JPH04163138A - 安全ガラス用積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、熱線遮断性を有し、偏光による色縞の発生が
なく、かつ透明性、耐熱性および強度等に優れた、自動
車等の窓の安全ガラス用積層体に関する。

〔従来の技術および発明が解決しようとする課題〕自動
車等のガラスの破損時に破片の飛散を防止するために、
通常、ポリビニルブチラール層を介してガラスを貼り合
わせた積層安全ガラスが採用されている。しかしながら
、ポリビニルブチラール層は耐熱性が劣るため、金属お
よび／または金属化合物から構成される熱線遮断層を積
層することができず、安全ガラスに熱線遮断性を付与す
ることは困難であった。

かかるポリビニルブチラール層の欠点を補う目的で、各
種樹脂支持層を設けることが、検討されているが、透明
性、耐熱性、強度および偏光による色縞の発生等の点で
不十分なものしか得られていなかった。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは上記課題に鑑み、鋭意検討した結果、ある
特定の物性を有するポリエステルフィルムを用いること
により、優れた特性を有する安全ガラス用積層体が得ら
れることを見いだし、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明の要旨は、下記式（１）〜（４）を同時
に満足するポリエステルフィルムの片面に、金属および
／または金属化合物から構成される熱線反射層を積層し
てなる安全ガラス用積層体に存する。

Ｒ≧　８０００　　　・・・・・・・・・　■Ｈ≦　５
　　　　　　・・・・・・・・・　■α。＋αＴ、　≦
　１０　　　・・・・・・・・・　■Ｆ、≧　８　　　
　　　・・・・・・・・・　■以下、本発明の詳細な説
明する。

本発明でいうポリエステルとは、テレフタル酸またはそ
のエステルと、エチレングリコールを主たる出発原料と
して得られるポリエステルを指すが、他の第三成分を含
有しても構わない。この場合、ジカルボン酸成分として
、例えばイソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸、テレフタル酸、アジピン酸、セバシン酸
およびオキシカルボン酸成分（例えばｐ−オキシエトキ
シ安息香酸等）の一種または二種以上を用いることが可
能である。グリコール成分としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブタンジオール、１．４−
シクロヘキサンジメタツール、ネオペンチルグリコール
等の一種または二種以上を用いることができる。いずれ
にしても本発明のポリエステルは、繰り返し構造単位の
８０％以上がエチレンテレフタレート単位を有するポリ
エステルであることが好ましい。

上記ポリエステルに対し、ポリエステル以外のポリマー
、例えばポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリアミ
ド等を本発明の要旨を越えない範囲、例えば全体の３０
ｗｔ％以下であれば添加、混合しても構わない、また、
フィルムの蒸着の際の接着性等を向上させる目的で、ポ
リアルキレングリコール等を含有させることも好ましい
。

前記ポリエステルは、必要に応じて安定剤、着色剤、酸
化防止剤、消泡剤、有機滑剤等の添加剤を含有するもの
であってもよい。また、ポリエステルフィルムに易滑性
を付与するために、通常、フィルムに微粒子および／ま
たは不活性無機粒子を添加する。

かかる粒子としては、カオリン、クレー、炭酸カルシウ
ム、酸化ケイ素、テレフタル酸カルシウム、酸化アルミ
ニウム、酸化チタン、リン酸カルシウム、フッ化リチウ
ム、カーボンブラック等の公知の不活性外部粒子、ポリ
エステル樹脂の溶融製膜に際して不溶な高融点有機化合
物、架橋ポリマーおよびポリエステル合成時に使用する
金属化合物触媒（例えばアルカリ金属化合物、アルカリ
土類金属化合物など）によってポリエステル製造時にポ
リマー内部に形成される内部粒子が挙げられる。

フィルム中の粒子の平均粒径は、通常、０．０１〜３．
５μＭの範囲である。また、本発明のフィルムが所望の
フイルムベースを満足するためには、粒子としてポリエ
チレンテレフタレートと屈折率が近く、かつ延伸時ボイ
ドを生じに（い粒子を選択することが好ましい。かかる
粒子としては、無定形シリカの粒子が挙げられるが、こ
れに限定されるものではない。

本発明のポリエステルフィルムの極限粘度は、好ましく
は０．５０以上、さらに好ましくは０．６０以上である
。

本発明で用いるポリエステルフィルムのフイルムベース
は５％以下であり、好ましくは３％以下、さらに好まし
くは２％以下である。

フイルムベースが５％を超えるフィルムを安全ガラス用
として用いた場合、透明性が損なわれるため好ましくな
い。

本発明で用いるポリエステルフィルムのりターデージョ
ンは８０００ｎｍ以上であることが必要であり、好まし
くは９０００ｎｍ以上、さらに好ましくは１１００００
ｎ以上である。本発明でいうリターデーションとは、下
記式で表される値である。

