JPH04149123A

JPH04149123A - 洗浄剤組成物

Info

Publication number: JPH04149123A
Application number: JP27486090A
Authority: JP
Inventors: Takashi Matsuo; 貴史松尾; Kazuyuki Yahagi; 和行矢作; Yasunori Ootawa; 康規大田和; Makoto Kubo; 誠久保
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1990-10-12
Filing date: 1990-10-12
Publication date: 1992-05-22
Anticipated expiration: 2014-04-19
Also published as: JP2883434B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は皮膚及び毛髪に対し低刺激でしかもボディシャ
ンプー、毛髪用シャンプー等に適した洗浄性、起泡性及
びコンデイショニング性を示す洗浄剤組成物に関するも
のである。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕近年、
洗浄剤等に使用される界面活性剤は、界面活性能（起泡
性、洗浄性）が優れていることが当然に要求される他に
、生分解性、及び特に人体洗浄剤の場合、安全性及び眼
や皮膚に対する低刺激性などの諸物性に優れているもの
が要求される。

一般に洗浄剤の主成分となっているアニオン性界面活性
剤（石鹸、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ
）　、アルキル硫酸エステル塩（ＡＳ）、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル硫酸エステル塩（ＡＥＳ）、α
−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯ５）等）は洗浄性・起
泡性は良好であるが、反面いずれも眼、皮膚に対して刺
激がある。一方、低刺激性活性剤として提案されている
モノアルキルリン酸エステルやＮ−アシルグルタミン酸
塩、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキル−β−アラニン塩、Ｎア
シル−Ｎ−アルキルグリシン塩なとのＮ−アシルアミノ
酸塩類などは刺激性は低いものの耐硬水性、起泡性、洗
浄性といった洗浄剤本来の性能に劣る。またモノ及びジ
アルキルトリメチルアンモニウム塩などのカチオン活性
剤などを洗浄剤主成分とすることは、刺激性、洗浄性、
起泡性の点から困難とされ、助剤として少量添加される
のみである。

従って、現在、毛髪及び皮膚に対し低刺激性であり、か
つ洗浄性、起泡性、泡質、耐硬水性、コンデイショニン
グ性に優れるという両者兼ね備えた洗浄剤が切望されて
いる。

〔課題を解決するための手段〕

斯かる実状において本発明者らは上記課題を解決すべく
鋭意研究を行った結果、特定の４級アンモニウム塩型カ
チオン活性剤を洗浄活性成分として含有する洗浄剤組成
物が皮膚、毛髪に対し低刺激性であり、且つ高起泡性、
高洗浄性で、耐硬水性、コンデイショニング性に優れて
いることを見出し、本発明を完成した。

即ち、本発明は、−船人（１）（式中、Ｒｏは直鎖又は分岐鎖の炭素数７〜２１のアル
キル基又はアルケニル基、Ｒ１＋　Ｒ３＋　Ｒ，はそれ
ぞれ同−又は異なって炭素数１〜４のアルキル基又はヒ
ドロキシアルキル基、Ｘはハロゲンイオン又は有機アニ
オンを示す。）で表される４級アンモニウム塩型化合物を洗浄活性成分
として含有することを特徴とする洗浄剤組成物を提供す
るものである。

上記−船人（１）で表される４級アンモニウム塩型化合
物を主洗浄基剤とする本発明の洗浄剤組成物は、乳幼児
の毛髪・皮膚洗浄剤、毎日洗髪する人のためのシャンプ
ー、また職業的にシャンプーと長時間接触せざるをえな
い人のためのシャンプー、ウール等の繊維用軽質洗浄剤
、金属、食器等の軟質表面洗浄剤として好適である。

本発明の洗浄剤組成物中の上記−船人（１）で表される
４級アンモニウム塩型化合物の配合量は、液体洗浄剤の
場合は０．１〜５０重量％、ペースト状洗浄剤の場合は
０．１〜８０重量％、また固形もしくは粉末状洗浄剤の
場合は５０〜９９重量％の範囲が好ましい。

上記−船人（１）で表される４級アンモニウム塩型化合
物としては、特にＲ１が炭素数１１〜１７の直鎖又は分
岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であるものが望まし
い。更にはＲＩＣＯ−で表される基がラウロイル又はミ
リストイル基で、Ｒ２＋Ｒｓ、　Ｒ４が共にメチル基で
あるものがより好ましい。

