JPH0413674A - ジヒドロフラノン誘導体の製造方法 - Google Patents
ジヒドロフラノン誘導体の製造方法Info
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- JPH0413674A JPH0413674A JP2115792A JP11579290A JPH0413674A JP H0413674 A JPH0413674 A JP H0413674A JP 2115792 A JP2115792 A JP 2115792A JP 11579290 A JP11579290 A JP 11579290A JP H0413674 A JPH0413674 A JP H0413674A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/32—Oxygen atoms
-
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- C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、緑内障治療薬ピロカルピン及びその類縁化合
物を合成する際の中間体として有用な一般式３■］ （式中、Ｒ２は水素または低級アルキル基を示し、Ｒ″
は低級アルキル基を示す）で表わされるマロン酸誘導体
と反応させることを特徴とする、一般式［］ （式中、Ｒ１及びＲ３は低級アルキル基、Ｒ２は水素ま
たは低級アルキル基を示す）で表わされるジヒドロフラ
ノン誘導体の工業的有利な製造方法に関する。
物を合成する際の中間体として有用な一般式３■］ （式中、Ｒ２は水素または低級アルキル基を示し、Ｒ″
は低級アルキル基を示す）で表わされるマロン酸誘導体
と反応させることを特徴とする、一般式［］ （式中、Ｒ１及びＲ３は低級アルキル基、Ｒ２は水素ま
たは低級アルキル基を示す）で表わされるジヒドロフラ
ノン誘導体の工業的有利な製造方法に関する。
本発明によれば、一般弐１■：の目的化合物は、特定の
塩基の存在下に、一般式）１］ ％式％） （式中、Ｒ１は低級アルキル基を示す）で表わされるジ
ヒドロフラノン誘導体を一般式３■；（式中、Ｒ２は水
素または低級アルキル基を示し、Ｒ’ ４；！ 低級ア
ルキル基を示す）で表わされるマロン酸誘導体と反応さ
せることによって製造される。
塩基の存在下に、一般式）１］ ％式％） （式中、Ｒ１は低級アルキル基を示す）で表わされるジ
ヒドロフラノン誘導体を一般式３■；（式中、Ｒ２は水
素または低級アルキル基を示し、Ｒ’ ４；！ 低級ア
ルキル基を示す）で表わされるマロン酸誘導体と反応さ
せることによって製造される。
〔従来の技術］
本発明において、出発原料として使用するジヒドロフラ
ノン誘導体［ｌ］及びマロン酸誘導体［ＩＩ］ならびに
目的とするジヒドロフラノン誘導体ＣＩＩ〕のうち、Ｒ
１がエチル基、Ｒ２がメチル基、Ｒ３がｔ−ブチル基の
化合物はＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ ２８．９６７（１９
７２）に記載されている。
ノン誘導体［ｌ］及びマロン酸誘導体［ＩＩ］ならびに
目的とするジヒドロフラノン誘導体ＣＩＩ〕のうち、Ｒ
１がエチル基、Ｒ２がメチル基、Ｒ３がｔ−ブチル基の
化合物はＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ ２８．９６７（１９
７２）に記載されている。
この文献には、水素化ナトリウムの存在下にジヒドロフ
ラノン誘導体ｆＩコとマロン酸誘導体ｔｔｒ３とを反応
させて、ジヒドロフラノン誘導体「■］を合成する方法
も記載されている。
ラノン誘導体ｆＩコとマロン酸誘導体ｔｔｒ３とを反応
させて、ジヒドロフラノン誘導体「■］を合成する方法
も記載されている。
しかしながら、この従来の方法は利用する水素化ナトリ
ウムが発火し易い点、且つ、反応の際に生成する水素が
爆発を引き起こす危険性もある点などのため工業的方法
としては問題があった。
ウムが発火し易い点、且つ、反応の際に生成する水素が
爆発を引き起こす危険性もある点などのため工業的方法
としては問題があった。
Ｃ発明が解決しようとする課題〕
本発明の目的は、ジヒドロフラノン誘導体［Ｉ；とマロ
ン酸誘導体［■；とを反応させてジヒドロフラノン誘導
体７ ＩＩＩ ３を製造する方法において、発火及び爆
発の危険性がなく、且つ収率の高い工業的有利な方法を
確立することである。
ン酸誘導体［■；とを反応させてジヒドロフラノン誘導
体７ ＩＩＩ ３を製造する方法において、発火及び爆
発の危険性がなく、且つ収率の高い工業的有利な方法を
確立することである。
本発明者等は、前記の従来の方法において水素化ナトリ
ウムの代わりに種々の塩基の使用について長期に亘り研
究を重ねた結果、金属アルコキシドまたは金属水酸化物
を利用することにより、発火及び爆発の危険性を回避す
ることができ、且つ従来の水素化ナトリウムを使用する
場合と同様に目的とするジヒドロフラノン誘導体ｉ１１
［Ｊを製造し得ることを見い出して、本発明を完成した