リターデーション−フィルム厚さ×フィルムの（ｎ蒙）
　複屈折率 リターデーションが８０００ｎｍ未満のフィルムを安全
ガラス用として用いた場合、偏光により、偏光績が発生
するため不適当である。

上記式から明らかなとおり、リターデーションはフィル
ムの複屈折率に依存するので、フィルムの複屈折率は大
きいことが望ましく、複屈折率は、好ましくは０．０７
０以上、さらに好ましくは、０、０９０以上、特に好ま
しくは０．１００以上である。複屈折率が０．０７０未
満のフィルムでは、所望のりタープ−ジョンを得るため
にフィルム厚さを増大させなければならず、実用的でな
い。

かかる複屈折率を満足するフィルムを得るために、通常
、一方向に強く延伸する方法が採用される。本発明の安
全ガラス用積層体は、広幅の用途で用いられるため、ポ
リエステルフィルムは横方向に一軸延伸または強く延伸
したフィルムであることが好ましい。

本発明で用いるポリエステルフィルムの厚さ斑は、５％
以下であることが好ましく、さらに好ましくは４％以下
、特に好ましくは３％以下である。

フィルムの厚さ斑が５％を超すフィルムを安全ガラス用
として使用した場合、光学的歪みが生じ、外観が損なわ
れるため好ましくない。

本発明で用いるポリエステルの１５０℃−３０分間の熱
処理での縦方向および横方向の収縮率の和（α。＋αＴ
Ｄ）は１０％以下であることが必要であり、好ましくは
７％以下、さらに好ましくは５％以下、特に好ましくは
２％以下である。ポリエステルフィルム上に金属および
／または金属化合物から成る熱線遮断層を形成するため
に、スパッタ加工等をする工程や、ガラスと接触させる
工程があるが、その際ポリエステルフィルムは約１００
°Ｃ−１５０°Ｃの熱履歴を受ける。（α。＋αＴＤ）
が１０％を超えるフィルムを用いた場合、フィルムの平
面性が悪化するため好ましくない。

また、本発明のフィルムにおいて、１５０°Ｃ−３０分
間の熱処理での縦方向の収縮率α９．および横方向の収
縮率α７．は、好ましくは５％以下、さらに好ましくは
４％以下、特に好ましくは３％以下である。α。および
α１．のいずれかが５％を超す場合、スパッタ加工時等
に熱履歴を受ける際、フィルムの平面性が悪化するため
好ましくない。

本発明で用いるポリエステルフィルムの縦方向の破断強
度Ｆお値は８ｋｇ／ＩＩＩＩＩ＋２以上であり、好まし
くは９ｋｇ／＋ｕ＋”以上、　さらに好ましくは９．５
ｋｇ／ｍｍ”以上である。本発明で用いるポリエステル
フィルムは、通常、横方向に強く延伸されたフィルムで
あり、縦方向の強度が弱いものであるが、縦方向のＦｓ
値が８ｋｇ／＋Ｉ１ｍ”未満の場合、安全ガラス用とし
て加工する際に、縦方向に引き裂けやすいため生産性が
低下し、好ましくない。

次に本発明で用いるポリエステルフィルムの製造方法を
具体的に説明する。まず、実質的に未配向であるポリエ
ステルフィルムを縦方向に、通常、１．０〜１．２５倍
、好ましくは１．０〜１．２倍、さらに好ましくは１．
０〜１．１倍で縦延伸する。縦延伸倍率が１．２５倍を
超す場合、所望のりタープ−ジョンの値を有するフィル
ムが得られず好ましくない。縦延伸後のフィルムは、次
に、通常、７０°Ｃ〜１１０°Ｃの温度範囲で３．５〜
５．０倍横延伸する。

横延伸倍率は、好ましくは３．７〜４．７倍、さらに好
ましくは３．８〜４．５倍である。横延伸倍率が３．５
倍未満の場合、フィルムの厚さ斑が悪化するため好まし
くない。また、横延伸倍率が５．０倍を超す場合、フィ
ルムヘーズが高くなり、所望のフィルムヘーズを有する
フィルムを得ることが困難となる。得られた延伸フィル
ムは、通常、１８０〜２５０°Ｃの範囲の温度で熱処理
を施される。

