JPH04135562A - 水硬性リン酸カルシウムセメント - Google Patents

水硬性リン酸カルシウムセメント

Info

Publication number
JPH04135562A
JPH04135562A JP2255082A JP25508290A JPH04135562A JP H04135562 A JPH04135562 A JP H04135562A JP 2255082 A JP2255082 A JP 2255082A JP 25508290 A JP25508290 A JP 25508290A JP H04135562 A JPH04135562 A JP H04135562A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
calcium phosphate
tricalcium phosphate
cement
hydraulic
type
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2255082A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2621622B2 (ja
Inventor
Masahiro Hirano
昌弘 平野
Hiroyasu Takeuchi
啓泰 竹内
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Materials Corp
Original Assignee
Mitsubishi Materials Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Materials Corp filed Critical Mitsubishi Materials Corp
Priority to JP2255082A priority Critical patent/JP2621622B2/ja
Priority to US07/758,664 priority patent/US5152836A/en
Priority to GB9119710A priority patent/GB2248232B/en
Priority to FR9111944A priority patent/FR2667309B1/fr
Priority to DE4132331A priority patent/DE4132331C2/de
Publication of JPH04135562A publication Critical patent/JPH04135562A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2621622B2 publication Critical patent/JP2621622B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L24/00—Surgical adhesives or cements; Adhesives for colostomy devices
    • A61L24/0047—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material
    • A61L24/0073—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material with a macromolecular matrix
    • A61L24/0084—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material with a macromolecular matrix containing fillers of phosphorus-containing inorganic compounds, e.g. apatite
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/50—Preparations specially adapted for dental root treatment
    • A61K6/54—Filling; Sealing
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/831—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising non-metallic elements or compounds thereof, e.g. carbon
    • A61K6/838—Phosphorus compounds, e.g. apatite
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/849—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising inorganic cements
    • A61K6/864—Phosphate cements
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/849—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising inorganic cements
    • A61K6/873—Carbonates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
    • A61K6/891—Compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L24/00—Surgical adhesives or cements; Adhesives for colostomy devices
    • A61L24/02—Surgical adhesives or cements; Adhesives for colostomy devices containing inorganic materials
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/02—Inorganic materials
    • A61L27/12—Phosphorus-containing materials, e.g. apatite
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/40—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material
    • A61L27/44—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having a macromolecular matrix
    • A61L27/46—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having a macromolecular matrix with phosphorus-containing inorganic fillers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B12/00—Cements not provided for in groups C04B7/00 - C04B11/00
    • C04B12/02—Phosphate cements
    • C04B12/025—Phosphates of ammonium or of the alkali or alkaline earth metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/34—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing cold phosphate binders
    • C04B28/344—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing cold phosphate binders the phosphate binder being present in the starting composition solely as one or more phosphates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F2310/00—Prostheses classified in A61F2/28 or A61F2/30 - A61F2/44 being constructed from or coated with a particular material
    • A61F2310/00005—The prosthesis being constructed from a particular material
    • A61F2310/00179—Ceramics or ceramic-like structures
    • A61F2310/00293—Ceramics or ceramic-like structures containing a phosphorus-containing compound, e.g. apatite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00836—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 for medical or dental applications

