ、荷重４９ｇをかけ、５℃／分
で昇温していき、針が０．６３５．、侵入した温度をＴ
ＭＡとしへ　また、該環状オレフィン系ランダム共重合
体のガラス転移温度（Ｔｇ）ＩＬ　　通常５０〜２３０
℃、好ましくは７０〜２１０℃の範囲にあることが望ま
しい。

また、　この環状オレフィン系ランダム共重合体（イ）
のＸ線回折法によって測定した結晶化度は、０〜１０％
、好ましくは０〜７％、とくに好ましくは０〜５％の範
囲である。

本発明で１４　　環状オレフィン系重合体として上記の
ような環状オレフィン系ランダム共重合体（イ）の他１
　式［■］または［ｒ’ｌで表わされる環状オレフィン
の開環重合体（ＤＩ）、開環共重合体（ハ）またはこれ
ら（功、　（ハ）の水素添加物（ニ）を用いることもで
きる。

環状オレフィン系重合体（ロ）〜（：）の、１３５℃の
デカリン中で測定した極限粘度［η］、軟化点（ＴＭＡ
）、ガラス転移温度（Ｔｇ）および結晶化度＆転環状オ
レフィン系ランダム共重合体（イ）と同様である。

本発明において用いる環状オレフィン系重合体は、特開
昭６０−１６８７０８号公転　特開昭６１−１２０８１
６号公転　特開昭６１−１１５９１２号公転　特開昭６
１−１１５９１６号公転　特開昭６２−２５２４０６号
公転　特開昭６２−２５２４０７号公転　特開昭６１−
２７１３０８号公転　特開昭６１−２７２２１６号公報
などにおいて本出願人が提案した方法に従い適宜条件を
選択することにより、製造することができる。

このような環状オレフィン系ランダム共重合体（イ）中
において、前記式［１］または［１°］で表される環状
オレフィンから導かれる構成単位（ｂ）は下記式［Ｉ］
コまたは［■゛］で表される構造の繰り返し単位を形成
していると考えられる。

・・［ｎ］ （式［ｎｌ中、ＢｎおよびＲｌ−ＲＩ　Ｉは前記式［Ｉ
］における定義と同様である。） ・・・［■′］ （式［ｎ’ココ中ｐｓ　　４％　　ｒおよびＲ＋　〜Ｒ
ｒｓは前記式［■°］における定義と同様である。）本
発明において（戴　前述したとおり、上記の環状オレフ
ィン系ランダム共重合体（イ）のは力弓ミ　同種または
異種の環状オレフィン単量体を開環して得られる環状オ
レフィン開環重合体〔功、開環共重合体（ハ）またはそ
れらの水素添加物（ニ）を用いることもできる。このよ
うな環状オレフィン開環重合体（ゆ、開環共重合体（ハ
）およびこれらの水素添加物（功について、前記式［ｌ
］で表される環状オレフィンを例にして説明すると、以
下に記載するように反応して開環（共）重合体およびこ
れらの水素、添加物を構成していると考えられる。

↓開環 ↓水素添加 このような重合体の例として、テトラシクロドデセンと
ノルボルネン及びそれらの誘導体との開環共重合化　及
びその水素添加物をあげることができる。

なお、本発明においては上記のような開環重合体（ロ）
、開環共重合体（ハ）、これらの水素添加物（ニ）およ
び環状オレフィン系ランダム共重合体（イ〕の一部が無
水マレイン酸等の不飽和カルボン酸等で変性されていて
もよい。このような変性初代上記のような環状オレフィ
ン系樹脂と、不飽和カルボン酸、これらの無水執　およ
び不飽和カルボン酸のアルキルエステル等の誘導体とを
反応させることにより製造することができる。なお、こ
の場合の環状オレフィン系樹脂の変性物中における変性
剤から導かれる構成単位の含有率ｌ戴　　通常は５０〜
１０モル％以下である。このような環状オレフィン系樹
脂変性物１戴　所望の変性率になるように環状オレフィ
ン系樹脂に変性剤を配合してグラフト重合させて製造す
ることもできるし　予め高変性率の変性物を調製し　次
いでこの変性物と未変性の環状オレフィン系樹脂とを混
合することによっても製造することができる。

本発明において、上記の開環重合体（功、開環共重合体
（Ａ）、これらの水素添加物（：）および環状オレフィ
ン系ランダム共重合体（イ）ならびにこれらの変性物１
戴　単独で、あるいは組み合わせて使用することができ
る。

さら番−本発明においては、上記のような環状オレフィ
ン系ランダム共重合体を製造するに際して、得られる重
合体等の物性を損なわない範囲で、前記式［工］または
［Ｉ′］で表される環状オレフィン以外の環状オレフィ
ンを重合させることもできる。このような環状オレフィ
ンとしては　たとえば、 シクロブテン、 シクロペンテン、 シクロヘキセン、 ３．４−ジメチルシクロヘキセン、 ３−メチルシクロヘキセン、 ２−（２−メチルブチル）−１−シクロヘキセン、２、
３．３ａ、　７ａ−テトラヒトＤ　−４，７−）タ／−
ＩＨ−インデン、 ３ａ、　５．６．７ａ−テトラヒドロ−４，７−メタノ
−ＩＨ−インデンなどをあげることができる。このよう
な他の環状オレフィンは単独で、あるいは組み合わせて
使用することができ、通常、０〜５０モル％の量で用い
られる。

また本発明においては、上記のような１３５℃のデカリ
ン中で測定した極限粘度［ηコが０．０５〜１０ａ／ｇ
の範囲にあり、軟化温度（ＴＭＡ）が７０℃以上である
環状オレフィン系重合体の他に、所望により、１３５℃
のデカリン中で測定した極限粘度［ηコが０．０５〜５
ｄＪ２／ｇの範囲にあり、軟化温度（ＴＭＡ）が７０℃
未満である他の環状オレフィン系重合体を配合して用い
てもよい。

互互淋１ｊＪ嘔炉 本発明において使用されるゴム状弾性体（ｂ）は弾性率
がＯ，１ｋｇ／　Ｃｍ２〜２００００ｋｇ／　０ｍ２で
あり、好ましくは１０ｋｇ／　ｃｍ２〜１５０００ｋｇ
／　０ｍ２であり、特に好ましくは１０ｋｇ／　０ｍ２
〜１００００ｋｇ／　０ｍ２である。なお弾性率１戴　
試験片形状をａＳＴＭ　ＴＹＰＥ　ｒｖに準拠し　厚さ
を２ｍｍとし　チャック間を６４凰　　引張速度を５０
ｍｍＺ分として測定された値である。

このようなゴム状弾性体（ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ
）ｌ戯　通常０℃以下、好ましくは一１０℃以下、さら
に好ましくは一２０℃以下の範囲にある。さら＆ミ　こ
のゴム状弾性体（ｂ）の１３５℃、デカリン中で測定し
た極限粘度［１］番戴　０．０１〜１０１１１／ｇ、好
ましくは０．０８〜７Ｉ１１１／ｇであることが望まし
い。さら１　このゴム状弾性体（ｂ）のＸ線回折法によ
って測定した結晶化度１転　通常、３０％以下、好まし
くは２０％以下であり、このゴム状弾性体（ｂ）　ＩＬ
　　低結晶性または非品性であることが好ましい。

