JPH04154748A - 新規アミノカルボン酸又はその塩並びにこれを含有する洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なアミノカルボン酸又はその塩並びにそれ
を含有する洗浄剤組成物に関するものである。更に詳細
には、皮膚に対して温和な作用を有し、しかも優れた起
泡力、洗浄力を有する頭髪又は身体洗浄用界面活性剤と
して有用な新規アミノカルボン酸又はその塩並びにそれ
を含有する洗浄剤組成物に関するものである。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕近年、
洗浄剤などに使用される界面活性剤は、界面活性能の他
に生分解性、安全性、眼や皮膚に対する低刺激性などの
緒特性に優れているものが要望されている。これらの要
求を満たす界面活性剤としてアシル化アミノ酸型界面活
性剤やイミダシリン型界面活性剤が広（使用されるよう
になってきた。

しかしこれらの界面活性剤は一般的に、安全性等に優れ
る反面、界面活性能として特に重要である起泡力、洗浄
力が劣る為に、それ自体シャンプー等の成分として単独
で用いられることは少なく、アルキルエーテルサルフェ
ート、アルキルサルフェート等のアニオン型界面活性剤
との併用が一般的である。

かかるアニオン型界面活性剤は皮膚に対する刺激性が強
い為に、皮膚を荒らす恐れがある。

この為、起泡力、洗浄力に優れ、且つ、安全性の高い活
性剤の出現が強く望まれている。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記現状に鑑み、頭髪、身体洗浄用とし
て洗浄力、起泡力に優れ、且つ安全性の高い界面活性剤
を得るべく鋭意検討を行った結果、本発明の目的に合致
する新規アミノカルボン酸及びその塩を見出し、本発明
を完成させるに至った。

即ち本発明は、一般式（Ｉ）で表わされるアミノカルボ
ン酸又はその塩並びにこれを含有する洗浄剤組成物を提
供するものである。

Ｒ’０Ｃ８２ＣＨＣＩＩ□Ｎ（ＣＨ２）。Ｃ００Ｍ　　
　　　（１）□ Ｈ （式中、Ｒ１は直鎖又は分岐鎖の炭素数６〜２２を有す
るアルキル基又はアルケニル基である。

Ｒ２は炭素数１〜５のアルキル基又はヒドロキシアルキ
ル基である。

台は水素原子、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオ
ン、炭素数２〜３のモノ、ジ若しくはトリアルカノール
アンモニウムイオン、炭素数１〜５のアルキル基置換ア
ンモニウムイオン、又は塩基性アミノ酸基を示す。

ｎは１〜５の数を示す。） 前記一般式（Ｉ）で表わされるアミノカルボン酸及びそ
の塩に関する報告は、従来の文献、特許公報等になく、
かかる本発明が提供する化合物は新規物質である。

上記一般式（Ｉ）で表わされる本発明のアミノカルボン
酸又はその塩は、次の製造方法にて製造することができ
る。

Ｍ１三ニー Ｈ （Ｖ） （１−ａ） ■ Ｒ’　ＯＣＲｚｃＨｃＨＪＨ（Ｖ　） Ｈ Ｈ （１−ｂ） ■ Ｒ’０ＣＨｚＣＨＣＨ２ＮＨ（Ｖ　） 奢 Ｈ ■ Ｒ’０ＣＨ２ＣＨＣＨ２ＮＨ（Ｖ　） Ｈ Ｒ’０Ｃ１１２ＣＨＣ）ＩＺＮＣＨ２ＣＨ２ＣＮ　　　
　　　（ＩＸ）Ｈ Ｒ’０ＣＨ２ＣＨＣＨ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ（１）
’Ｈ （上記式中、Ｒ’、Ｒ２，Ｍ、ｎは前記の意味を示し、
χはハロゲン原子、Ｒ３は低級アルキル基を示す。）３
−アルコキシ−２−ヒ′ロキシー１−ハロー一般式（Ｉ
Ｖ）で表される３−アルコキシ−２−ヒドロキシ−１−
ハロープロパンは、−船人（Ｉｔ）で表される脂肪族ア
ルコールと一般式（ＩＩＩ）で表されるエピハロヒドリ
ンとを、ルイス酸の存在下に非プロトン性溶媒中又は無
溶媒にて反応させることによって得られる。