熱処理工程の最高温度のゾーンおよび／または熱処理出
口のクーリングゾーンにおいて、幅出し、あるいは横方
向および／または縦方向に弛緩を施してもよい。

上記延伸工程中または延伸後に、フィルムに耐摩耗性、
接着性、滑り性、帯電防止性等を付与するために、フィ
ルムの片面または両面に塗布層を形成しても構わない。

本発明で用いられるポリエステルフィルムの厚みは、通
常、２５〜５００μｍ、好ましくは３８〜２００　ｕｍ
の範囲である。

かかるポリエステルフィルムの片面に熱線遮断性を付、
与する目的で、金属および／または金属化合物から構成
される熱線遮断層を積層する。

本発明の積層体の熱線遮断層としては、金、銀、銅、ア
ルミニウム、ニッケル、クロムおよびこれらの合金、混
合物等の金属および／または酸化スズ、酸化インジウム
、酸化チタン、酸化タンタル、酸化タングステン、酸化
ジルコニウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛およびこれらの混合
物等の金属化合物等が用いられる。

上記金属のうち、金、銀、銅およびアルミニウムまたは
これらの合金が好ましく、銀を含有する合金が特に好ま
しい。金属層の厚みは、熱線遮断性および透明性の点か
ら、５０〜３００人が好ましく、７０〜１５０人がさら
に好ましい。

また上記金属化合物のうち、酸化インジウム、酸化スズ
、酸化チタン、酸化タンタルおよび酸化タングステン等
の金属酸化物が好ましく、その厚みは、１００〜５００
人が好ましく、１５０〜４００人がさらに好ましい。

金属および／または金属化合物から構成される熱線遮断
層をポリエステルフィルムに積層する方法としては、ス
パッタリング、真空蒸着、イオンブレーティングおよび
プラズマ化学蒸着等の真空析出法が用いられる。

本発明の積層体（Ａ）の両面に接着剤層（Ｂ）およびガ
ラス層（Ｃ）を、Ｃ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃの順に積層し、接
合することにより、熱線遮断性を有する安全ガラスを得
ることができる。

本発明で用いられる接着剤層（Ｂ）は、ビニル系樹脂、
ポリエステル系樹脂、水溶性樹脂等から適宜選択でき、
各種の添加剤（可塑剤、紫外線吸収剤、接着剤など）を
含んでいてもよいが、耐衝撃性を有することが好ましく
、耐衝撃性、透明性および耐紫外線に優れるポリビニル
ブチラール、エチレン酢酸ビニル共重合体が通常、使用
される。

接着剤層（Ｂ）の厚さは、耐衝撃性、透明性および積層
加工時の平面性の点から好ましくは１゜Ｏ〜２０００μ
蒙、さらに好ましくは１５０〜１０００μ剛の範囲であ
る。

また、ガラス層（Ｃ）の厚さは、好ましくは１〜６ｍ＋
、さらに好ましくは１〜４ＩＩＩｍの範囲である。

ガラスは焼鈍することができ、熱的に焼戻されたガラス
または化学的に焼戻されたガラスであってもよい。

〔実施例〕

以下、実施例にて本発明をさらに具体的に説明するが、
本発明はその趣旨を越えない限り、これらの実施例に限
定されるものではない。

なお、フィルムの評価方法を以下に示す。

（１）　　極限粘度　〔η３ ポリマー１ｇをフェノール／テトラクロロエタン＝５０
１５０（重量比）の混合溶媒１００−中に溶解させ、３
０°Ｃで測定した。

（２）複屈折率　Δｎ アタゴ光学社製アツベ式屈折針を用い、フィルム面内の
屈折率の最大値ｎ７、その方向と直交する方向のｎβを
測定し、次式より複屈折率を算出した。なお、屈折率の
測定はナトリウムＤ線を用い、２３°Ｃで行った。

複屈折率（Δｎ）＝ｎγ−ｎβ （３）　　リターデーション 次式によりリターデーションを求めた。

Ｒ−ΔｎＸｄ　　　　Ｒ：リターデーションｄ　：フィ
ルム厚さ（ｎｍ） Δｎ：複屈折率 （４）フイルムベース ＪＩＳ−に６７１４に準じ、日本重色工業社製分球式濁
度計ＮＤＨ−２０Ｄによりフイルムベースを測定した。

（５）熱収縮率（％） 無張力状態で１５０°Ｃ雰囲気中３０分間、熱処理し、
処理前後のサンプルの長さを測定し、次式にて算出した
。

熱収縮率（％）＝ （６）　　フィルムの厚さ斑 安置電気社製連続フィルム厚さ測定器（電子マイクロメ
ーター使用）により、フィルムの縦方向、および横方向
に沿って測定し、（３ｍ長さについて）次式より算出し
た。