本発明で使用されるゴム状弾性体（ｂ）として１礼具体
的にＣ戯 エチレン・α−オレフィン共重合体コム、プロピレン・
ａ−オレフィン共重合体ゴムが例示できる。上記のエチ
レン・ａ−オレフィン共重合体ゴムおよびプロピレン・
ａ−オレフィン共重合体ゴムは単独で使用することもで
きるし　さらに両者を組み合わせて使用することもでき
る。

上記のエチレン・ａ−オレフィン共重合体コムを構成す
るσ−オレフィンとしては、通常、炭素数３〜２０のａ
−オレフィン、たとえばプロピレン、１−ブテン、１−
ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、
１−オクテン、１−デセンおよびこれらの混合物を挙げ
ることができる。このうち特に炭素数３〜１０のａ−オ
レフィンが好ましい。

またプロピレン・α−オレフィン共重合体ゴムを構成す
るａ−オレフィンとして（戴　通常、炭素数４〜２０の
ａ−オレフィン、たとえば１−ブテン、１−ペンテン、
１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテ
ン、１−デセンおよびこれらの混合物を挙げることがで
きる。このうち特に炭素数４〜１０のσ−オレフィンが
好ましい。

なお、本発明で使用されるａ−オレフィン共重合体ゴム
哄　α−オレフィン共重合体ゴムの特性を損なわない範
囲内で、ジエン化合物から誘導される成分単位等のよう
なａ−オレフィンから誘導される成分単位以外の成分単
位を含んでいてもよい。

例え１ｆ、本発明で使用されるａ−オレフィン共重合体
に含まれることが許容される成分単位として！も１．４
−へキサジエン、１，６−オクタジエン、２−メチル−
１，５−へキサジエン、６−メチル−１，５−へブタジ
ェン、７−メチル−１，６−オクタジエンのような鎖状
非共役ジエン。

シクロへキサジエン、ジシクロペンタジェン、メチルテ
トラヒドロインデン、５−ビニルノルボルネン、５−エ
チリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノル
ボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、
６−クロロメチル−５−インプロペニル−２−ノルボル
ネンのような環状非共役ジエン。

２．３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−
エチリデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネス
２−フロベニル−２，２−ノルボルナジェン等のジエン
化合物から誘導される成分単位を挙げることができる。

このようなジエン成分版　単独であるいは組み合わせて
使用できる。このようなジエン成分の含有量は、通常は
１〜２０モル％、好ましくは２〜１５モル％である。

本発明で使用されるエチレン・ａ−オレフィン共重合体
ゴムにおいて頃　エチレンとａ−オレフィンとのモル比
（エチレン／ミーオレフィン）は、ａ　−オレフィンの
種類によっても異なるカζ　一般にｌ／９９〜９９／１
、好ましくは３０／　７０〜９５１５である。

また本発明で使用されるプロピレン・ａ−オレフィン共
重合体ゴムにおいては、プロピレンとａ−オレフィンと
のモル比（プロピレン／−−オレフィン）は、　ａ−オ
レフィンの種類によっても異なる力？、　　−般に３０
／　７０〜９５１５であることが好ましい。

本発明においては、上記のようなａ−オレフィン共重合
体ゴムの中でも、エチレン含有量３０〜９５モル％、結
晶化度１０％以下のエチレン・プロピレンランダム共重
合体ゴムまたはエチレン・α−オレフィンランダム共重
合体ゴムを使用することが特に好ましい。

さらに本発明で使用するゴム状弾性体（ｂ）として鷹　
上記のようなａ−オレフィン共重合体ゴムを、不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体でグラフト変性したグラフト
変性ミーオレフィン共重合体ゴムも使用することができ
る。グラフト変性ミーオレフィン共重合体ゴムは衝撃強
度等の機械的特性の改良効果に優れ−ているので好まし
い。

上記のグラフト変性ミーオレフィン共重合体ゴムを製造
するために用いられるグラフトモノマーとして叫　不飽
和カルボン酸またはその誘導体を使用することが好まし
い。このような不飽和カルボン酸の例としては、アクリ
ル酸、マレイン酸、フマール酸、テトラヒドロフタル酸
、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロト
ン酸、ナジック酸（エンドシス−ビシクロ［２，２，１
１ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸）を挙げる
ことができる。

さらＧミ　上記の不飽和カルボン酸の誘導体としては、
不飽和カルボン酸無水物、不飽和カルボン酸ハライド、
不飽和カルボン酸アミド、不飽和カルボン酸イミドおよ
び不飽和カルボン酸のエステル化合物を挙げることがで
きる。このような誘導体の具体的な例として瓜　塩化マ
レニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン
酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリ
シジルマレエートを挙げることができる。

これらのグラフトモノマーは、単独で使用することもで
きるり、Ｎみ合わせて使用することもできる。

上記のようなグラフトモノマーのうちで代　不飽和ジカ
ルボン酸またはその酸無水物が好ましく、さらにマレイ
ン酸、ナジック酸またはこれらの酸無水物が特に好まし
い。

本発明で使用されるグラフト変性ミーオレフィン共重合
体ゴム瓜　例えば上記のようなグラフトモノマーとａ−
オレフィン共重合体とを、従来公知の種々の方法を採用
して変性することにより製造することができる。たとえ
ｌｆ、　　前記ａ−オレフィン共重合体ゴムを溶融させ
、グラフトモノマーを添加してグラフト重合させる方法
、あるいは溶媒に溶解させグラフトモノマーを添加して
グラフト共重合させる方法がある。さら番ミ　　グラフ
ト変性ミーオレフィン共重合体ゴムを製造する方法とし
て１ミ未変性ａ−オレフィン共重合体ゴムを所望のグラ
フト変性率になるようにグラフトモノマーを配合して変
性する方法、予め高グラフト変性率のグラフト変性ミー
オレフィン共重合体ゴムを調製し　この高変性率のａ−
オレフィン共重合体ゴムを未変性ａ−オレフィン共重合
体ゴムで希釈して所望の変性率のグラフト変性ミーオレ
フィン共重合体ゴムを製造する方法がある。本発明にお
いて広　いずれの方法により製造したグラフト変性オレ
フィン共重合体ゴムを使用することもできる。そして、
本発明において使用されるグラフト変性ミーオレフィン
共重合体ゴムＣ戴　変性率、５＜、　　通常１；！、　
　０．０１〜５重量覧　好ましくは０．１〜４重量％の
範囲内にある共重合体である。

このような反応は　前記グラフトモノマーを効率よくグ
ラフト共重合させるために告　ラジカル開始剤の存在下
に反応を実施することが好ましい。

グラフト反応は通常６０〜３５０℃の温度で行なわれる
。

ラジカル開始剤の使用割合は、未変性ａ−オレフィン共
重合体ゴム１００重量部に対して通常０．００１〜５重
量部の範囲である。

ラジカル開始剤としては、有機ペルオキシド、有機ペル
エステルが好ましく使用さ瓢　このようはラジカル開始
剤の具体的な例としては、ベンゾイルペルオキシド、ジ
クロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド
、ジーｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ペルオキシドベンゾニート）ヘキシン
−ａｌ、４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプ
ロピル）ペンゼス　ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ
−ブチルペルアセテート、２．５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３，２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルフェニルアセテート、ｔｅｒｔ−ブ
チルペルイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルー５ｅ
ｃ−オクトエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルピバレート、
クミルペルピバレートおよびｔｅｒｔ−ブチルペルジエ
チルアセテートを挙げることができる。さらに本発明に
おいてはラジカル開始剤としてアゾ化合物を使用するこ
ともでき、このアゾ化合物の具体的な例として檄　アゾ
ビスイソブチロニトリルおよびジメチルアゾイソブチレ
ートを挙げることができる。