ここで脂肪族アルコールは直鎖又は分岐鎖の炭素数６〜
２２のアルキル基又はアルケニル基を有するものであり
、例えばオクチルアルコール、デシルアルコール、ドデ
シルアルコール、テトラデシルアルコール、ヘキサデシ
ルアルコール、オレイルアルコール、ヘヘニルアルコー
ル、イソステアリルアルコール、ヤシ脂肪族アルコール
等を挙げることができる。またルイス酸は本反応におけ
る触媒であるが肝３・エーテル錯化体や５ｎＣ１ａなど
が使用できる。

脂肪族アルコールとエピハロヒドリンの仕込みモル比は
１〜３／１であり、反応温度は７０〜８０°Ｃに保持し
つつ約５時開路度反応させる。

本反応において、触媒であるルイス酸の添加量は脂肪族
アルコールに対して０．００５〜５重量％が適当である
。

本反応においては、エピハロヒドリンの重合体等の生成
も起り得るが、蒸留して３−アルコキシ−２−ヒドロキ
シ−１−ハロープロパンを取得しても良いし、或いは蒸
留せずに、そのまま次の反応に使用しても良い。

一般式（Ｖ）で表されるＮ−（３−アルコキシ−２−ヒ
ドロキシプロピル）、Ｎ−アルキル（又はヒドロキシア
ルキル）アミンは前述の３−アルコキシ−２−ヒドロキ
シ−１−ハロープロパンと一般式（ＶＩ）で表わされる
第１級アミンとを反応させることによって得られる。

ここで使用される第１級アミンは、炭素数１〜５のアル
キル基又はヒドロキシアルキル基を有するものであり、
例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン
、ブチルアミン、ペンチルアミン、２−ヒドロキシエチ
ルアミン等である。

本反応において、３−アルコキシ−２−ヒドロキシ−１
−ハロープロパンと第１級アミンとの仕込みモル比は１
／２〜５であり、反応温度は１００〜１４０°Ｃで行な
い、反応時間は約３時開路度で充分である。この反応に
おいて脱ハロゲン化水素剤としてＮａＯＨ，ＫＯＨ，Ｎ
ａ２ＣＯ３等のアルカリ性物質が３−アルコキシ−２−
ヒドロキシ−１−ハロープロパンと約等モル使用される
。

このようにして得られたＮ−（３−アルコキシ−２−ヒ
ドロキシプロピル）、　Ｎ−アルキル（又はヒドロキシ
アルキル）アミン（以下、第２級アミンと略記する）は
、精製せずに又は蒸留による精製を行なったのちに、次
の反応に供せられる。

日のアミノカルボン　　はその　　■　の一般式（１）
で表される本発明のアミノカルボン酸又はその塩（１）
は、（１−ａ）−船人（Ｖ）で表される第２級アミンと
一般式（■）で表されるモノハロカルボン酸塩とを反応
させるか、又は（１−ｂ）−船人（Ｖ）で表される第２
級アミンと一般式（■）で表されるモノハロカルボン酸
エステルとを反応させ、次いで加水分解するか、又は（
２）−船人（Ｖ）で表される第２級アミンとアクリロニ
トリルとを付加反応し、引続き加水分解することによっ
て得られる。

（１−ａ）における第２級アミンとハロカルボン酸塩と
の反応は具体的には次のようにして行われる。

第２級アミンとモノハロカルボン酸のアルカリ金属塩（
モル比１：１〜３）を無溶媒にて又は含水低級アルコー
ル中にて７０〜９０°Ｃにて、約８時間反応させる。こ
の反応において脱ハロゲン化水素剤としてＮａＯＨ，Ｋ
ＯＨ，Ｎａ２ＣＯ３等のアルカリ性物質がハロカルボン
酸塩と約等モル使用される。

（トｂ）における第２級アミンとハロカルボン酸エステ
ルとの反応は具体的には次のようにして行われる。

第２級アミンとモノハロカルボン酸の低級アルコールエ
ステル（モル比１：１〜３）をｍｉ媒又は含水低級アル
コール中にて８０〜１２０°Ｃにて約１２時間反応させ
る。

このようにして得られた第３級アミノカルボン酸エステ
ルについてアルカリ性条件下で加水分解を行ない、つい
で対イオンを従来方法によって適宜調整することにより
、所望のアミノカルボン酸又はその塩（Ｉ）が得られる
。

（２）における第２級アミンとアクリロニトリルとの付
加反応は約等モルにて５０〜６０°Ｃにて行なう。付加
体として、−船人（ＩＸ）で表されるＮ−（３−アルコ
キシ−２−ヒドロキシプロピル）Ｎ−アルキル（又はヒ
ドロキシアルキル）、Ｎ−（２−シアノエチル）アミン
が得られる。