また本発明の洗浄剤組成物においては、上記−船人（１
）で表される４級アンモニウム塩型化合物と、他の従来
から汎用されてきた両性活性剤又は非イオン活性剤とを
組み合わせて用いることにより、なお−層泡立ちが増強
される。例えば、両性活性剤としてはアミドベタイン、
カルボベタイン、スルホベタイン、ホスホベタイン、ヒ
ドロキシスルホベタインなどが挙げられる。また非イオ
ン活性剤としてはアミンオキサイド、アルキルグルコシ
ド等の糟系非イオン活性剤、モノ及びジアルカノールア
ミドなどが挙げられる。

なお本発明の洗浄剤組成物には、上記−船人（１）で示
される４級アンモニウム塩型化合物及び上記活性剤の他
に各種ポリマー、例えばカルボキシメチルセルロースな
どの水溶性ポリマーアクリル酸系ポリマー等のアニオン
ポリマー或いは水分散性のシリコン誘導体などをコンデ
イショニング性分として配合したり、その他にも長鎖カ
チオン活性剤、高級アルコールなども同様に添加できる
。また必要に応じて香料、色素、防腐剤、酸化防止剤、
増粘剤及び抗フケ剤、殺菌剤、消炎剤、ビタミン類など
の薬効成分、その他、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ
　Ｓｈａｍｐｏｏ　Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ（門１ｃｅ
ｌｌｅ　ｐｒｅｓｓｌ　１９８５年）に収載されている
成分などを添加することもできる。

本発明に用いられる上記−船人（１）で示される４級ア
ンモニウム塩型化合物は次の方法によって製造される。

即ち、脂肪酸（Ｒ’ＣＯ□Ｈ）と下記−船人（２）で示
されるアミノエチルエタノールアミンとを反応させ下記
−船人（３）で示されるイミダシリン誘導体を生成せし
め、次いでこの誘導体をアルカリで処理後、−船人（４
）で示される化合物と反応させて４級化することにより
一般式（１）で示される４級アンモニウム塩型化合物が
合成される。なお、次いで電気透析などにより脱塩する
ことが水溶性ポリマーの溶解性、粘度特性などから洗浄
剤組成物としては好ましい。

〈イミダシリン化〉く４級化〉ｔ（式中、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ３＋　Ｒ４及びＸは前記の意味
を有する。）以下に上記−船人（１）で表される４級アンモニウム塩
型化合物の代表的な製造例を参考例として示す。

参考例１不ま久１ユ２化撹拌機、還流冷却器、温度計、圧力計を備えた１１容−
４ツロフラスコにラウリン酸２００ｇ（ＭＷ２００．１
モル）とアミノエチルエタノールアミン（ＡＥＥ八Ｎへ
５．２ｇ　（肚１０４．１．３モル）とを仕込んだ。還
流冷却器に８０°Ｃの温水を通しながら、上記混合物を
撹拌し１４０°Ｃへ加熱した。その後反応圧力を１時間
かけて４００ｎｍｆ（ｇに設定し、２時間反応させアミ
ド化を行った。次に反応温度を２００°Ｃ２圧力を２０
（ｌＩＩＩＩＩＨｇまで１．５時間かけて行いこの条件
で１時間熟成を行った。更に圧力を１０ｍｍＨｇまで約
２時間かけて下げ、この条件で２時間反応を行い過剰の
ＡＥＥＡを除去した。この間、生成した水及び過剰のＡ
ＥＥＡの蒸気はドライアイス−メタノール冷却トラップ
に捕集した。

この様にして、１−ヒドロキシエチル−２−ウンデシル
イミダプリンを主成分とした反応終了物２６８ｇを得た
。

ｆｆ囮次に、撹拌機、冷却管、温度計、滴下ロートを備えた１
ｒ容−４ツロフラスコに、上記１ヒドロキシエチル−２
−ウンデシルイミダプリン２６８ｇ　（１モル）と２％
カセイソーダ水溶液１８ｇを仕込み、撹拌しなから８０
°Ｃに昇温し、この温度にて２時間保持した。その後、
エタノール２５０ｇと水２５０ｇを同時に仕込み、温度
が８０″Ｃに回復した時点で３−クロロ−２−ヒドロキ
シプロピルトリメチルアンモニウムクロライド（ＭＷ１
８８゜１モル）の５０％水溶液３７６ｇを１時間かけて
滴下した。その後４０％カセイソーダ水溶液１００ｇを
３時間かけて滴下した後に、８時間熟成を行った。