これらのうちで哄　ラジカル開始剤として、ベンゾイル
ペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジーｔｅｒｔ−
ブチルペルオキシド、２．５−ジメチル−２，５−ジ（
ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−ａ　　２．５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ
）ヘキサン、１．４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シイソプロピルル）ブンゼン等のジアルキルペルオキシ
ドが好ましく用いられる。

本発明で使用されるグラフト変性ミーオレフィン共重合
体ゴム代　通常塵　上述のグラフト変性エチレン・ａ−
オレフィン共重合体ゴムおよびグラフト変性プロピレン
・σ−オレフィン共重合体ゴムを単独であるいは組み合
わせて使用する力＼　グラフト変性α−オレフィン共重
合体ゴムの特性を損なわない範囲内で上記のグラフト変
性共重合体ゴムが他の重合体あるいは共重合体あるいは
他のグラフト共重合体を含んでいてもよい。

本発明において、このような他の重合体あるいは共重合
体の例としては、芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン
共重合体またはその水素化物を挙げることができる。具
体的にはこのような芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエ
ン共重合体またはその水素化物としては、スチレン・ブ
タジェン共重合体ゴム、スチレン・ブタジェン・スチレ
ン共重合体ゴム、スチレン・イソプレンブロック共重合
体ゴム、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重
合体ゴム、水添スチレン・ブタジェン・スチレンブロッ
ク共重合体ゴムおよび水添スチレン・イソプレン・スチ
レンブロック共重合体ゴムを挙げることができる。

本発明において、上記のようなゴム状弾性体（ｂ）ζ戯
　前記環状オレフィン系重合体（ａ）１００重量部に対
して０．５〜５０重量仏　好ましくは１〜４０重量部の
量で用いられる。また後述する架橋剤（Ｃ）は前記（ω
、（ｂ）成分の合計１００重量部に対して０．０１〜１
重量服　好ましくは０．０５〜０．５重量部の量で用い
られる。また所望により添加されるエチレン・ａ−オレ
フィン系重合体（ｄ）は前記環状オレフィン系重合体（
ａ）１００重量部に対して１〜１５０重量仏　好ましく
は１〜１００重量部の量で用いられる。このような比率
で３戴分（ａ）〜（ｃ）あるいは４戴分（ａ）〜（ｄ）
を接触することにより、環状オレフィン系重合体（ａ）
の優れた特性を損なうことなく、成形性、衝撃強度等の
特性が向上した環状オレフィン系樹脂を得ることができ
る。

メニ」ｉ−」ＬＱう 環状オレフィン系樹脂を製造する際に用いる架橋剤（ｃ
）として１戴 有機過酸化物　カチオン重合開始斉艮　アミノ基含有化
合物を好ましく用いることができる。

成分（ａ）〜（Ｃ）あるいは（ａ）〜（ｄ）を接触させ
る際は　架橋剤（ｃ）は上言己（ａ）、（ｂ）成分の合
計１００重量部に対して０．０１〜１重量肌　好ましく
は０．０５〜０．５重量部の量で用いられる。接触の方
法としては、公知の方法が適用でき、たとえば各成分を
同時に混合することができるが、（ａ）、（ｂ）、必要
に応じ（ｄ）成分を混合した後、（Ｃ）成分を混合する
方法が好ましい。この場合化の添加剤等の成分は（ａ）
、（ｂ）、必要に応じ（ｄ）成分と同時に混合するのが
好ましく、また（ｃ）成分は（ａ）、（ｂ）、必要に応
じ（ｄ）成分に混合した際、（ｃ）成分も充分混合され
ているのが好ましい。

（ａｌ、（ｂ）、必要に応じ（ｄ）成分Ｏ葡成物（戯　
（ω、（ｂ）、必要に応じ（ｄ）成分を別個に製造り、
、（ω、（ｂ）、必要に応じ（ｄ）成分とを押出機でブ
レンドして製造する方法、あるいは（ω、（臥　必要に
応じ（ｄ）成分を適当な潜弧　たとえばヘプタン、ヘキ
サン、デカン、シクロヘキサンのような飽和炭化本丸　
トルエン、ベンゼン、キシレンのような芳香族炭化水素
に充分溶解して行う溶液ブレンド法、さらには（ω、（
ｂ）、必要に応じ（ｄ）成分を別個の重合器で合成して
得られるポリマーを別の容器でブレンドする方法などに
より製造することができる。

こうして得られた（ω、　（ｂ）、必要に応じ（ｄ）成
分の組成物に１　そのまま引続いて（Ｃ）成分を加えて
ブレンドＬ　本発明の環状オレフィン系樹脂を得る。

本発明の環状オレフィン系樹脂哄（Ｃ）成分の架橋剤が
分解または反応する温度で反応させること・により、環
状オレフィン系樹脂を得ることができる。

有機過酸化機　カチオン重合開始剋　アミノ基含有化合
物について具体的に例を挙げて説明する。

１１盪員進１ 上記有機過酸化物としては、具体的には、メチルエチル
ケトンパーオキシド、シクロヘキサノンパーオキシド等
のケトンパーオキシド類：１．１−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシ）オクタン等のパーオキシケタール類。

ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキ
シド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロキ
シパーオキシド、１，１，３．３−テトラメチルブチル
ヒドロパーオキシド等のヒドロパーオキシド類。

ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、２．５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２．５−ジ
メチル−２，５−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−
３等のジアルキルパーオキシド類。

ラウロイルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド等の
ジアシルパーオキシド類； ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−プチルバーオキ
シペンゾユート、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ベン
ゾイルパーオキシ）ヘキサン等のパーオキシエステル類
等をあげることができる。このような有機過酸化物は１
種単独で、または２種以上を組み合わせて用いることが
できる。また上記の有機過酸化物を用いる際には、ラジ
カル重合性の官能基を分子内に２個以上有する化合物を
併用することが好ましい。ラジカル重合性の官能基を分
子内に２個以上有する化合物として＆叡　たとえばジビ
ニルベンゼン、アクリル酸ビニル、メタクリル酸ビニル
、　トリアリールイソシアヌレート、ジアリールフタレ
ート、エチレンジメタクリレート、　トリメチロールプ
ロパントリメタクリレートなどをあげることができる。

カチオン重合フ　」 上記カチオン重合開始剤として１戴「東村敏延著、講座
重合反応論第３巻“カチオン重合°、化学同人、１９７
４年」の２章にあげられている開始＊ｌＫすなわちプロ
トン酸、金属酸化物、ハロゲン、ハロゲン化金属　有機
金属化合歓　安定カチオンがあげら枳　これらの中では
プロトン酸とハロゲン化金属が好ましい。プロトン酸と
しては、具体的！：　ハＨ，Ｐ　Ｏ３、Ｈ２ＳＯ，、Ｈ
ＣＱ　０４、ＨＣｎ、ＨＢｒ、ＣＣＱｓＣＯ２Ｈ，ＣＨ
ＣＱ２ＣＯ２Ｈ。