×１００％ （７）破断強度Ｆお ■インテスコ製　引張試験機インナスコモデル２００１
型を用いて、温度２３°Ｃ１湿度５０％ＲＨに調節され
た室内において、長さ５０ｍｍ、幅１５ＩＴｌｆｆｌの
試料フィルムを５０　ｍｍ／ｍｉｎの速度で引張り、破
断時の強度をＦ６値とした。

（８）安全ガラス用積層体としての適性ポリエステルフ
ィルムの片面にスパッタ加工により熱線遮断層を形成し
、次いで得られた積層体（Ａ）の両面に接着剤層（Ｂ）
およびガラス層（Ｃ）をＣ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃの順に積層
し、接合させて、安全ガラスを製造した。適性評価とし
て、下記の作業性および目視評価を行った。

（ａ）　　作業性 ○；　上記加工中において、フィルムの破断もなく、ス
パッタ加工後の平面性も良く、作業性が良好である。

×；　上記加工中において、フィルムの破断等が生じ、
生産性が低下する。

（ｂ）　　目視評価 Ｏ：　透明性に優れ、美しい仕上りであり、かつ偏光サ
ングラスを通して観察、しても偏光縞が認められない。

△；　透明性または仕上りの点で問題が若干あるものの
、偏光サングラスを通して観察しても偏光縞が認められ
ず、実用可能である。

×；　透明性または仕上りの点で問題がある、または偏
光縞が認められ、使用には耐え雛い。

実施例 平均粒径１．５μ鴇の無定形シリカ粒子を０．００６重
量％含有するポリエチレンテレフタレートを、常法によ
り乾燥し、２８５°Ｃで溶解押出し、冷却固化し、極限
粘度０．６５の無定形シートを得た。

得られた無定形シートを直接テンターに導いて、横方向
に９５゛Ｃで４．１倍延伸して、２１５°Ｃで熱固定を
行い、平均厚さ１００μｍのフィルムを得た。

次いで得られたフィルムの片面に、金と銀の合金（全含
量４０重量％）を厚さ１００人となるようスパッタ加工
し、この合金層上に酸化チタンを厚さ３００人となるよ
うスパッタ加工して積層体（Ａ）を得た。

得られた積層体（Ａ）の両面に、厚さ４００μｍのポリ
ビニルブチラール層（Ｂ）と厚さ２ｍｏ＋の透明ガラス
層（Ｃ）をＣ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃの順に積層し、加熱加圧
により接合させて、安全ガラスを製造した。

比較例 実施例の無定形シートを縦方向に８５゛Ｃで３゜６倍延
伸し、次いで、横方向に１２０°Ｃで４．０倍延伸して
２３０℃で熱固定を行い、平均厚さ１ｏ。

μｍのフィルムラ得た。

得られたフィルムを実施例と全く同様にスパッタ加工お
よび積層化を行い安全ガラスを製造をした。

以上、得られた結果をまとめて下記表１に示す。

比較例は作業性も良好であり、透明性も良く、仕上りも
美しいが、偏光サングラスを通して観察すると偏光縞が
認められるため好ましくない。−方、実施例では、偏光
縞も認められず、美しい仕上りの熱線遮断性安全ガラス
が得られた。

〔発明の効果〕

本発明積層体は、偏光により色縞が発生しないものであ
り、かつ透明性、耐熱性、強度等に優れ、熱線遮断性安
全ガラス用として好適であり、その工業的価値は高い。

出　願人　ダイアホイル株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記式（１）〜（４）を同時に満足するポリエス
   テルフィルムの片面に、金属および／または金属化合物
   から構成される熱線遮断層を積層してなる安全ガラス用
   積層体。 Ｒ≧８０００………（１） Ｈ≦５………（２） α＿Ｍ＿Ｄ＋α＿Ｔ＿Ｄ≦１００………（３） Ｆ＿Ｂ≧８………（４） 上記式中、Ｒはリタデーション（ｎｍ）、Ｈはフィルム
   ベース（％）、α＿Ｍ＿Ｄおよびα＿Ｔ＿Ｄはそれぞれ
   １５０℃−３０分間熱処理でのフィルム縦方向（ＭＤ方
   向）の収縮率および該方向と直交する方向（ＴＤ方向）
   の収縮率、 Ｆ＿Ｂはフィルム縦方向（ＭＤ方向）の破断強度（ｋｇ
   ／ｍｍ＾２）を表す