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Surgery (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Dental Prosthetics (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、骨欠損部及び骨空隙部充填材若しくは歯牙根
管部充填材等として利用可能な水硬性リン酸カルシウム
セメントに関する。
〈従来の技術〉 水硬性リン酸カルシウムは凝結硬化によって生体内の歯
及び骨の主成分に近似した化合物に転化するために、歯
及び骨の修復材料として有用であり、更には生体高分子
や生体中の有害な有機物又は無機質イオンの吸着剤とし
て有用なものであることが知られている。
従来、前記水硬性リン酸カルシウムとしては、特開昭筒
５９−８８３５１号公報において硬化液として、塩類及
び希薄酸を組合せて使用するリン酸カルシウムセメ〉ト
が、また特開昭筒６０−２５３４５４号公報において、
不飽和カルボン酸重合体を含有する酸性溶液を使用する
リン酸カルシウムセメントが開示されている。しかしな
がら、前記水硬性リン酸カルシウムにおいては、セメン
トの硬化が終了するまでは、硬化液の酸性が強く、生体
にかなりの刺激を及ぼすという問題があり、更には、セ
メントの硬化終了後も未反応の酸の溶出によりｐＨが低
下し、その結果として生体に刺激を与えるという問題も
ある。
そこでかかる問題の解決のため、水により硬化する水硬
性リン酸カルシウムセメントが開発されている（例えば
、ＦＣＲＥＰＯＲＴ、ｖｏ　ｌ。
６（１９８８）、ｐ、４７５〜４８ｏ「バイオセラミッ
クスとしての水硬性アパタイト」）。前記水により硬化
する水硬性リン酸カルシウムとしては、特開昭６４−３
７４４５号公報において、単に水と練和するのみで３７
℃にて、１０分程度で硬化する水硬性リン酸カルシウム
セメントが提案されている。前記水硬性リン酸カルシウ
ムはｐＨがほぼ中性であり、生体に対する刺激も少なく
、従来の水硬性リン酸カルシウムセメントの問題点を解
消するものである。
しかしながら、前記水硬性リン酸カルシウムは、α型第
３リン酸カルシウムと、第２リン酸カルシウム２水和物
とをＣａ　／　Ｐモル比で、１．２０〜１．４７の割合
で混合することを特徴とするものであって、長期間水中
に放置すると強度の劣化が見られるため、生体内におい
て、劣化し、破壊する危険性が極めて高いという問題が
ある。
〈発明が解決しようとする課題〉 従って本発明の目的は、中性付近のＰＨで速やかに硬化
し、しかも長期間にわたり劣化することのない生体親和
性に優れた硬化体を得ることができる水硬性リン酸カル
シウムセメントを提供することにある。
〈課題を解決するための手段〉 本発明によれば、第３リン酸カルシウムと第２リン酸カ
ルシウムとを、Ｃａ　／　Ｐモル比が１．４００〜１．
４９８になるように混合して成る粉剤を主成分とする水
硬性リン酸カルシウムセメントであって、前記第３リン
酸カルシウムが。
α型第３リン酸カルシウムとβ型第３リン酸カルシウム
との混合物であることを特徴とする水硬性リン酸カルシ
ウムセメントが提供される。
以下本発明を更に詳細に説明する。
本発明の水硬性リン酸カルシウムセメントは、第２リン
酸カルシウムと、特定の第３リン酸カルシウムとを、特
定のＣａ　／　Ｐモル比で混合してなる粉剤を主成分と
する。
本発明の水硬性リン酸カルシウムセメントにおいて、粉
剤成分として用いる第３リン酸カルシウムは、α型第３
リン酸カルシウムとβ型第３リン酸カルシウムとの混合
物である。該混合物中のα型第３リン酸カルシウムは、
第２リン酸カルシウムと反応させてリン酸８カルシウム
を生成硬化させる際に、得られるセメント硬化体の初期
強度を発揮させるように反応し、また該α型第３リン酸
カルシウムに比して反応速度がはるかに遅いβ型第３リ
ン酸カルシウムは、得られるセメント硬化体の強度を徐
々に発揮させるように経時的に反応する成分であり、該
α型第３リン酸カルシウムとβ型第３リン酸カルシウム
との混合物を用いることにより、得られるセメント硬化
体の強度の劣化を防止することができる。
前記α型第３リン酸カルシウムとβ型第３リン酸カルシ