ＣＦ３Ｃ０２Ｈ，Ｈ（ＣＦ２）　ｅｃ　Ｏ２Ｈ。

ＣＭ　５Ｏ３Ｈ，ＦＳＯ，Ｈ，ｐ−トル、ｒ−ンスルホ
ン酸、ＣＦ３５Ｏ，Ｈ，ＣＨ３Ｃ０ＣＲＯ，（過塩素酸
アセチル）などを例示することができる。またハロゲン
化金属としてＬ　　Ｂｅ、　Ｍｇ、　Ｚｎ、　Ｃｄ、　
Ｈｇ、　Ｂ。

ＡＱ　、　Ｇａ、　Ｔｉ、　Ｚｒ、　Ｓｎ、　Ｐ、　Ｓ
ｂ、　Ｎｂ、　Ｂｉ、　Ｔａ、　Ｕ。

Ｒｅ、　Ｆｅ等の金属のハロゲン化物があげら法　これ
らの中では特にＢ、　ＡＱ　、　Ｔｉ、　Ｓｎ、　Ｆｅ
のハロゲン化物が好ましい。具体的に告　三フッ化ホウ
素（ＢＦ３）、三フッ化ホウ素・ジエチルエーテル錯体
（ＢＦ３０　（Ｃ２Ｈ５）２）、三フッ化ホウ素・フェ
ノール錯体（ＢＦ、・ＨＯｃ’ａＨ５）、−数式Ｒ，Ａ
Ｑｘ３−．で示される有機アルミニウム化合物（Ｘは塩
素、臭素、ヨウ素、フッ素のいずれか、ｎは０≦ｎ＜３
を満足する値、Ｒはアルキル基を示す）、四塩化チタン
（ＴｉＣＱａ）四塩化スズ（ＳｎＣＱｎ）三塩化鉄（Ｆ
ｅＣＲ３）などがあげられる。

前記Ｒ，ＡＱＸ３−０で示される有機アルミニウム化合
物としては、例えばジエチルアルミニウムクロリド、ジ
エチルアルミニウムプロミド、エチルアルミニウムセス
キクロリド、エチルアルミニウムセスキプロミド、エチ
ルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロ
リドなどがあげられる。組成物がＲ，Ａ　Ｑ　Ｘ３−　
になる限り、各種の有機アルミニウム化合物の混合物を
用いてもよい。

これらカチオン重合開始剤は１種単独で、または２種以
上を組み合わせて用いることができる。

アミノ基　有化合物 アミノ基含有化合物としては、分子内に少なくとも２個
のアミノ基を有する化合物を使用することができる。

このようなアミノ基含有化合物としては、例えば、 エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、　トリエチレンテ
トラミン、テトラエチレンペンタミン、イミノビスプロ
ピルアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、１，
３．６−）リスアミノメチルヘキサン、　トリメチルへ
キサメチレンジアミン、ジエチレングリコミル、ビスプ
ロピレンジアミン、ジエチルアミノプロピルアミンなど
の脂肪族アミン。

メンセンジアミン、イソフォロンジアミン、ビス（４−
アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、Ｎ−アミ
ノエチルピペラジン、１，３−ジアミノシクロヘキサン
などの脂環族アミン。

メタキシリレンジアミンなどの脂肪芳香族アミン。

四駆ｐ−フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタ
ン、ジアミノジフェニルスルホン、２．４−ジアミノア
ニソール、２．４−）ルエンジアミン、２．４−ジアミ
ノジフェニルアミン、４．４°−メチレンジアニリン、
ジアミノジフェニルスルホンなどの芳香族アミン： ３．９−ビス（３−アミノプロピル）　−２，４，８，
１０−テトラスピロ［５，５］ウンデカンなどのビスス
ピロ環ジアミンなどを挙げることができる。

このようなアミン基含有化合物は１種単独で、あるいは
２種以上を組み合わせて使用することができる。

本発明に係る環状オレフィン系樹脂を製造する際レミ　
所望により、添加されるポリエチレンもしくはエチレン
・ａ−オレフィン共重合体（ｄ月Ｌ　　弾性率が１−／
ｃｍ２〜３００００ｋｇ／ｃｍ２であり、好ましくは１
０ｋＩｌ／　Ｃｍ２〜２００００ｋｇ／　Ｃｍ２であり
、特に好ましくは１０ｋｇ／　ｃｍ２〜１５０００ｋｇ
／　Ｃｍ２である。

上記ポリエチレンもしくはエチレン・α−オレフィン共
重合体（ｄ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常０℃以
下の範囲にある。さらに、このポリエチレンもしくはエ
チレン・ａ−オレフィン共重合体（ｄ）の１３５℃、デ
カリン中で測定した極限粘度［１コＬ０．０１〜１０お
／ｇ、　　好ましくは０．０８〜７ａ／ｇであることが
望ましい。さらレミ　このポリエチレンもしくはエチレ
ン・ａ−オレフィン共重合体（ｄ）のＸｉ回折法によっ
て測定した結晶化度は、３０以上である。

上記ポリエチレンもしくはエチレン・ａ−オレフィン系
重合体（ｄ）は環状オレフィン系樹脂［Ａ］を製造する
際に添加することができるし　また環状オレフィン系樹
脂［Ａ］を製造後、別途添加することもできる。

上記のうち、エチレン・ａ−オレフィン共重合体（ｄ）
を構成するａ−オレフィンとして↓戴　通常、炭素数３
〜２０のａ−オレフィン、たとえばプロピレン、１−ブ
テン、　１−ペンテン、　１−ヘキセン、４−メチル−
１−ペンテン、１−オクテン、１−デセンおよびこれら
の混合物を挙げることができる。このうち特に炭素数３
〜１０のａ−オレフィンが好ましい。

なお、上記ポリエチレンもしくはエチレン・ａ−オレフ
ィン共重合体（ｄ）は、ポリエチレンもしはくエチレン
・ａ−オレフィン共重合体（ｄ）の特性を損なわない範
囲内で、ジエン化合物から誘導される成分単位等のよう
なａ−オレフィンから誘導される成分単位以外の成分単
位を含んでいてもよい。

例え（ｆｌ　　本発明で使用されるポリエチレンもしく
はエチレン・ａ−オレフィン共重合体（ｄ）に含まれる
ことが許容される成分単位として＋Ｌ　　１．４−へキ
サジエン、１．６−オクタジエン、２−メチル−１，５
−へキサジエン、６−メチル−１，５−へブタジェン、
７−メチル−１，６−オクタジエンのような鎖状非共役
ジエン。

シクロへキサジエン、ジシクロペンタジェン、メチルテ
トラヒドロインデン、５−ビニルノルボルネン、５−エ
チリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノル
ボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、
６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノルボル
ネンのような環状非共役ジエン；２．３−ジイソプロピ
リデン−５−ノルボルネン、２−エチリデン−３−イソ
プロピリデン−５−ノルボルネン、２−フロベニル−２
，２−ノルボルナジェン等のジエン化合物から誘導され
る成分単位を挙げることができる。このようなジエン成
分は、単独であるいは組み合わせても使用できる。この
ようなジエン成分の含有量ＩＬ　　通常は１〜２０モル
％、好ましくは２〜１５モル％である。

上記エチレン・ａ−オレフィン共重合体（ｄ）において
頃　エチレンとａ−オレフィンとのモル比（エチレン／
ミーオレフィン）は、　ａ−オレフィンの種類によって
も異なるカー　一般に１／９９〜９９／１、好ましくは
５０／　５０〜９５１５である。