。
ウムの代わりに種々の塩基の使用について長期に亘り研
究を重ねた結果、金属アルコキシドまたは金属水酸化物
を利用することにより、発火及び爆発の危険性を回避す
ることができ、且つ従来の水素化ナトリウムを使用する
場合と同様に目的とするジヒドロフラノン誘導体ｉ１１
［Ｊを製造し得ることを見い出して、本発明を完成した
。
即ち、本発明は、アルカリ金属アルコキシド及び／また
はアルカリ金属水酸化物の存在下に、数式［Ｉ］ （式中、Ｒ１は低級アルキル基を示す）で表わされるジ
ヒドロフラノン誘導体を一般式「■］（式中、Ｒ２は水
素または低級アルキル基を示し、Ｒ３は低級アルキル基
を示す）で表わされるマロン酸誘導体と反応させること
を特徴とする、一般式［１１１］ （式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ′ｌは前記の意味を有する）
で表わされるジヒドロフラノン誘導体の製造方法である
。
はアルカリ金属水酸化物の存在下に、数式［Ｉ］ （式中、Ｒ１は低級アルキル基を示す）で表わされるジ
ヒドロフラノン誘導体を一般式「■］（式中、Ｒ２は水
素または低級アルキル基を示し、Ｒ３は低級アルキル基
を示す）で表わされるマロン酸誘導体と反応させること
を特徴とする、一般式［１１１］ （式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ′ｌは前記の意味を有する）
で表わされるジヒドロフラノン誘導体の製造方法である
。
本発明を実施するに際しては、出発原料として利用され
るジヒドロフラノン誘導体［Ｎ及びマロン酸誘導体［■
］は、前述の公知文献に記載されている方法に準じて製
造することができる。
るジヒドロフラノン誘導体［Ｎ及びマロン酸誘導体［■
］は、前述の公知文献に記載されている方法に準じて製
造することができる。
出発化合物［■］及び［Ｉ［３ならびに目的化合物［１
１［Ｅにおける低級アルキル基Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、
直鎖状でも分岐状でもよく、例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ｉ−プロピル基、ブチル基、５ｅｃ−ブ
チル基、ｔ−ブチル基などがあげられる。
１［Ｅにおける低級アルキル基Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、
直鎖状でも分岐状でもよく、例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ｉ−プロピル基、ブチル基、５ｅｃ−ブ
チル基、ｔ−ブチル基などがあげられる。
置換基Ｒ２は、低級アルキル基のばか水素原子である。
本発明における反応は、普通は溶媒の存在下に行われる
。溶媒は不活性溶媒であればいずれでも使用でき、通常
利用される溶媒としては、例えばジエチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、１．２−ジェトキシエ
タン、１．２−ジメトキシエタンなどのエーテル類、ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ホ
ルムアミド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドンなどのアミド類など、好ましくはテトラヒドロフラ
ン、トルエン、ジメチルホルムアミドなどを例示するこ
とができる。
。溶媒は不活性溶媒であればいずれでも使用でき、通常
利用される溶媒としては、例えばジエチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、１．２−ジェトキシエ
タン、１．２−ジメトキシエタンなどのエーテル類、ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ホ
ルムアミド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドンなどのアミド類など、好ましくはテトラヒドロフラ
ン、トルエン、ジメチルホルムアミドなどを例示するこ
とができる。
アルカリ金属アルコキシドとしては、例えばナトリウム
メトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムｔ−ブ
トキシド、カリウムも一ブトキシドなど、好ましくはナ
トリウムエトキシド、ナトリウムｔ−ブトキシド、カリ
ウムｔ−ブトキシドなどを例示することができる。また
、アルカリ金属水酸化物としては、例えば水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなど、好ましく
は水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどを例示するこ
とができる。これらの化合物は単独でまたは２種以上の
混合物として用いることができる。
メトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムｔ−ブ