ウムとの混合割合は、重量比で９７：３〜５０　：　５
０の範囲とするのが好ましい。前記β型第３リン酸カル
シウムの混合割合が、３未満の場合には強度の劣化を防
止する効果が得られず。
５０を超えると、初期強度が低下するため好ましくない
。
前記α型第３リン酸カルシウム及びβ型第３リン酸カル
シウムを調製するには、例えばピロリン酸カルシウムと
炭酸カルシウムとの等モル混合物を、α型第３リン酸カ
ルシウムにおいては焼成温度を好ましくは１２００℃以
上とし、またβ型第３リン酸カルシウムにおいては焼成
温度を好ましくは９００℃〜１１ｏＯ℃として固相反応
させる乾式法若しくは、例えば消石灰にリン酸を滴下す
る等して合成した第３リン酸カルシウムスラリーを乾燥
した後、α型第３リン酸力ルウシムにおいては好ましく
は１２００℃以上、β型第３リン酸カルシウムにおいて
は好ましくは９００〜１１００℃にて焼成する湿式法等
により得ることができる。
なお、湿式法により合成した第３リン酸カルシウムは、
乾式法で合成した第３リン酸カルシウムに比べて、より
水和活性が高く、セメントの硬化時間をより短くするこ
とができ、更には強度も高くなるので好ましく用いるこ
とができる。この際α型第３リン酸カルシウムとβ型第
３リン酸カルシウムの両方を湿式法により合成すること
ができるが、前述の効果を得るためには、少なくとも湿
式法により合成したα型第３リン酸カルシウムを用いる
のが好ましい。
本発明において粉剤成分として用いる第２リン酸カルシ
ウムとしては、特に限定されるものではないが、市販の
第２リン酸カルシウム２水和物等を好ましく挙げること
ができる。
また本発明において、前記粉剤成分として用いる第３リ
ン酸カルシウムと、第２リン酸カルシウムとを混合する
際におけるＣ　ａ　／　Ｐモル比は、１．４００〜１．
４９８となるように混合する必要がある。前記Ｃａ　／
　Ｐモル比が１．４００未満の場合には、練和した後未
反応の第２リン酸カルシウムが多量に残存して、強度が
低下し、また１、４９８を超えると硬化に長時間を要す
ため前記範囲とする必要がある。
また本発明の水硬性リン酸カルシウムセメントには、生
体親、和性を更に向上させ、また硬化特性を改良するた
めに、前記粉剤成分に、例えば第４リン酸カルシウム、
ヒドロキシアパタイト、アルミナ等、その他のセラミッ
クス粉を更に含有させることもできる。
本発明の水硬性リン酸カルシウムセメントを硬化させる
際に用いる硬化液としては、水で十分であるが、更に硬
化時間の短縮や、強度を向上させる等の目的で、水溶性
ナトリウム塩類を含有させることもできる。該水溶性ナ
トリウム塩類としてはコハク酸ナトリウム、乳酸ナトリ
ウム、酢酸ナトリウム、塩化ナトリウム等を挙げること
ができ、使用に際しては単独もしくは混合物として用い
ることができる。この際特にコハク酸ナトリウム、乳酸
ナトリウムは、硬化促進効果が特に著しく、また硬化体
が生体中においてアパタイトに転化する反応が促進され
るので特に好ましい。更にコハク酸ナトリウムは、得ら
れる硬化体の強度を無添加の場合及び他の水溶性ナトリ
ウム塩類を添加した際に比して、高くすることができる
ので最も好ましい。該水溶性ナトリウム塩類の硬化促進
効果は、その添加量の増加に伴ない増大し、ある特定量
で飽和点に達する。該水溶性ナトリウム塩類の添加量は
、α型第３リン酸カルシウム、β型第３リン酸カルシウ
ム及び第２リン酸カルシウムの混合割合及び塩の種類に
よって異なるため、特に限定されるものではないが、硬
化液全体に対して３０重量％以下であるのが望ましい。
具体的には例えば、第３リン酸カルシウムと、第２リン
酸カルシウムとのＣａ　／　Ｐモル比が１．４８の混合
粉剤であって、湿式法により合成した第３リン酸カルシ
ウム中のα型第３リン酸カルシウムとβ型第３リン酸カ
ルシウムの割合が、８０：２０（重量比）である粉剤成
分からなる水硬性リン酸カルシウムセメントに、２０重
量％のコハク酸ナトリウムを含む硬化液を添加する場合
には、約１０分間程度で硬化させることができる。
また、更に所望に応じて練和時の操作性及びセメント泥
の濡れ性を向上させるために、前記硬化液に、更に水溶
性高分子を含有させることができる。該水溶性高分子と
しては、生体高分子である多糖類や、高分子の界面活性