さらに本発明においてＩ戴　　ポリエチレンもしくはエ
チレン・ａ−オレフィン共重合体（ｄ）として、上記の
ようなａ−オレフィン共重合体を、不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体でグラフト変性したグラフト変性ポリエ
チレンもしくはグラフト変性エチレン・ａ−オレフィン
共重合体も使用することもできる。グラフト変性ポリエ
チレンもしくはグラフト変性エチレン・ａ−オレフィン
共重合体は衝撃強度等の機械的特性の改良効果に優れて
いるので好ましい。

上記のグラフト変性ポリエチレンもしくはグラフト変性
α−オレフィン共重合体を製造するために用いられるグ
ラフトモノマーとしては、前述した不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体を使用することが好ましい。

そして、本発明において好ましく使用されるグラフト変
性ポリエチレンもしくはグラフト変性エチレン・ａ−オ
レフィン共重合体は、変性率が、通常は、０．０１〜５
重量％、好ましくは０．１〜４重量％の範囲内にある共
重合体である。

このような反応は、前記グラフトモノマーを効率よくグ
ラフト共重合させるためには、ラジカル開始剤の存在下
に反応を実施することが好ましい。

グラフト反応は通常６０〜３５０℃の温度で行なわれる
。

ラジカル開始剤の使用割合ミ　未変性ポリエチレンもし
くは未変性エチレン・α−オレフィン共重合体１００重
量部に対して通常０．００１〜５重量部の範囲である。

ラジカル開始剤としては、有機ペルオキシド、有機ベル
エステルが好ましく使用さ瓢　このようはラジカル開始
剤の具体的な例として１戴　前述したゴム状弾性体を製
造する際に用いるラジカル開始剤と同様の物を例示でき
る。

本発明で使用されるグラフト変性ポリエチレンもしくは
グラフト変性エチレン・ａ−オレフィン共重合体に１戴
　その特性を損なわない範囲内で上記のグラフト変性弾
性共重合体が他の重合体あるいは共重合体あるいは他の
グラフト共重合体を含んでいてもよい。

本発明において、このような他の重合体あるいは共重合
体の例として（戴　芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエ
ン共重合体またはその水素化物を挙げることができる。

具体的には前述したゴム状弾性体に添加することができ
る芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン共重合体または
その水素化物を例示できる。

上記のようなポリエチレンもしくはエチレン・ａ−オレ
フィン共重合体（ｄ）　ＩＬ　　環状オレフィン系樹脂
［Ａ］を製造する際には、環状オレフィン系重合体（ａ
）　１００重量部に対して５〜１５０重量脈　好ましく
は５〜１００重量部の量で用いることが望ましい。

また環状オレフィン系樹脂［Ａ］を製造後、ポリエチレ
ンもしくはエチレン・ａ−オレフィン系重合体（ｄ）を
添加する場合には、該環状オレフィン系樹脂［Ａ］１０
０重量部に対して５〜１５０重量脈　好ましくは５〜１
００重量部の量で用いることが望ましい。

え艶ユ皇津１ 本発明に係る環状オレフィン系樹脂組成物置上記のよう
な環状オレフィン系樹脂［Ａ］に加えて、流動性向上剤
［Ｂ］を含んでいる。流動性向上剤［Ｂ］の添加により
成形時の流動性が向上する。

流動性向上剤として＆戴　環状オレフィン系樹脂［Ａ］
に対して溶解性または分散性を有する各種化合物類が用
いられる。

本発明で流動性向上剤［Ｂ］として用いられる化合物１
４　　沸点１００℃以上、好ましくは１２０℃以上を有
する化合物である。

このような化合物としては、具体的に鷹ｎ−ノナン、ｎ
−ドデカン、ｎ−ウンデカン、ｎ−テトラデカン、ｎ−
オクタデカンあるいは流動パラフィン、灯油等の脂肪族
炭化水素系化合物、キシレン、ナフタリン、テトラリン
、ブチルベンゼン、ｐ−シメン、シクロヘキシルベンゼ
ン、ジエチルベンゼン、ペンチルベンゼン、　ドデシル
ベンゼン、ビシクロヘキシル、デカリン、メチルナフタ
リン、エチルナフタリン等の芳香族炭化水素系化合物あ
るいはその水素比誘ｊｌＨＬ　　１，１，２．２−テト
ラクロロエタン、ペンタクロロエタン、ヘキサクロロエ
タン、１，２゜３−トリクロロプロパン、ジクロロベン
ゼン、１，２゜４−）ＩＪ−クロロベンゼン、ブロモベ
ンゼン等のハロゲン化炭化水素化合物、パラフィン系プ
ロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プ
ロセスオイル等の鉱池　各種不飽和化合物の低重合体な
どが挙げられる。

また、本発明で流動性向上剤［Ｂ］として用いられる化
合物類として＆戴　脂肪族炭化水素化合物またはその誘
導体が用いられる。

脂肪族炭化水素化合物としては、飽和脂肪族炭化水素化
合物を主体とするパラフィン系ワックスであって、通常
、分子量が２．０００以下、好ましくは１、０００以下
、さらに好ましくは８００以下のパラフィン系ワックス
が用いられるが、具体的には、以下のような脂肪族炭化
水素化合物が用いられる。

トコサン、　トリコサン、テトラコサン、　トリアコン
タン等の炭素数２２以上のｎ−アルカン、あるいはこれ
らを主成分とする低級ｎ−アルカンとの混合物、石油か
ら分離精製されたいわゆるパラフィンワックス、エチレ
ンあるいはエチレンと他のα−オレフィンとを共重合し
て得られる低分子量重合体である中・低圧ポリエチレン
ワックス、高圧法ポリエチレンワックス、エチレン共重
合ワックスあるいは中・低圧法ポリエチレン、高圧法ポ
リエチレン等のポリエチレンを熱減成等により分子量を
低下させたワックスおよびそれらのワックスの酸（ＩＪ
Ｉあるいはマレイン酸変性等の酸化フック入マレイン酸
変性ワックスなど。

脂肪族炭化水素化合物誘導体としては、たとえば脂肪族
炭化水素基（アルキル基　アルケニル基）の末端もしく
は内部に１個またはそれ以上、好ましくは１〜２個、特
に好ましくは１個のカルボキシル基　水酸基　カルバモ
イル五　エステル五メルカプト五　カルボニル基等の官
能基を有する化合物である炭素数８以上、好ましくは炭
素数１２〜５０または分子量１３０〜２．０００、好ま
しくは２００〜８００の脂肪酸、脂肪族アルコール、脂
肪酸アミド、脂肪酸エステル、脂肪族メルカプタン、脂
肪族アルデヒド、脂肪族ケトンなどが用いられる。具体
的には、以下のような化合物が用いられる。

カプリン酸、　ラウリン酸、　ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸、ラウリル
アルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール
、ステアリルアルコール等の脂肪族アルコール、カプリ
ンアミド、ラウリンアミド、パルミチンアミド、ステア
リルアミド等の脂肪酸アミド、ステアリル酢酸エステル
等の脂肪酸エステルなど。

本発明に係る環状オレフィン系樹脂組成物において；戯
　流動性向上剤［Ｂ］は全樹脂成分１００重量部に対し
て０．１〜３０重量脈　好ましくは０．１〜２５重量部
の量で存在している。流動性向上剤［Ｂ］の量が上記の
ような範囲にあることにより、耐熱性、剛性、衝撃強度
、耐傷付性を損なうことなく成形時の流動性が向上した
樹脂組成物が得られる。