トキシド、カリウムも一ブトキシドなど、好ましくはナ
トリウムエトキシド、ナトリウムｔ−ブトキシド、カリ
ウムｔ−ブトキシドなどを例示することができる。また
、アルカリ金属水酸化物としては、例えば水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなど、好ましく
は水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどを例示するこ
とができる。これらの化合物は単独でまたは２種以上の
混合物として用いることができる。
これらの化合物は発火性がないので安全に利用できる。
本発明における反応を行うに際しては、出発原料のジヒ
ドロフラノン誘導体［１］に対し、マロン酸誘導体（ｎ
ｊは０．１〜５倍モル、好ましくは０．５〜１．２倍モ
ル、アルカリ金属アルコキシド及び／またはアルカリ金
属水酸化物は０．１〜５倍モル、好ましくは０．５〜１
．２倍モルの割合で使用し、溶媒は２〜１００重量倍、
好ましくは５〜３０重量倍の量で使用する。
ドロフラノン誘導体［１］に対し、マロン酸誘導体（ｎ
ｊは０．１〜５倍モル、好ましくは０．５〜１．２倍モ
ル、アルカリ金属アルコキシド及び／またはアルカリ金
属水酸化物は０．１〜５倍モル、好ましくは０．５〜１
．２倍モルの割合で使用し、溶媒は２〜１００重量倍、
好ましくは５〜３０重量倍の量で使用する。
反応は一３０°Ｃ〜〒１５０°Ｃ１好ましくは３〜８０
°Ｃで、１分〜１０時間、好ましくは１０分〜５時間行
われる。反応終了後、反応混合物を常法に従って分離精
製することにより、目的とするジヒドロフラノン誘導体
１■；を得ることができる。
°Ｃで、１分〜１０時間、好ましくは１０分〜５時間行
われる。反応終了後、反応混合物を常法に従って分離精
製することにより、目的とするジヒドロフラノン誘導体
１■；を得ることができる。
以下、本発明を更に詳細に説明するために実施例を示す
。
。
なお、以下の実施例は一般式５■：のＲ“がエチル基、
Ｒ２がメチル基、Ｒ３がＬ−ブチル基である化合物を製
造する例について示されているが、本発明はこれに限定
されるものでない。
Ｒ２がメチル基、Ｒ３がＬ−ブチル基である化合物を製
造する例について示されているが、本発明はこれに限定
されるものでない。
実施例１
ナトリウムｔ−ブトキシ１．４１ｇ Ｇｏ、０１５モル
）とトルエン１０厩を、温度計と滴下ロートを装備した
１００ｄの反応器に入れ、Ｎ２下に室温で３０分間攪拌
した。この中にアセトアミドマロン酸ジし一ブチルエス
テル４．ＯＯｇ （０，０１５モル）のトルエン溶液３
０ｄを室温で滴下し、次いで６０°Ｃで２時間加熱した
。この反応液を氷冷し、（？）−ホモピロピン酸２．５
２ｇ （０，０１５モル）からＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ
２８．９６７（１９７２）に記載の方法で合成した式
［Ｉ］の酸クロライド（Ｒ’＝エチエチ）のトルエン溶
液１０ｄを、温度が１０″Ｃ以下となるように滴下した
。滴下終了後、更に１時間攪拌した。
）とトルエン１０厩を、温度計と滴下ロートを装備した
１００ｄの反応器に入れ、Ｎ２下に室温で３０分間攪拌
した。この中にアセトアミドマロン酸ジし一ブチルエス
テル４．ＯＯｇ （０，０１５モル）のトルエン溶液３
０ｄを室温で滴下し、次いで６０°Ｃで２時間加熱した
。この反応液を氷冷し、（？）−ホモピロピン酸２．５
２ｇ （０，０１５モル）からＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ
２８．９６７（１９７２）に記載の方法で合成した式
［Ｉ］の酸クロライド（Ｒ’＝エチエチ）のトルエン溶
液１０ｄを、温度が１０″Ｃ以下となるように滴下した
。滴下終了後、更に１時間攪拌した。
この反応液に氷水２０−を加え、トルエン層を分液した
。水層を更に酢酸エチル３０−を用いて抽出し、得られ
た有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。硫酸ナトリウムを濾過した後、有機層を
減圧濃縮し、得られた油状物をイソプロピルアルコール
で１００ｄとなるように希釈した。この溶液の５ｄをと
り、更にイソプロピルアルコールで２５ｄとなるように
希釈した。
。水層を更に酢酸エチル３０−を用いて抽出し、得られ
た有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。硫酸ナトリウムを濾過した後、有機層を
減圧濃縮し、得られた油状物をイソプロピルアルコール
で１００ｄとなるように希釈した。この溶液の５ｄをと
り、更にイソプロピルアルコールで２５ｄとなるように
希釈した。
この溶液を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）（
カラムｅ ＹＭＣ社製Ｒ−ＳＩＬ−５−０６Ｓ−５６Ｏ
Ａ、溶媒：ｎ−ヘキサン／イソプロピルアルコール＝９
／１）で定量したところ、目的とするジヒドロフラノン