剤等を好ましく挙げることができる。具体的には、例え
ばキチン、キトサン、溶性デンプン、グリコーゲン、ア
ラビアゴム、アルギン酸、ヒアルロン酸、コンドロイチ
ン硫酸及びこれらの塩、ポリプロピレングリコール、ポ
リエチレングリコール、ポリビニルアルコール、メチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロース等を挙げることができ、使用
に際しては単独若しくは混合物として用いることができ
る。前記水溶性高分子の含有量は、前記目的を達成する
ために必要な最低量から、粘度の増加によって操作性を
損なうことのない最高量までの範囲で用いることができ
る。
本発明の水硬性リン酸カルシウムセメントを使用するに
は、水硬性リン酸カルシウムセメントに前記硬化液を加
え、練和することにより所望のセメント硬化体を得るこ
とができる。この際、水硬性リン酸カルシウムセメント
と前記硬化液との配合割合は、重量比で１．０〜２．５
：１．０とするのが好ましい、水硬性リン酸カルシウム
セメントの配合割合が１．０未満だと硬化に長時間を要
し、また硬度が低下し、２．５を超えると練和する際に
固すぎて操作性が悪いので好ましくない。
〈発明の効果〉 本発明の水硬性リン酸カルシウムセメントは、主成分で
ある粉剤として、α型第３リン酸カルシウム、第２リン
酸カルシウムに更にβ型第３リン酸カルシウムを含んで
いるので、長期間強度が劣化せず、また中性域のＰＨで
、しかも実用的な時間内に硬化させることができ、更に
生体親和性に優れる。また本発明のリン酸カルシウムセ
メントにおいては前記第３リン酸カルシウムのうち、少
なくとも湿式法により合成したα型第３リン酸カルシウ
ムを用いているので、更に硬化時間が短かく、強度の高
い水硬性リン酸カルシウムセメントを得ることができる
。従って骨欠損部及び骨空隙部充填材若しくは歯牙様管
部充填材として有用である。
〈実施例〉 以下本発明を実施例及び比較例により、更に詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
ヌｍ 消石灰とリン酸とを用い湿式法により合成したα型第３
リン酸カルシウムと、ピロリン酸カルシウムと炭酸カル
シウムとを用い乾式法により合成したβ型第３リン酸カ
ルシウムとの配合割合が、重量比で８０　：　２０であ
る第３リン酸カルシウムと第２リン酸カルシウム（和光
純薬工業社製）とをＣａ　／　Ｐモル比が　１．４０，
１．４５゜１．４８，１．４９８となるようにそれぞれ
混合し水硬性リン酸カルシウムセメントを調製した。
次いで得られた水硬性リン酸カルシウムセメント２００
重量部に対して、硬化液として水１００重量部を加えて
練和し、硬化時間及び硬化したセメントの圧縮強度を測
定した。この際硬化時間は。
ＪＩＳ　　Ｔ６６０４に準じて測定し、圧縮強度は、人
工体液中に１日放置した後取り出したセメント（直径７
閣、長さ１４■）を濡れたまま毎分１ｍ／分の加重速度
で加圧して測定した。なお測定に際しては、インストロ
ン社製万能試験機ｒｌ１２５型」を用いた。結果を表１
に示す。
炭絞涯よ 実施例１で得られた第３リン酸カルシウムと第２リン酸
カルシウム２水和物とをＣａ　／　Ｐモル比で１．３５
及び１．４９９となるように混合した以外は実施例１と
同様にして硬化時間及び圧縮強度を測定した。結果を表
１に示す。
裏１涯ｌ ピロリン酸カルシウムと炭酸カルシウムとを用い乾式法
により合成したα型第３リン酸カルシウムを用いた以外
は実施例１と同様にして硬化時間及び圧縮強度を測定し
た。結果を表１に示す。
３比　２ α型第３リン酸カルシウム及びβ型第３リン酸カルシウ
ムともに消石灰とリン酸とを用い湿式法により合成した
第３リン酸カルシウム中のβ型第３リン酸カルシウムの
配合割合を表２に示すとおりとし、また第３リン酸カル
シウムと第２リン酸カルシウムとのＣａ　／　Ｐモル比
を１．４８となるように混合した。得られた水硬性リン
酸カルシウムセメント１００重量部に硬化液としてコハ
ク酸ナトリウム６水塩（和光純薬工業社Ｈ）の２０重量
％水溶液６０重量部を加えて練和し、硬化時間及び表２
に示す日数における圧縮強度を測定した。
結果を表２に示す。
（以下余白） ・−１・ｉ −、’５” −７／