この第３級アミンを苛性アルカリ金属水溶液などのアル
カリ条件で加水分解し、ついでアミノカルボン酸の対イ
オンを中和又はイオン交換法によって適宜調整すること
によって、−船人（Ｉ）゛で表される所望のアミノカル
ボン酸及びその塩が得られる。

本発明のアミノカルボン酸塩においてカルボン酸の対イ
オンとして存在する陽イオンはアルカリ金属イオン、ア
ンモニウムイオン、炭素数２〜３のモノ、ジ若しくはト
リアルカノールアンモニウムイオン、炭素数１〜５のア
ルキル基置換アンモニウムイオン、又は塩基性アミノ酸
基である。

アルカリ金属としては、Ｎａ”　、Ｋ”等であり、炭素
数２〜３のモノ、ジ若しくはトリアルカノールアンモニ
ウムイオンとしては、モノエタノールアンモニウムイオ
ン、ジェタノールアンモニウムイオン、トリエタノール
アンモニウムイオン等であり、塩基性アミノ酸基として
は、リジン、アルギニン等のアミノ酸がプロトン化され
たものである。

本発明のアミノカルボン酸及びその塩（Ｉ）は、製造時
に含有する無機塩及び／又は有機塩を電気透析法、イオ
ン交換法、クロマトグラフィー法によって除去すること
によって、精製した上で使用することができるし、又、
目的によっては、これらのものを除去せずに、そのまま
使用することもできる。

上記一般式（Ｉ）で表わされるアミノカルボン酸又はそ
の塩は、起泡性、洗浄性に優れ、かつ低刺激性であるた
め、これを主洗浄基剤とする本発明の洗浄剤組成物は、
乳幼児の毛髪・皮膚洗浄剤、毎日洗髪する人のためのシ
ャンプー、また職業的にシャンプーと長時間接触せざる
をえない人のためのシャンプー等として好適である。

本発明の洗浄剤組成物中の上記一般式（Ｉ）で表される
アミノカルボン酸又はその塩の配合量は、液体洗浄剤の
場合は０．１〜５０重量％、ペースト状洗浄荊の場合は
０．１〜８０重量％、また固形もしくは粉末状洗浄剤の
場合は５０〜９９重量％の範囲が好ましい。

また本発明の洗浄剤組成物においては、上記一般式（Ｉ
）で表されるアミノカルボン酸又はその塩と、他の従来
から汎用されてきたアニオン活性剤、非イオン活性剤又
は両性活性剤とを組み合わせて用いることにより、なお
−層泡立ちが増強される。例えば、アニオン活性剤とし
てはアルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキ
ルリン酸塩、スルホコハク酸塩などが、両性活性剤とし
てはアミドヘタイン、アルキルタウリン、カルボベタイ
ン、ヒドロキシスルホベタインなどが挙げられる。しか
しとりわけアル牛ルポリグルコシド等の糖系非イオン活
性剤との組み合わせによりその効果が増強される。

なお本発明の洗浄剤組成物には、上記一般弐（１）で示
されるアミノカルボン酸又はその塩及び上記活性剤の他
に各種ポリマー、例えばカチオン化セルロースなどの水
溶性ポリマー、或いは水分散性のシリコン誘導体などを
コンディショニング成分として配合したり、その他にも
カチオン活性剤、高級アルコールなども同様に添加でき
る。また必要に応じて香料、色素、防腐剤、酸化防止剤
、増粘剤及び抗フケ剤、殺菌剤、消炎剤、ビタミン類な
どの薬効剤、その他、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ
　Ｓｈａｍｐｏｏ　Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ（Ｍｉｃｅ
ｌｌｅｐｒｅｓｓ、　１９８５年）に収載されている成
分などを添加することもできる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例１ くアミノ化〉 撹拌機、冷却管、温度計、滴下ロートを備えた１ｆ！容
−４ツロフラスコにドデシルアルコール５５８　ｇ　　
（ＭＷ　１８６．　３モル）、５０％ＢＦ、−エーテル
錯塩２．２ｇを仕込んだ。その後、上記混合物を撹拌し
なから８０°Ｃへ加熱し、この温度を保持しながらエピ
クロルヒドリン９２．５　ｇ　（ＭＷ９２．５゜１モル
）を約２時間かけて滴下した後に２時間熟成を行った。