誘導体（Ｉ［［）は収率７０％（内部標準：１−アセチ
ルアミノアダマンタン）で生成していた。残りの反応液
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで分離精製しく
展開溶媒；ｎ−ヘキサン／アセトン＝３／１）、得られ
た固体をｎ−ヘキサン／アセトン＝３／１から再結晶し
たところ、ジヒドロフラノン誘導体（［［Ｅ （Ｒ“
＝エチル基、Ｒ２＝メチル基、Ｒ３＝ｔ−ブチル基）の
白色結晶３．７７ｇ （収率６０％）を得た。この結晶
について’Ｈ−ＮＭＲ及び質量分析を行ったところ、同
じジヒドロフラノン誘導体（ＩＩＩ〕の標準品の’Ｈ−
ＮＭＲスペクトル及びマススペクトル（分子イオンビー
ク４２８）と一致した。
カラムｅ ＹＭＣ社製Ｒ−ＳＩＬ−５−０６Ｓ−５６Ｏ
Ａ、溶媒：ｎ−ヘキサン／イソプロピルアルコール＝９
／１）で定量したところ、目的とするジヒドロフラノン
誘導体（Ｉ［［）は収率７０％（内部標準：１−アセチ
ルアミノアダマンタン）で生成していた。残りの反応液
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで分離精製しく
展開溶媒；ｎ−ヘキサン／アセトン＝３／１）、得られ
た固体をｎ−ヘキサン／アセトン＝３／１から再結晶し
たところ、ジヒドロフラノン誘導体（［［Ｅ （Ｒ“
＝エチル基、Ｒ２＝メチル基、Ｒ３＝ｔ−ブチル基）の
白色結晶３．７７ｇ （収率６０％）を得た。この結晶
について’Ｈ−ＮＭＲ及び質量分析を行ったところ、同
じジヒドロフラノン誘導体（ＩＩＩ〕の標準品の’Ｈ−
ＮＭＲスペクトル及びマススペクトル（分子イオンビー
ク４２８）と一致した。
実施例２
（＋）−ホモピロピン酸の代わりに（±）−ホモピロピ
ン酸を用いた以外は、実施例１と同じ条件で反応を行っ
た。
ン酸を用いた以外は、実施例１と同じ条件で反応を行っ
た。
収率ニア０％（ＨＰＬＣ）
実施例３
塩基として水酸化ナトリウム０．６５２ ｇ （０，０
１５モル）の水溶液２ｄを用い、共沸脱水して水を除い
たトルエン溶液にアセトアミドマロン酸ジｔ−ブチルエ
ステルのトルエン溶液を加えた以外は、実施例１と同じ
条件で反応を行った。
１５モル）の水溶液２ｄを用い、共沸脱水して水を除い
たトルエン溶液にアセトアミドマロン酸ジｔ−ブチルエ
ステルのトルエン溶液を加えた以外は、実施例１と同じ
条件で反応を行った。
収率：４９％（ＨＰＬＳ）
実施例４
溶媒としてトルエンの代わりにジオキサンを用いた以外
は、実施例１と同じ条件で反応を行った。
は、実施例１と同じ条件で反応を行った。
収率：５１％（ＨＰＬＣ）
実施例５
溶媒としてトルエンの代わりにジメチルホルムアミドを
用いた以外は、実施例１と同じ条件で反応を行った。
用いた以外は、実施例１と同じ条件で反応を行った。
収率：３４％（ＨＰＬＣ）
実施例６
ナトリウムも一ブトキシドの代わりにナトリウムエトキ
シド１．０６ｇを用いた以外は、実施例１と同じ条件で
反応を行った。
シド１．０６ｇを用いた以外は、実施例１と同じ条件で
反応を行った。
収率：４２％（Ｉ（ＰＬＯ）
実施例７
ナトリウムも一ブトキシドの代わりにナトリウムエトキ
シド１．０６ｇ 、及び溶媒としてトルエンの代わりに
乾燥ＴＩ（Ｆを用いた以外は、実施例１と同じ条件で反
応を行った。
シド１．０６ｇ 、及び溶媒としてトルエンの代わりに
乾燥ＴＩ（Ｆを用いた以外は、実施例１と同じ条件で反
応を行った。
収率：６２％（ＨＰＬＣ）
実施例８
ナトリウムｔ−ブトキシドの代わりにナトリウムエトキ
シド１．０６ｇを用い、そしてアセトアミドマロン酸ジ
ｔ−ブチルエステルのトルエンＲＷ１． ヲ滴下後６０
°Ｃで２時間加熱する代わりに９０℃で２時間加熱した
以外は、実施例１と同じ条件で反応を行った。
シド１．０６ｇを用い、そしてアセトアミドマロン酸ジ
ｔ−ブチルエステルのトルエンＲＷ１． ヲ滴下後６０
°Ｃで２時間加熱する代わりに９０℃で２時間加熱した
以外は、実施例１と同じ条件で反応を行った。
収率：３２％（ＨＰＬＣ）
実施例９
ナトリウムｔ−ブトキシドの代わりにナトリウムエトキ
シド１．０６ｇ 、及びアセトアミドマロン酸ジｔ−ブ
チルエステルのトルエン溶液３０ｄの代わりにアセトア
ミドマロン酸ジｔ−ブチルエステルのトルエン溶液９０
ＩＩｄｌを用いた以外二よ、実施例１と同じ条件で反応
を行った。
シド１．０６ｇ 、及びアセトアミドマロン酸ジｔ−ブ
チルエステルのトルエン溶液３０ｄの代わりにアセトア
ミドマロン酸ジｔ−ブチルエステルのトルエン溶液９０
ＩＩｄｌを用いた以外二よ、実施例１と同じ条件で反応
を行った。
収率：１８％（ＨＰＬＣ）
実施例１０
ナトリウムＬ−ブトキシドの代わりにナトリウムエトキ
シド１．０６ｇ 、及びアセトアミドマロン酸ジし一ブ
チルエステルのトルエン溶１２０−を用いた以外は、実
施例１と同じ条件で反応を行った。
シド１．０６ｇ 、及びアセトアミドマロン酸ジし一ブ
チルエステルのトルエン溶１２０−を用いた以外は、実
施例１と同じ条件で反応を行った。
収率：３２％（ＨＰＬＣ）
実施例１１
ナトリウムＬ−ブトキシドの代わりにカリウムｔ−ブト