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １）第３リン酸カルシウムと第２リン酸カルシウムとを
    、Ｃａ／Ｐモル比が１．４００〜１．４９８になるよう
    に混合して成る粉剤を主成分とする水硬性リン酸カルシ
    ウムセメントであって、前記第３リン酸カルシウムが、
    α型第３リン酸カルシウムとβ型第３リン酸カルシウム
    との混合物であることを特徴とする水硬性リン酸カルシ
    ウムセメント。 ２）前記第３リン酸カルシウムのうち、少なくともα型
    第３リン酸カルシウムが湿式法で合成されて成ることを
    特徴とする請求項１記載の水硬性リン酸カルシウムセメ
    ント
JP2255082A 1990-09-27 1990-09-27 水硬性リン酸カルシウムセメント Expired - Fee Related JP2621622B2 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2255082A JP2621622B2 (ja) 1990-09-27 1990-09-27 水硬性リン酸カルシウムセメント
US07/758,664 US5152836A (en) 1990-09-27 1991-09-12 Hydraulic calcium phosphate cement composition and cement composition containing hardening liquid
GB9119710A GB2248232B (en) 1990-09-27 1991-09-16 Cement compositions
FR9111944A FR2667309B1 (fr) 1990-09-27 1991-09-27 Composition de ciment hydraulique au phosphate de calcium et composition de ciment contenant un liquide de durcissement.
DE4132331A DE4132331C2 (de) 1990-09-27 1991-09-27 Hydraulisches Calciumphosphat-Zementpulver sowie Zementzusammensetzung, die eine Härterflüssigkeit enthält