また本発明に係る環状オレフィン系樹脂組成物に、衝撃
強度を向上させるためのゴム成分を配合したり、耐熱安
定斉Ｌ　耐候安定斉Ｌ−帯電防止舷スリップ剤、アンチ
ブロッキング斉Ｌ　防曇斉Ｌ　滑剤Ｌ　染料、顔料、天
然源　合成法　ワックスなどを配合することができ、そ
の配合割合は適宜量である。たとえｌ！、任意成分とし
て配合される安定剤として具体的には、テトラキス［メ
チレン−３（３゜５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオ木−ト］メタン、　β−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン
酸アルキルエステル、２．２’−オキサミドビス［エチ
ル−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）コプロピオネートなどのフェノール系酸化防止＊
ｌＬ　　ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、
１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸
金属塩、グリセリンモノステアレート、　グリセリンモ
ノラウレート、グリセリンジステアレート、ペンタエリ
スリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジ
ステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート
等の多価アルコールの脂肪酸エステルなどを挙げること
ができる。これらは単独で配合してもよいハ組み合わせ
て配合してもよく、たとえば、テトラキス［メチレン−
３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロピオネートコメタンとステアリン酸亜鉛およびグ
リセリンモノステアレートとの組合せ等を例示すること
ができる。

本発明では特！ミ　フェノール系酸化防止剤および多価
アルコールの脂肪酸エステルとを組み合わせて用いるこ
とが好ましく、該多価アルコールの脂肪酸エステルは３
価以上の多価アルコールのアルコール性水酸基の一部が
エステル化された多価アルコール脂肪酸エステルである
ことが好ましい。

このような多価アルコールの脂肪酸エステルとしては、
具体的には、グリセリンモノステアレート、グリセリン
モノラウレート、グリセリンモノミリステート、グリセ
リンモノパルミテート、グリセリンジステアレート、グ
リセリンジラウレート等のグリセリン脂肪酸エステル、
ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリス
リトールモノラウレート、ペンタエリスリトールジラウ
レート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタ
エリスリトールトリステアレート等のペンタエリスリト
ールの脂肪酸エステルが用いられる。

このようなフェノール系酸化防止剤は、前記環状オレフ
ィン系樹脂組成物１００重量部に対して０〜１０重量部
好ましくは０〜５重量部さらに好ましくは０〜２重量部
の量で用いら汽　また多価アルコールの脂肪酸エステル
は環状オレフィン系樹脂組成物１００重量部に対して０
〜１０重量脈　好ましくは０〜５重量部の量で用いられ
る。

また本発明においては、本発明の目的を損なわない範囲
で、環状オレフィン系樹脂にシリカ、ケイ藻土、アルミ
ナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、軽石粒、軽石バル
ーン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基
性炭酸マグネシウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、チ
タン酸カリウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、タ
ルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガラス繊紙　ガラ
スフレーク、ガラスピーズ、ケイ酸カルシウム、モンモ
リロナイト、ベントナイト、グラファイト、アルミニウ
ム粉、硫化モリブデン、ポロン繊維、炭化ケイ素繊紙　
ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエステル
繊維、ポリアミド繊維等の充填剤を配合してもよい。

上言己のような環状オレフィン系樹脂組成物１戴前述し
たように優れた特性を示すが、本発明の樹脂組成物にお
いては、樹脂組成物の特性を損なわない範囲でさらに種
々の重合体をブレンドすることができる。環状オレフィ
ン系樹脂組成物にブレンドすることができる重合体とし
ては以下の（１）〜（１７）のものを例示することがで
きる。

（１）１個または２個の不飽和結合を有する炭化水素か
ら誘導される重合体 具体的には、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リメチルブテン−１、ポリ４−メチルペンテン−Ｌ　ポ
リブテン−１およびポリスチレンのようなポリオレフィ
ン。なおこれらのポリオレフィンは架橋構造を有しても
よい。

（２）　　ハロゲン含有ビニル重合体 具体的にはポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
フッ化ビニル、ポリクロロプレン、塩素化ゴムなど、 （３）　　α、β−不飽和酸とその誘導体から誘導され
る重合化　具体的にはポリアクリレート、ポリメタクリ
レート、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリル、
または前記の重合体を構成するモノマーとの共重合弧　
たとえばアクリロニトリル・ブタジェン・スチレン共重
合倣　アクリロニトリル・スチレン共重合倣　アクリロ
ニトリル・スチレン・アクリル酸エステル共重合体など
、（４）　　不飽和アルコールおよびアミンまたはその
アシル誘導体またはアセタールから誘導された重合化　
具体的にはポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポ
リステアリン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル、ポリマレ
イン酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタ
レート、ポリアリルメラミン、または前記重合体を構成
するモノマーとの共重合倣　たとえばエチレン、酢酸ビ
ニル共重合体など、 （５）　　エポキシドから誘導された重合本具体的には
ポリエチレンオキシドまたはビスグリシジルエーテルか
ら誘導された重合体など、（６）　　　ポリアセタール
、 具体的にはポリオキシメチレン、ポリオキシエチレン、
コモノマーとしてエチレンオキシドを含むようなポリオ
キシメチレンなど、 （７）　　ポリフェニレンオキシド、 （８）　　ポリカーボネート、 （９）　　ポリスルフォン、 （１０）　　ポリウレタンおよび尿素樹脂、（１１）　
　ジアミンおよびジカルボン酸および／またはアミノカ
ルボン酸または相応するラクタムから誘導されたポリア
ミドおよびコポリアミド、具体的にはナイロン６、ナイ
ロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２など、 （１２）　　ジカルボン酸およびジアルコールおよび／
またはオキシカルボン酸または相応するラクトンから誘
導されたポリエステル、 具体的にはポリエステルテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリ１．４−ジメチロール・シクロヘ
キサンテレフタレートなど、（１３）　　アルデヒドと
フェノール、尿素またはメラミンから誘導された架橋構
造を有した重合化　具体的に；戯　フェノール・ホルム
アルデヒド樹脂、尿素・ホルムアルデヒド樹脂、メラミ
ン・ホルムアルデヒド樹脂など、 （１４）　　アルキッド樹脂、 具体的にはグリセリン・フタル酸樹脂など、（１５）飽
和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコールとのコポ
リエステルから誘導さ瓢　架橋剤としてビニル化合物を
使用して得られる不飽和ポリエステル樹脂ならびにハロ
ゲン含有改質樹脂、（１６）天然重合化 具体的にはセルロース、ゴム、蛋白質、あるいはそれら
の誘導体たとえば酢酸セルロー人　プロピオン酸セルロ
ース、セルロースエーテルなど、（１７）イソブチレン
またはイソブチレン・共役ジエンからなる軟質重合体ま
たは共重合体具体的には、ポリイソブチレンゴム、ポリ
イソプレンゴム、ポリブタジェンゴム、イソブチレン・
イソプレン共重合体ゴムなどである。

本発明に係る環・状オレフィン系樹脂組成物を製造する
際の製法としては、公知の方法が適用でき、前記（ａ）
〜（Ｃ）または（ａ）〜（ｄ）成分を接触させて得ら□
れる環状オレフィン系樹脂［Ａ］、流動性向上剤［Ｂ］
、ポリエチレンもしくはエチレン・α−オレフィン系重
合体［Ｃ］および所望により添加される他の成分を押ｍ
ｊＬ　　ニーダ−等で機械的にブレンドする方法、ある
いは各成分を適当な良潜弧たとえばヘキサン、ヘプタン
、デカン、シクロヘキサン、ベンゼン、　トルエン、キ
シレン等の炭化水素溶媒に同時に溶解し　またはそれぞ
れ別々に溶解した後混合味　溶媒を除去する方法さらに
はこれらの二つの方法を組み合わせて行う方法等を挙げ
ることができる。

ｉ更り匁Ｊ 本発明によれば、耐熱性、耐衝撃性、剛性、強度、成形
性、耐傷付性、特に成形時における流動性に優れた環状
オレフィン系樹脂組成物を提供することが可能になる。

また、本発明に係る環状オレフィン系樹脂組成物は、上
記のような特性に優れるだけでなく、各種樹脂および金
属等の異種材料に対する熱接着性に顕著に優れているた
め、各種樹脂との積層本金属被覆などの用途に好適に使
用することができる。具体的には、下記（１）〜（３）
に例示される自動車部眞　機械ハウジング、機械部品や
、その他建材用ガスケット、土木または建築用防水シー
ト、工業用ホースもしくはチューブ漿　家電用ハウジン
グ、龜　スポーツ用＆　事務用品などの用途に広く利用
することができる。

（１）　　自動車部品 インストウルメントパネル、コンソールボックス、　ド
アトリム、　ピラー、メータークラスター、コラムカバ
ー、グリルドアミラー、フェンダ−、ボンネット、ラジ
ェターグリル、サイドプロテクトモール、バンパー、ソ
フトフェイシア、マッドガード、グラスランチャネル、
ウィンドシールドガスケット。

（２）　　機械ハウジング 工具（電動工具）、事務器（ワープロ、パソコン、複写
ｊｆＬフリン９−１Ｆ　Ｄ　Ｄ、　　ＣＲＴ　）、精密
機器（カメラ）、家電製品（電子レンジ、電気虱　冷蔵
風　ポット、掃除ｍ、）。

（３）　　機械部品 エアコン用シロッコファン。

［実施例］ 以下本発明を実施例によって説明する力ｃ１　　本発明
はこれら実施例に限定されるものではない。なお、本発
明における各種物性値の測定方法および評価方法を次に
示す。

（１）試験片の作成 東芝機械■製射出成形機ｌ５−５５および所定の試験片
用金型を用い、以下の成形条件で成形した　試験片は成
形後室温で４８時間放直後測定に供した成形条件ニジリ
ンダ−温度２７０℃、金型温度７０℃、射出圧カー次／
二次＝１０００／　５０　Ｑ　ｋｇ／　ｃｏｔ、射出速
度（−次）３０Ｍ　／　ＳＥＩｍ、　　スクリュー回転
数１５０ｒ］：ｌＩＬサイクル（［射出＋保圧］／冷却
）＝ ７　／　１５５ｅｃ （２）曲げ試験 ＡＳＴＭ　Ｄ７９０に準じて行っな 試験片形状：５Ｘ１／２Ｘ１／８’インチ、スパン間距
離５１゜ 試験速度：２０．７分 試験温度：２３℃ （３）アイゾツト衝撃試験 ＡＳＴＭ　Ｄ２５６に準じて行った 試験片形状：５／２Ｘ１／２Ｘ１／８１インチ（ノツチ
付） 試験温度＝２３℃ （４）熱変形温度（ＨＤＴ） ＡＳＴＭ　Ｄ６４８に準じて行った 試験片形状：５Ｘ１／４Ｘ１／２ｔインチ荷　　　　重
：２６４ｐｓｉ （５）軟化温度（ＴＭＡ） デュポン社製Ｔｈｅｒｍｏ　Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　Ａ
ｎａｌｙｚｅｒを用いて厚さ１１のシートの熱変形挙動
により測定した　すなわち、シート上に石英製針をのせ
、荷重４９ｇをかけ、５℃／分の速度で昇温しでいき、
針が０．６３５１侵入′した温度をＴＭＡとじへ（６）
溶融流れ指数（ＭＦＲ２゜℃） ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準ロ　温度２６０℃、荷重２．
１６廟で測定した （７）ロックウェル硬度（Ｒスケール）ＡＳＴＭ　Ｄ７
８５に従っｔム 去Ｊ１例」１ （ａ’）成分として１３ｃｍＮＭＲで測定したエチレン
含ｆｒ６２モル％、Ｍ　Ｆ　Ｒ２ｅｅ　’Ｃ３５／　１
０分、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］０
．４７ｄ１匁　軟化温度（ＴＭＡ）　１４８℃、７ｇ１
３７℃のエチレンと１．４．５．８−ジメタノ−１，２
，３゜４、４ａ、　５．８．８ａ−オクタヒドロナフタ
レン（構造式：ペレット４ｋｇ、　　（ｂ）成分として
エチレン・プロピレンランダム共重合体（エチレン含量
８０モル％、Ｔｇ−５４℃、　ＭＦＲ２１’Ｃ０，７ｇ
　７１０分、　　［ηコ　２．２ｄｌな　弾性率＝　４
００＋ｃｇ　／　０ｍ２）のペレット０．７ｋｇを充分
混合させた後、二軸押出機（池貝鉄ニー製ＰＣＭ　４５
）によりシリンダー温度＝２３０℃で溶融ブレンドし、
ペレタイザーにてペレット化した　得られた（ａ）成分
と（ｂ）成分とからなるペレット１ｋｇに対し、、　　
（ｃ）成分として日本油脂鱈製パーヘキシン２５Ｂ（商
標）を１ｇ、ジビニルベンゼンを３ｇの割合で添加し充
分混合しな　この混合物を前記の二軸押出機（シリンダ
ー温度ミ２３０℃）を用いて溶融状態で反応させ、ペレ
タイザーにてペレット化しへ得られた（ａ）成分、（ｂ
）成分、（Ｃ）成分とを接触させて得られた環状オレフ
ィン系樹脂［Ａ］　　１−に対獣　希釈剤［Ｂ］として
三井石油化学工業昧製ルーカント　ＨＣ−２０（商標）
を１０ｇ１　エチレン・ａ−オレフィン系重合体［Ｃ］
として、エチレン・１−ブテン共重合体（エチレン含量
＝９７％、ガラス転移温度＝−４０℃、ＭＦＲ２３ｅ　
’Ｃ＝　１．３　ｇ　７１０分、密度−〇、篭　結晶化
度４０％、弾性率＝３０００ｋｇ　／　０ｍ２）を１５
０ｇおよび充填剤として松材産業■製のタルクハイフィ
ラー　１５ＤＳ　（商標）を３０ｇを充分混合した後、
前記の二軸押出機（シリンダー温度＝２３０℃）を用い
て溶融混合し　ペレタイザーにペレット化しな 得られたペレットを用いて前記の方法により試験片を作
成上　物性を測定し？。