キシド１．７４ｇを用いた以外は、実施例１と同じ条件
で反応を行った。
キシド１．７４ｇを用いた以外は、実施例１と同じ条件
で反応を行った。
収率：４９％（ＨＰＬＣ）
〔発明の効果］
本発明によれば、従来法に比して目的とするジヒドロフ
ラノン誘導体（ＩＩＩ）を安全に製造することができる
。
ラノン誘導体（ＩＩＩ）を安全に製造することができる
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 アルカリ金属アルコキシド及び／またはアルカリ金属
水酸化物の存在下に、一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・［ I
］ （式中、Ｒ＾１は低級アルキル基を示す）で表されるジ
ヒドロフラノン誘導体を一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・［II］ （式中、Ｒ＾２は水素または低級アルキル基を示し、Ｒ
＾３は低級アルキル基を示す）で表わされるマロン酸誘
導体と反応させることを特徴とする、一般式［III］ ▲数式、化学式、表等があります▼［III］ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は前記の意味を有す
る）で表わされるジヒドロフラノン誘導体の製造方法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2115792A JP2915068B2 (ja) | 1990-05-07 | 1990-05-07 | ジヒドロフラノン誘導体の製造方法 |
| EP91303807A EP0456391B1 (en) | 1990-05-07 | 1991-04-26 | Process for preparing dihydrofuranone derivatives |
| DE69127396T DE69127396T2 (de) | 1990-05-07 | 1991-04-26 | Verfahren zur Herstellung von Dihydrofuranonderivaten |
| AT91303807T ATE157357T1 (de) | 1990-05-07 | 1991-04-26 | Verfahren zur herstellung von dihydrofuranonderivaten |
| KR1019910006933A KR930006289B1 (ko) | 1990-05-07 | 1991-04-30 | 디히드로후라논 유도체의 제조방법 |
| CA002041813A CA2041813A1 (en) | 1990-05-07 | 1991-05-03 | Process for preparing dihydrofuranone derivatives |
| US07/695,323 US5175313A (en) | 1990-05-07 | 1991-05-03 | Process for preparing dihydrofuranone derivatives |
| HU911528A HU205096B (en) | 1990-05-07 | 1991-05-07 | Process for producing dihydrofuranone derivatives |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2115792A JP2915068B2 (ja) | 1990-05-07 | 1990-05-07 | ジヒドロフラノン誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0413674A true JPH0413674A (ja) | 1992-01-17 |
| JP2915068B2 JP2915068B2 (ja) | 1999-07-05 |
Family
ID=14671186
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2115792A Expired - Fee Related JP2915068B2 (ja) | 1990-05-07 | 1990-05-07 | ジヒドロフラノン誘導体の製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5175313A (ja) |
| EP (1) | EP0456391B1 (ja) |
| JP (1) | JP2915068B2 (ja) |
| KR (1) | KR930006289B1 (ja) |
| AT (1) | ATE157357T1 (ja) |
| CA (1) | CA2041813A1 (ja) |
| DE (1) | DE69127396T2 (ja) |