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2255082A JP2621622B2 (ja) 1990-09-27 1990-09-27 水硬性リン酸カルシウムセメント

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH04135562A true JPH04135562A (ja) 1992-05-11
JP2621622B2 JP2621622B2 (ja) 1997-06-18

Family

ID=17273883

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2255082A Expired - Fee Related JP2621622B2 (ja) 1990-09-27 1990-09-27 水硬性リン酸カルシウムセメント

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5152836A (ja)
JP (1) JP2621622B2 (ja)
DE (1) DE4132331C2 (ja)
FR (1) FR2667309B1 (ja)
GB (1) GB2248232B (ja)

Families Citing this family (65)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6002065A (en) * 1988-04-20 1999-12-14 Norian Corporation Kits for preparing calcium phosphate minerals
US6005162A (en) * 1988-04-20 1999-12-21 Norian Corporation Methods of repairing bone
US5962028A (en) * 1988-04-20 1999-10-05 Norian Corporation Carbonated hydroxyapatite compositions and uses
US5338356A (en) * 1991-10-29 1994-08-16 Mitsubishi Materials Corporation Calcium phosphate granular cement and method for producing same
US5605713A (en) * 1991-11-22 1997-02-25 Boltong; Maria G. Process for the preparation of calcium phosphate cements and its application as bio-materials
US6537574B1 (en) 1992-02-11 2003-03-25 Bioform, Inc. Soft tissue augmentation material
US6447596B1 (en) 1992-04-27 2002-09-10 Stellar Materials Incorporated Bonded aggregate composition and binders for the same
US5888292A (en) * 1992-04-27 1999-03-30 Stellar Materials Bonded aggregate composition and binders for the same
CA2167721A1 (en) * 1993-07-22 1995-02-02 Mark Fulmer Storage stable partially neutralized acid compositions and uses
FR2715853B1 (fr) * 1994-02-08 1996-04-26 Centre Nat Rech Scient Composition pour bio-matériau; procédé de préparation.
US5569442A (en) * 1994-11-04 1996-10-29 Norian Corporation Reactive tricalcium phosphate compositions and uses
US6287341B1 (en) 1995-05-19 2001-09-11 Etex Corporation Orthopedic and dental ceramic implants
US6132463A (en) 1995-05-19 2000-10-17 Etex Corporation Cell seeding of ceramic compositions
US7150879B1 (en) 1995-05-19 2006-12-19 Etex Corporation Neutral self-setting calcium phosphate paste
US6117456A (en) * 1995-05-19 2000-09-12 Etex Corporation Methods and products related to the physical conversion of reactive amorphous calcium phosphate
US5676976A (en) 1995-05-19 1997-10-14 Etex Corporation Synthesis of reactive amorphous calcium phosphates
US6027742A (en) 1995-05-19 2000-02-22 Etex Corporation Bioresorbable ceramic composites
US6541037B1 (en) 1995-05-19 2003-04-01 Etex Corporation Delivery vehicle
CA2223596A1 (en) * 1995-06-06 1996-12-12 Osteogenics Inc. Biocompatible hydroxyapatite formulations and uses therefor
FR2737663B1 (fr) * 1995-08-07 1997-10-03 Centre Nat Rech Scient Composition pour bio-materiau, procede de preparation
IL116477A (en) * 1995-12-21 2000-02-29 Hadasit Med Res Service Bone graft substitute and process for producing same
US5702677A (en) * 1996-07-10 1997-12-30 Osteotech, Inc. Spherical hydroxyapatite particles and process for the production thereof
US6953594B2 (en) 1996-10-10 2005-10-11 Etex Corporation Method of preparing a poorly crystalline calcium phosphate and methods of its use
US8728536B2 (en) * 1996-10-16 2014-05-20 Etex Corporation Chemotherapeutic composition using nanocrystalline calcium phosphate paste
CA2268156C (en) 1996-10-16 2007-05-29 Etex Corporation Bioceramic compositions
US7517539B1 (en) 1996-10-16 2009-04-14 Etex Corporation Method of preparing a poorly crystalline calcium phosphate and methods of its use
US5797992A (en) * 1996-11-19 1998-08-25 Huff; Carl L. Method for environmental treatment of heavy metals
WO1998030513A1 (en) * 1997-01-08 1998-07-16 Stellar Materials, Inc. Bonded aggregate composition and binders for the same
DE69809158T2 (de) * 1997-08-28 2003-03-20 Ngk Spark Plug Co Calciumphosphatzement und Calciumphosphatzementzusammensetzung
US6425949B1 (en) 1997-10-07 2002-07-30 Dr. H. C. Robert Mathys Stiftung Hydraulic surgical cement
JP4215884B2 (ja) * 1998-03-23 2009-01-28 日本特殊陶業株式会社 リン酸カルシウムセメント及びリン酸カルシウムセメント組成物