この様にして下記式で示される２−ヒドロキシ１−［（
２−ヒドロキシエチル）［２−（（１オキソドデシル）
アミノ］エチル］アミノ〕プロヒル−Ｎ、Ｎ、Ｎ　−ト
リメチルアンモニウムクロライドの３５％水溶液を得た
。

参考例２乙まＬｊ悲ヱ化原料脂肪酸にミリスチン酸を用いる以外は、参考例１と
同様に行って、１−ヒドロキシエチル−２−トリデシル
イミダシリンを得た。

↓般止原料イミダシリンに上記ｌ−ヒドロキシエチル−２−ト
リデシルイミダシリンを用いる以外は、参考例１と同様
の反応条件で行って下記式で示される２−ヒドロキシ−
３−Ｃ（２−ヒドロキシエチル）［２−（（１−オキソ
テトラデシル）アミノ］エチル］アミノ〕プロピル−Ｎ
Ｎ、Ｎ　−トリメチルアンモニウムクロライドの３５％
水溶液を得た。

参考例３一±ＡノツシＬ乙化原料脂肪酸にヤシ脂肪酸を用いる以外は、参考例１と同
様に行って、１−ヒドロキシエチル−２−ココイルイミ
ダシリンを得た。

土巌止原料イミダプリンに上記１−ヒドロキシエチル−２−コ
コイルイミダシリンを用いる以外は参考例１と同様の反
応条件で行って下記式で示される化合物の３５％水溶液
を得た。

Ｕ　　　　　　　ＯＨ０１１ＵＨｓ（式中、ＲＣＯ−はヤシ脂肪酸残基を示す。）参考例４不ｌｌｌユヱ土− 参考例１と同様の反応条件でイミダシリン化を行って１
−ヒドロキシエチル−２−ウンデシルイミダシリンを得
た。

土汰止次に、撹拌機、冷却管、温度計、滴下ロートを備えた２
１容−４ツロフラスコに、上記１−ヒドロキシエチル−
２−ウンデシルイミダシリン２６８ｇ　（１モル）と２
％カセイソーダ水溶液１８ｇを仕込み、撹拌しながら８
０″Ｃに昇温し、この温度にて２時間保持した。その後
、エタノール２５０ｇと水２５０ｇを同時に仕込み、温
度が８０°Ｃに回復した時点で、エピクロルヒドリン９
２．５ｇ　　（ＭＷ９２．５ｇ、　１モル）、３５％塩
酸１０４ｇ　（ＭＷ　３６．５．１モル）、ジメチルエ
タノールアミン８９ｇ　（ＭＷ　８９゜１モル）とイオ
ン交換水１５０ｇにて別に調製しておいたＮ−（３−ク
ロロ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−ヒドロキシエチ
ル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド（１２１
Ｂ）の５０％水溶液４３６ｇを１時間かけて滴下した。

その後、４０％カセイソーダ水溶液１００ｇを３時間か
けて滴下した後に、８時間熟成を行った。

この様にして下記式で示される２−ヒドロキシ−３−［
（２−ヒドロキシエチル）（２−Ｃ（１−オキソドデシ
ル）アミノ）エチル〕アミノ］ブコビルーＮ−ヒドロキ
シュチルーＮ、Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライドの
３５％水溶液を得た。

〔発明の効果〕

本発明の洗浄剤組成物はクリーミーで良好な泡立ちを示
し、しかも低刺激であり、かつコンデイショニング性に
優れるため、各種洗浄剤、特にボディシャンプーや毛髪
用シャンプーに好適に用いることができる。更に水道水
のみならず、地下水、温泉、海水などの硬度の高い水を
用いた場合にもその効果は持続される。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例１下記に示す本発明の４級アンモニウム塩型カチオン活性
剤、及び比較品を活性剤として用い、下記の試験方法に
より起泡性、皮膚刺激性、洗浄性、耐硬水性を評価した
。

結果を表１に示す。

〈使用した活性剤〉本発明品Ｉ本発明品２ υ ｈ υｉしＩ′ｌコ比較品ＩＮ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム比較品２ラウリル硫酸トリエタノールアミン比較品３塩化セチルトリメチルアンモニウムく試験方法〉・起泡性試験法界面活性剤有効分として最終濃度２％となるよう４°Ｄ
Ｈ硬水で希釈し、反転撹拌法により測定した。測定はラ
ノリン０．３％添加、４゜°Ｃで行い、結果は泡量（＠
ｌ）で示した。

また泡質を下記の基準で評価した。

○：クリーミー △：若干粗い ×：ｖｌｉい・耐硬水性試験０．１％活性剤水溶液に、塩化カルシウムを添加し１０
０°Ｄ）ｌになるように調整した。この水溶液の外観を
室温にて肉眼判定した。

○；透明に熔解　　×；析出・凝集・皮膚刺激性の試験方法皮膚刺激性の試験方法としては、ヒトに対する２４時間
閉鎖貼布試験を行った。即ち、２０人の被検者に界面活
性剤を有効分として０．２％含有する水溶液０．Ｉ　Ｉ
Ｂ７をしみ込ませたバッチテスト用絆創膏を２４時間貼
布し、貼布除去後２４時間後に刺激性を判定した。判定
結果ははっきりした紅斑を示したものを陽性とし、その
陽性率で示した。

・洗浄力試験５ｃｍＸ５ｃｍのウールモスリン布にカーボンブラック
２％を含む頭皮脂とほぼ同組成の汚れ（パラフィン１２
％、ワックスエステル２１％、トリグリセリド２６％、
高級脂肪酸３２％、コレステロール５％、モノグリセリ
ド２％）を均一に塗布し、乾燥させる。この汚染布を活
性剤有効分０．６％、ｐＨ７，０，４°ＤＨの洗浄剤液
５００　ｍＺが入った約１０００ｓＬＺのステンレス製
シリンダー中に入れ、４０°Ｃの恒温槽中で６分間振と
うし、汚染布を流水中でよくすすぎ、乾燥させた後に反
射率を測定する。

次式によって洗浄率を求める。

洗浄率（％）− コンデイショニング性試験日本人女性の毛髪束（１５ｃａ＋）　２０ｇに対し、活
性剤有効成分２０％水溶液１ｇを塗布、泡立て、４０“
Ｃ流水ですすぎ、ドライヤーで乾燥させた後、専門パネ
ラ−５名によりコンデイショニング性を評価した。

○：コンディショニング性に優れる △：コンディショニング性やや不足 ×：コンディショニンク性不良表実施例２次に示す組成のシャンプーを調製した。

得られたシャンプーは洗浄性、起泡性、耐硬水性に優れ
、しかも刺激性も極めて低かった。

また怒触的にも洗髪時、濯ぎ時ともにきしみはなく良好
であった。

く組成〉ラウリルジメチルアミンオキサイド　３重量％塩化セチ
ルトリメチルアンモニウム　２カルボキシメチルセルロ
ース”　　　　　０．５ヒドロキシエチルセルロース”
　　　　０．１安息香酸ナトリウム　　　　　　　　０
．３色　　　素　　　　　　　　　　　　　　　　　　
適　量香　　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　
適　量クエン酸　　　　　　　　　　　　通　量水　　
　　　　　　　　　　　　　全１００重量％ｐＨ６，５注）本１；ダイセル社製Ｎｏ１３１０＊２；ダイセル社製　ＳＥ　−８５０に実施例３次に示す組成のボディシャンプーを調製した。

得られたボディシャンプーは洗浄性、起泡性に優れ、刺
激性も低く、洗いあがり後の感触もしっとりし良好であ
った。

く組成〉ラウリルジメチルアミンオキサイドグリセリンショ糖脂肪酸エステルメチルパラベン０．３色素適量香料適量クエン酸適量水全１００Ｍ量％Ｈ７，５

Claims

【特許請求の範囲】一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１）（式中、Ｒ＿１は直鎖又は分岐鎖の炭素数７〜２１のア
ルキル基又はアルケニル基、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は
それぞれ同一又は異なって炭素数１〜４のアルキル基又
はヒドロキシアルキル基、Ｘはハロゲンイオン又は有機
アニオンを示す。）で表される４級アンモニウム塩型化合物を洗浄活性成分
として含有することを特徴とする洗浄剤組成物。