| HU (1) | HU205096B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012063791A1 (ja) * | 2010-11-12 | 2012-05-18 | 住友化学株式会社 | ピラゾリノン塩の製造方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5014673A (ja) * | 1973-06-15 | 1975-02-15 | ||
| US4147792A (en) * | 1977-02-04 | 1979-04-03 | Ciba-Geigy Corporation | Fungicidal compositions |
| US4448773A (en) * | 1981-04-29 | 1984-05-15 | Ciba-Geigy Corporation | Microbicidal N-alkoxycarbonyl-alkyl-N-substituted acetyl-anilines and -naphthylamines |
| DE3441788A1 (de) * | 1984-11-15 | 1986-05-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Alkyl-1-cyclopropyl-1,4-dihydro-4-oxo-3-chinolincarbonsaeuren, verfahren zu ihrer herstellung sowie diese enthaltende antibakterielle mittel |
| US4876359A (en) * | 1986-10-07 | 1989-10-24 | Ss Pharmaceutical Co., Ltd. | Novel gamma-butyrolactone derivatives |
-
1990
- 1990-05-07 JP JP2115792A patent/JP2915068B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-04-26 DE DE69127396T patent/DE69127396T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-04-26 AT AT91303807T patent/ATE157357T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-04-26 EP EP91303807A patent/EP0456391B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-04-30 KR KR1019910006933A patent/KR930006289B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-05-03 CA CA002041813A patent/CA2041813A1/en not_active Abandoned
- 1991-05-03 US US07/695,323 patent/US5175313A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-05-07 HU HU911528A patent/HU205096B/hu not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012063791A1 (ja) * | 2010-11-12 | 2012-05-18 | 住友化学株式会社 | ピラゾリノン塩の製造方法 |
| US8921574B2 (en) | 2010-11-12 | 2014-12-30 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing pyrazolinone salt |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2915068B2 (ja) | 1999-07-05 |
| HU205096B (en) | 1992-03-30 |
| ATE157357T1 (de) | 1997-09-15 |
| EP0456391B1 (en) | 1997-08-27 |
| HUT57757A (en) | 1991-12-30 |
| HU911528D0 (en) | 1991-11-28 |
| DE69127396D1 (de) | 1997-10-02 |
| US5175313A (en) | 1992-12-29 |
| EP0456391A1 (en) | 1991-11-13 |
| KR930006289B1 (ko) | 1993-07-12 |
| CA2041813A1 (en) | 1991-11-08 |
| KR910019993A (ko) | 1991-12-19 |
| DE69127396T2 (de) | 1998-03-26 |
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