DE19816858A1 (de) * 1998-04-16 1999-10-21 Merck Patent Gmbh Tricalciumphosphathaltige Biozementpasten mit Kohäsionspromotoren
US6001185A (en) * 1998-10-30 1999-12-14 Huff; Carl L. Method for treatment of heavy metal contamination
US6642285B1 (en) * 1999-02-02 2003-11-04 Robert Mathys Stiftung Implant comprising calcium cement and hydrophobic liquid
DE19938704C1 (de) * 1999-08-14 2001-10-31 Ivoclar Vivadent Ag Verfahren zur Herstellung von Reaktionssystemen zur Implantation in den menschlichen und tierischen Körper als Knochenersatz, die u.a. Calcium und Phosphor enthalten
DE19950114A1 (de) * 1999-10-18 2001-04-26 Jordanova Spassova Margarita Knochenersatzmaterial und Vorstufen hierfür
DK1235599T3 (da) 1999-12-09 2003-10-20 Robert Mathys Stiftung Hydraulisk brushitcement stabiliseret med et magnesiumsalt
FR2805747B1 (fr) * 2000-03-01 2003-03-14 Teknimed Procede de preparation d'un materiau pateux phosphocalcique injectable en vue de former un biomateriau apatitique et application chirurgicale ou dentaire
US6533821B1 (en) * 2000-06-22 2003-03-18 Thomas Lally Bio-adhesive composition, method for adhering objects to bone
US20020114795A1 (en) * 2000-12-22 2002-08-22 Thorne Kevin J. Composition and process for bone growth and repair
US7294187B2 (en) * 2001-01-24 2007-11-13 Ada Foundation Rapid-hardening calcium phosphate cement compositions
EP1394132B8 (en) 2002-08-27 2014-07-09 Tas, Ahmet Cuneyt A new calcium phosphate cement composition and a method for the preparation thereof
CA2521623C (en) * 2003-04-11 2015-03-17 Etex Corporation Osteoinductive bone material
EP1663333B1 (en) 2003-09-05 2018-11-07 Synthes GmbH Bone cement compositions having fiber-reinforcement and/or increased flowability
US7211547B2 (en) * 2004-03-03 2007-05-01 Halliburton Energy Services, Inc. Resin compositions and methods of using such resin compositions in subterranean applications
DE102004012411A1 (de) * 2004-03-13 2005-09-29 Dot Gmbh Kompositmaterialien auf der Basis von Polykieselsäuren und Verfahren zu deren Herstellung
US8216359B2 (en) * 2004-04-15 2012-07-10 Etex Corporation Delayed-setting calcium phosphate pastes
US8147860B2 (en) 2005-12-06 2012-04-03 Etex Corporation Porous calcium phosphate bone material
US8388626B2 (en) * 2006-11-08 2013-03-05 Warsaw Orthopedic, Inc. Methods of employing calcium phosphate cement compositions and osteoinductive proteins to effect vertebrae interbody fusion absent an interbody device
US7718616B2 (en) 2006-12-21 2010-05-18 Zimmer Orthobiologics, Inc. Bone growth particles and osteoinductive composition thereof
US8709149B2 (en) 2008-11-12 2014-04-29 Ossdsign Ab Hydraulic cements, methods and products
US8529933B2 (en) 2009-07-27 2013-09-10 Warsaw Orthopedic, Inc. Biphasic calcium phosphate cement for drug delivery
CN102883685B (zh) 2010-03-10 2015-07-22 奥斯-Q公司 用于修复组织缺损的植入体和方法
US9295695B2 (en) 2010-04-30 2016-03-29 Skeletal Kinetics, Llc Temperature-insensitive calcium phosphate cements
JP2013542837A (ja) 2010-11-15 2013-11-28 ジンマー オーソバイオロジクス，インコーポレイティド 骨空隙充填剤
WO2012129234A1 (en) 2011-03-21 2012-09-27 Endo Pharmaceuticals Inc. Urethral anastomosis device and method
US9463046B2 (en) 2011-08-22 2016-10-11 Ossdsign Ab Implants and methods for using such implants to fill holes in bone tissue
US20130066327A1 (en) 2011-09-09 2013-03-14 Håkan Engqvist Hydraulic cement compositions with low ph methods, articles and kits
US8591645B2 (en) 2011-09-09 2013-11-26 Ossdsign Ab Hydraulic cements with optimized grain size distribution, methods, articles and kits
US9163173B2 (en) 2011-12-15 2015-10-20 Halliburton Energy Services, Inc. Wellbore servicing compositions and methods of making and using same
WO2014047061A1 (en) 2012-09-18 2014-03-27 Endo Pharmaceuticals Inc. Urethral anastomosis device
EP2931325B1 (en) 2012-12-14 2020-02-19 OssDsign AB Cement-forming compositions, monetite cements, implants and methods for correcting bone defects
US10076416B2 (en) 2013-02-12 2018-09-18 Ossdsign Ab Mosaic implants, kits and methods for correcting bone defects
AU2014241104B2 (en) 2013-03-14 2016-07-14 Goldberg, Roger P. Urethral anastomosis device
WO2016024248A1 (en) 2014-08-14 2016-02-18 Ossdsign Ab Bone implants for correcting bone defects