結果を表１に示す。

災、１＋ （ａ）成分として＋３Ｃ−ＮＭＲで測定したエチレン含
量６２モル％、ＭＦＲ２，、℃３５ｇ／１０分、１３５
℃デカリン中で測定した極限粘度［ｌ］０．４７ｄ１匁
　軟化温度（ＴＭＡ）　１４８℃、７ｇ１３７℃のエチ
レンとＤＭＯＮとのランダム共重合体ノヘレット４ｋｇ
、　（ｂ）成分としてエチレン・プロピレンランダム共
重合体（エチレン含量８０モル瓢Ｔｇ−５４℃、　　Ｍ
ＦＲ２ｓ　。’Ｃ０，７ｇ　／　１０分、　　　［η　
コ　２．２ｄｌ趨弾性率＝　４００ｋｇ　／　０ｍ２　
）のペレット０．７ｋｇおよび（ａ）成分として、エチ
レン−ブテン−１共重合体（ＭＦＲ２３ｇ℃＝１．３ｇ
／１０分、密度−〇、乏　弾性率＝３０００ｋｇ　／　
０ｍ２）を０．４７ｋｇを充分混合させた後、二軸押出
機（シリンダー温度＝２３０℃）で溶融ブレンドし、ペ
レタイザーにてペレット化した得られた（ａ）成分、（
ｂ）成分、（ｄ）成分の混合物１ｋｇに対し、（Ｃ）成
分として日本油脂■製パーヘキシン２５Ｂ（商標）を１
ｇ、ジビニルベンゼンを３ｇの割合で添加し、充分混合
した　この混合物を前記の二軸押出機（シリンダー温度
＝２３０℃）を用いて溶融状態で反応させ、ペレタイザ
ーにてペレット化した 得られた環状オレフィン系樹脂［Ａ１１ｋｇに対し、希
釈剤［Ｂ］として三井石油化学工業−製ルーカント　Ｈ
Ｃ−２０（商標）を１０ｇ１　充填剤として松材産業■
製のタルク、ハイフィラー１５ＤＳ　（商圓５０ｇを充
分混合した後、前記の二軸押出機（シリンダー温度＝２
３０℃）を用いて溶融混合し　ペレタイザーにペレット
化Ｌμ 得られたペレットを用いて前記の方法により試験片を作
成し　物性を測定した 結果を表１に示す。

よ剪３ （ａ）成分として１３ｃｍＮＭＲで測定したエチレン含
量６２モル％、ＭＦＲ２ａｉ℃７，８７１０分、１３５
℃デカリン中で測定した極限粘度［ηコ０．６１ｄｌ廖
　軟化温度（ＴＭＡ）　１４７℃、Ｔｇ１３６℃のエチ
レンとＤＭＯＮとのランダム共重合体のペレット４　、
２５　ｋｇ、　　（ｂ）成分としてエチレン・プロピレ
ンランダム共重合体（エチレン含量８０モルχ、Ｔｇ−
５４℃、ＭＦＲ２３＋１　’Ｃ０，７ｇ　／　１０分、
　［η］２．２ｄｌ／ｇ）のペレット０．７５ｋｇを充
分混合した後、二軸押出機（池貝鉄ニー製ＰＣＭ　４５
）によりシリンダ′　−温度＝２３０℃で溶融ブレンド
し、ペレタイザーにてペレット化した　得られた（ａ）
成分と（ｂ）成分とからなるペレット１ｋｇに対ｔ、、
　　（Ｃ）成分とじて日本油脂■製パーヘキシン２５Ｂ
（商標）をＩｇ、ジビニルベンゼンを３ｇの割合で添加
し、充分混合した　この混合物を前記の二軸押出機（シ
リンダー温度＝２３０℃）を用いて溶融状態で反応させ
、ペレタイザーにてペレット化した 得られたペレットを用いて前記の方法により試験片を作
成し　物性を測定しｔム 結果を表１に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１） ［Ａ］（ａ）下記の群（イ）〜（ニ）よりなる群から選
   ばれる少なくとも１種の環状オレフィン系重合体；１０
   ０重量部と、 （ｂ）弾性率が０．１ｋｇ／ｃｍ＾２〜２００００ｋｇ
   ／ｃｍ＾２であり、ガラス転移点（Ｔｇ）が０℃以下、 結晶化度が３０％以下であるゴム状弾性体 ；０．５〜５０重量部と、 （ｃ）架橋剤；（ａ）、（ｂ）成分の合計１００重量部
   に対して、０．０１〜１重量部と、 必要に応じ、 （ｄ）弾性率が１ｋｇ／ｃｍ＾２〜３００００ｋｇ／ｃ
   ｍ＾２であり、ガラス転移点（Ｔｇ）が０℃以下、 結晶化度が３０％以上であるポリエチレンもしくはエチ
   レン・α−オレフィン系重合体とを接触させて得られう
   る環状オレフィン系樹脂と、 ［Ｂ］流動性向上剤；全樹脂成分１００重量部に対し、
   ０．１〜３０重量部と、 必要に応じ、 ［Ｃ］弾性率が１ｋｇ／ｃｍ＾２〜３００００ｋｇ／ｃ
   ｍ＾２であり、ガラス転移点（Ｔｇ）が０℃以下、結晶
   化度が３０％以上であるポリエチレンもしくはエチレン
   ・α−オレフィン系重合体（ｄ）とからなることを特徴
   とする環状オレフィン系樹脂組成物； （イ）エチレンと次式［ I ］または［ I ′］で表され
   る環状オレフィンとの共重合体であって、１３５℃のデ
   カリン中で測定した極限粘度［η］が０．０５〜１０ｄ
   ｌ／ｇの範囲にあり、軟化温度（ＴＭＡ）が７０℃以上
   であるエチレン・環状オレフィン系共重合体； （ロ）次式［ I ］または［ I ′］で表される環状オレ
   フィンの開環重合体であって、１３５℃のデカリン中で
   測定した極限粘度［η］が０．０５〜１０ｄｌ／ｇの範
   囲にあり、軟化温度（ＴＭＡ）が７０℃以上である環状
   オレフィン開環重合体； （ハ）次式［ I ］または［ I ′］で表される２種以上
   の環状オレフィンの開環共重合体であって、１３５℃の
   デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．０５〜１０
   ｄｌ／ｇの範囲にあり、軟化温度（ＴＭＡ）が７０℃以
   上である環状オレフィン開環共重合体； （ニ）上記（ロ）または（ハ）の水素添加物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・　［ I ］ （式中、ｎは０または１であり、ｍは０または正の整数
   であって、 Ｒ＾１　〜Ｒ＾１＾９は、それぞれ独立に、水素原子、
   ハロゲン原子および炭化水素基よりなる群から選ばれる
   原子もしくは基を表し、 Ｒ＾１＾５〜Ｒ＾１＾９は、互いに結合して単環または
   多環を形成していてもよく、かつ該単環または多環が二
   重結合を有していてもよく、 また、　Ｒ＾１＾５とＲ＾１＾６とで、またはＲ＾１＾
   ７とＲ＾１＾８とでアルキリデン基を形成していてもよ
   い）。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［ I ′］ （式［ I ′］中、ｐは０または１以上の整数であり、
   ｑおよびｒは、０、１または２であり、Ｒ＾１〜Ｒ＾１
   ＾５はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族
   炭化水素基、芳香族炭化水素基、およびアルコキシ基よ
   りなる群から選ばれる原子もしくは基を表し、Ｒ＾５（
   またはＲ＾６）とＲ＾９（またはＲ７＾）とは、炭素数
   １〜３のアルキレン基を介して結合していてもよく、ま
   た何の基も介さずに直接結合していてもよい。）