この反応液を取り出し、減圧蒸留にて過剰のドデシルア
ルコールを除去し、３−ドブシロキシ−２−ヒドロキシ
−１−クロロプロパン２７０ｇを得た。次に、３−ドブ
シロキシ−２−ヒドロキシ−１−クロロプロパン２７０
ｇ　（ＭＷ　２７８．５．０．９７モル）とエタノール
１００ｇ、５０％モノメチルアミン水溶液３００ｇ　（
ＭＷ　３Ｌ　４．８モル）を１．５２オートクレーブに
仕込み、撹拌を行いながら１２０°Ｃへ加熱した。その
後、この温度を保持しながら２時間反応を行った後に冷
却し、反応混合物を取り出した。

次に、エバポレーターを用い反応混合物中のエタノール
、水、過剰のモノメチルアミンを除去した後に減圧蒸留
（１２５〜１５５°Ｃ１０，１〜０．５ｍｍ　Ｈｇ　）
を行いＮ−（３−ドブシロキシ−２−ヒドロキシプロピ
ル）、Ｎ−メチルアミン２００ｇヲ得た。

〈アミノカルボン酸塩の合成〉 撹拌機、冷却管、温度計、滴下ロートを備えた１！容−
４ツロフラスコにＮ−（３−ドブシロキシ−２−ヒドロ
キシプロピル）＋　Ｎ−メチルアミン２００ｇ　（ＭＷ
　２７３．０．７３モル）をエタノール１００ｇ、水２
００ｇと共に仕込み、撹拌を行いながら８０°Ｃへ加熱
した。その後、別に調製しておいたモノクロロ酢酸ソー
ダの粉末品９３．２ｇ　（ＭＷ］、１６．５．０．８モ
ル）を仕込んだ後、４０％ＮａＯＨ水溶液８０ｇ（肚４
０，０．８モル）を３時間かけて滴下し、６時間熟成を
行い反応を終了した。

この反応液を電気透析を用いて精製を行った後に一部を
蒸留乾固し、質量分析、ＩＲ分析より下記式で表さ−す
る化合物、Ｎ−（３−ドブシロキシ−２−ヒドロキシプ
ロピル）、Ｎ−メチル−ナトリウムカルボキシメチルア
ミンが得られたことを確認した。

Ｈ ＩＲ分析、質量分析結果 ・ＩＲ分析 １５６０ｃ＋ｃ’　（８，３３μ）においてカルボン酸
イオン特有の強い吸収が認められた。

・質量分析 装置；日本電子■製　５Ｘ−１０２型 質量分析型 測定条件；導入方法　直接 ；イオン化法ＦＡＢ（Ｆａｓｔ　Ａｔｏｍ　Ｂｏｍｂｅ
ｒ−ｄｍｅｎ　ｔ） 分析結果；フラグメントイオンの分子量３７６、１１２
．６０の主要ピーク３本が認められ、３７６は（Ｍ　＋
２３．２３　＝　Ｎａ）の親イオンピークであり、上記
槽 造のアミノカルボン酸塩であるこ とを確認した。

実施例２ 原料アルコールとしてドデシルアルコールの代わりにテ
トラデシルアルコールを用いる以外は実施例１と同様に
行い、取得された化合物は下記の構造を有するものであ
ることを実施例１と同様の方法で確認した。

実施例３ アミノ化の原料として、モノメチルアミン６代わりにモ
ノエタノールアミンを用いる以外番；実施例１と同様の
条件で行った。取得された４１合物は下記の構造を有す
るものであることを４認した。

Ｈ ＩＲ分析、質量分析結果 ・ＩＲ分析 １５６０ｃｍ川（８，３３μ）においてカルボン酸イオ
ン特有の強い吸収が認められた。

・質量分析 実施例１と同様の条件で行った。

親イオンピークである４０６　（Ｍ＋２．３．２３　＝
　Ｎａ）が認められ、上記構造のアミノカルボン酸塩で
あることを確認した。

実施例４ 下記に示す本発明のアミノカルボン酸又はその塩及び比
較品を活性剤として用い、下記の試験方法により、起泡
性、皮膚刺激性、洗浄性を）　　　評価した。

ｔ　　　結果を表１に示す。

く使用した活性剤〉 １　　　本発明品１ Ｈ 本発明品２ 比較品Ｉ　Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニン
ナトリウム 比較品２　ラウリル硫酸トリエタノールアミン 〈試験方法〉 ・起泡性試験法 界面活性剤を有効分として０．２％となるよう４°Ｄ）
ｌ硬水で希釈し、反転撹拌法により測定した。測定はラ
ノリン０．３％添加、４０″Ｃで行い、結果は泡量Ｃｄ
＞で示した。また泡質を下記の基準で評価した。

Ｏ：クリーミー △：若若干− ×：粗い ・皮膚刺激性試験法 皮膚刺激性の試験方法としては、ヒトに対する２４時間
閉鎖貼布試験を行った。即ち、２゜、　　人の被検者に
界面活性剤を有効分として０．２％含有する水溶液０．
１ａｔ／をしみ込ませたバッチテスト用絆創膏を２４時
間貼布し、貼布除去後２４時間後に刺激性を判定した。

判定結果ははっきりした紅斑を示したものを陽性とし、
その陽性率で示した。

・洗浄力試験法 ５ｃｍＸ５ｃｍのウールモスリン布にカーボンブランク
２％を含む頭皮脂とほぼ同組成の汚れ（パラフィン１２
％、ワックスエステル２１％、トリグリセリド２６％、
高級脂肪酸３２％、コレステロール５％、モノグリセリ
ド２％）を均一に塗布し、乾燥させる。この汚染布を活
性剤有効分０．６％、ｐＨ７，０，４°［１１（の洗浄
剤液５００　ｍＺが入った約１０１００Ｏのステンレス
製シリンダー中に入れ、４０°Ｃの恒温槽中で６分間振
とうし、汚染布を流水中でよくすすぎ、乾燥させた後に
反射率を測定する。

次式によって洗浄率を求める。

洗浄率（％）＝ 表　　　１ 実施例５ 次に示す組成のシャンプーを調製した。

得られたシャンプーは洗浄性、起泡性に優れ、しかも刺
激性も極めて低かった。また感触的にも洗髪時、濯ぎ時
ともにきしみはなく良好であった。

〈組　成〉 カチオン化セルロース”　　　　　　　　０．２ｔｔ安
息香酸ナトリウム　　　　　　　　　０．３〃色　　　
素　　　　　　　　　　　　　　　　　適　量香　　　
料　　　　　　　　　　　　　　　　　適　量水　　　
　　　　　　　　　　　全１００重量％ｐＨ６，５（ク
エン酸で調整） 注）＊１：ポリマーＪＲ４００（ＵＣＣ社製）実施例６ 次に示す組成のボディシャンプーを調製した。

得られたボディシャンプーは洗浄性、起泡性に優れ、刺
激性も低く、洗いあがり後の感触もしっとりし良好であ
った。

く組　成〉 Ｈ （ＴＥＡはトリエタノールアミン塩） デカン酸モノグリセライド　　　　　５　〃ショ糖脂肪
酸エステル　　　　　　１　〃グリセリン　　　　　　
　　　　５　”メチルパラベン　　　　　　　　　　０
．３〃色　　　素　　　　　　　　　　　　　　　　適
　量香　　料　　　　　　　　　　　　　　　適　量水
　　　　　　　　　　　　　全１００重量％ｐＨ７，５ 手続補正書（自発） 平成２年１２月５日 １、　事件の表示 特願平２−２８０２５７号 ２、　発明の名称 新規アミノカルボン酸又はその塩並びにこれを含有する
洗浄剤組成物 ３、　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 （０９１）花　　王　　株　　式　　会　　社４、代理
人 （１）明細書１８頁７行ｒ３７６　Ｊを「３５４」と訂
正。

（１）同１９頁下から６行「４０６」をｒ３８４　Ｊと
訂正。

手続ネ甫正書（自発） 平成２年１２月２８日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ）で表わされるアミノカルボン酸又は
   その塩。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は直鎖又は分岐鎖の炭素数６〜２２を有
   するアルキル基又はアルケニル基である。 Ｒ＾２は炭素数１〜５のアルキル基又はヒドロキシアル
   キル基である。 Ｍは水素原子、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオ
   ン、炭素数２〜３のモノ、ジ若しくはトリアルカノール
   アンモニウムイオン、炭素数１〜５のアルキル基置換ア
   ンモニウムイオン、又は塩基性アミノ酸基を示す。 ｎは１〜５の数を示す。） ２、請求項１記載のアミノカルボン酸又はその塩を含有
   する洗浄剤組成物。