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63100008A (ja) * 1986-10-16 1988-05-02 Hisao Sugihara リン酸三カルシウムの製造方法
JPS6437445A (en) * 1987-07-31 1989-02-08 Nat Inst Res Inorganic Mat Calcium phosphate hydraulic cement composition
JPH0277261A (ja) * 1987-12-28 1990-03-16 Asahi Optical Co Ltd リン酸カルシウム系硬化体の製造用複合組成物及び硬化体の製造方法
JPH03128062A (ja) * 1989-10-16 1991-05-31 Natl Inst For Res In Inorg Mater 水硬性リン酸カルシウムセメント組成物

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3913229A (en) * 1974-02-25 1975-10-21 Miter Inc Dental treatments
JPS5654841A (en) * 1979-10-08 1981-05-15 Mitsubishi Mining & Cement Co Bone broken portion and filler for void portion and method of treating bone of animal using said filler
JPS62182146A (ja) * 1985-10-11 1987-08-10 三井東圧化学株式会社 硬化性材料
EP0323632B1 (en) * 1987-12-28 1992-07-15 Asahi Kogaku Kogyo Kabushiki Kaisha Composition for forming calcium phosphate type setting material and process for producing setting material
JPH021285A (ja) * 1988-01-11 1990-01-05 Asahi Optical Co Ltd 固着可能な歯科用及び医科用顆粒状骨補填材、その固着方法及び骨補填物
JPH0773602B2 (ja) * 1988-07-23 1995-08-09 新田ゼラチン株式会社 医科用および歯科用硬化性材料
JPH0643264B2 (ja) * 1988-08-01 1994-06-08 徳山曹達株式会社 水硬性ペレット
JPH0369536A (ja) * 1989-08-08 1991-03-25 Mitsubishi Materials Corp 水硬性リン酸カルシウムセメント組成物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63100008A (ja) * 1986-10-16 1988-05-02 Hisao Sugihara リン酸三カルシウムの製造方法
JPS6437445A (en) * 1987-07-31 1989-02-08 Nat Inst Res Inorganic Mat Calcium phosphate hydraulic cement composition
JPH0277261A (ja) * 1987-12-28 1990-03-16 Asahi Optical Co Ltd リン酸カルシウム系硬化体の製造用複合組成物及び硬化体の製造方法
JPH03128062A (ja) * 1989-10-16 1991-05-31 Natl Inst For Res In Inorg Mater 水硬性リン酸カルシウムセメント組成物

Also Published As

Publication number Publication date
GB2248232A (en) 1992-04-01
FR2667309B1 (fr) 1995-11-10
JP2621622B2 (ja) 1997-06-18
GB2248232B (en) 1993-12-22
DE4132331A1 (de) 1992-04-09
FR2667309A1 (fr) 1992-04-03
GB9119710D0 (en) 1991-10-30
US5152836A (en) 1992-10-06
DE4132331C2 (de) 1995-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2621622B2 (ja) 水硬性リン酸カルシウムセメント
JP2006522641A (ja) プレミックスされた自硬性の骨移植ペースト
JP3987220B2 (ja) 速硬性リン酸カルシウムセメント
JP2563186B2 (ja) リン酸カルシウム系硬化体の製造方法
JP3000719B2 (ja) 水硬性リン酸カルシウムセメント
JPH03174349A (ja) 水硬性リン酸カルシウムセメント
JPH0412044A (ja) 水硬性リン酸カルシウムセメント組成物
JPH0369536A (ja) 水硬性リン酸カルシウムセメント組成物
JPH03112843A (ja) 水硬性リン酸カルシウムセメント組成物
JPH0630985A (ja) 医科用および歯科用硬化性材料および多孔性材料
JPH0416540A (ja) 水硬性リン酸カルシウムセメント組成物
JPH03128062A (ja) 水硬性リン酸カルシウムセメント組成物
JPH0416539A (ja) 水硬性リン酸カルシウムセメント組成物
JP2000169199A (ja) 速硬性リン酸カルシウムセメント
JP2776049B2 (ja) 第３リン酸カルシウムの製造方法及び水硬性リン酸カルシウムセメント
JP4116791B2 (ja) 水和硬化型リン酸カルシウムペーストの硬化時間制御方法
JPH0523386A (ja) リン酸カルシウムセメント
JPH03141955A (ja) 水硬性リン酸カルシウムセメント硬化液
JPH11267194A (ja) 生体用リン酸カルシウムセメント組成物
JPH03128061A (ja) 水硬性リン酸カルシウムセメント組成物
JPH03128063A (ja) 水硬性リン酸カルシウムセメント組成物
JP2956250B2 (ja) 生体用リン酸カルシウムセメント
JPH0669480B2 (ja) 水硬性リン酸カルシウムセメント硬化液
JPH04314451A (ja) 生体用リン酸カルシウムセメント
JPH0523385A (ja) リン酸カルシウムセメント

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees