JPH04134336A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に、Ｊし、詳
しくは、迅速処理性に優れ色再現性および調子再現性が
良好で、かつイエロー、マゼンタおよびシアン三色のい
ずれもが同程度に堅牢なカラープリントを提供するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） 現在市場で一般に利用されているカラー写真は、感光要
素であるハロゲン化銀と色素形成要素であるカラーカプ
ラーを組合せて感光材料としたものを用いている。感光
材料に像様露光を施した後、芳香族第一級アミン化合物
を現像主薬として含む現像液で処理すると、感光したハ
ロゲン化銀粒子だけが現像主薬によって金属銀に還元さ
れ、このときに生した現像主薬の酸化体とカプラーとが
カップリング反応によって発色し、を光パターンに応じ
た色素画像が形成される。さらに、現像によって生成し
た金属銀と未現像のハロゲン化銀を、それぞれ１白およ
び定着処理によって除去することで安定なカラー画像を
得ることがてきる。

このときにカプラーとしてイエロー、マゼンタおよびシ
アンに発色するものを用いるならば、すなわちこれらを
三原色とした減色法による自然色の再現を行うことがで
きる。

こうした原理によるカラー画像形成システムは、今日、
最も普及した方式であるが、現在なお多大な改良研究が
続けられている。

これらの課題のなかでも最も重要なものとしてアクセス
タイムの短縮を挙げることができる。

カラープリント市場を例にと、ると、大量のプリントを
短納期で仕上げる要請から現像処理時間の迅速化が重要
な課題として取り上げられ、現像速度の高いハロゲン化
銀乳剤、カップリング活性の高いカプラーあるいは迅速
現像が可能な処理剤等に関する報告が多くなされてきた
。その−例として、米国特許４，８４０，８７８号には
、塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤を用いたカラー
写真怒光材料を、実質的に亜硫酸イオンおよびペンジル
アルコールを含有しない発色現像液で処理する方法が開
示されている。

しかしながら、用いるハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有率
を高めて設計したカラープリント用感光材料を使ってプ
リントを作成した場合に、調子再現の面から好ましくな
い現象、すなわち、彩度の高い被写体く特に赤い花や衣
服など）を撮影したネガフィルムから作成したプリント
でこれらの被写体の陰影−調子が再現出来ずに立体感に
乏しい画像しか得られなくなってしまうという現象が生
じてしまうことがわかった。これは従来カラープリント
用感光材料に常用してきた塩臭化銀乳剤と迅速処理用に
開発した高塩化銀乳剤のハロゲン化銀固有の感度分布の
差に起因している。

−ｍにカラー感光材料を構成する感光要素としてのハロ
ゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀自身の光吸収に対応した
感度である所謂固有感度と、自然色の再現のために付与
される青感性、緑感性あるいは赤感性などの所謂色増感
感度とを有している。これらのうち前者の固有感度分布
の長波端は乳剤粒子のハロゲン組成に依存し、例えば、
純塩化銀乳剤では約４００ｎｍ、純臭化銀乳剤では約５
００ｎｍに達し、これらの混晶では組成に比例した値と
なる。したがって、塩臭化銀を用いたカラープリント用
感光材料では強度の強い青光に全感光層が感度を有する
のに対し、高塩化銀乳剤を用いた場合には青光に対する
感度を有さない、このため、例えば純度の高いイエロー
やグリーンを再現するうえでは高塩化銀乳剤を用いるこ
とは極めて有利に働く、シかしながら、逆に彩度の高い
被写体の陰影を表現することができず、結果内に平板で
立体感に乏しい画像しか得られなくなってしまう、塩臭
化銀乳剤を用いた場合には、イエローやグリーンが濁り
やすいが、彩度の高い被写体であっても、その陰影を表
現することができる（例えば濃い赤の中にシアン発色で
階調が表現される）。

このような高塩化銀乳剤の欠点を改良する技術がいくつ
か提案されている０例えば、米国特許第４，８０６．４
６０号にはイエローまたはマゼンタの画像濃度が一定濃
度を越えたときにシアン階調が付加される感光材料が開
示されている。また欧州特許第３０４．２９７Ａ２号に
はシアン色素形成カプラーを含有する赤感性乳剤層に緑
感性の分光増感色素を添加する技術が、さらに特開平２
−１２９６２８には、シアン色素形成カプラーを含有す
る赤感性高塩化銀乳剤層に青感性および／または緑感性
の分光増感色素を添加する技術が開示されている。

一方、カラー写真感光材料を記録として半永久的に保存
する場合、光褪色、暗褪色の程度を、イエロー、マゼン
タ、シアンの各色画像においてそれぞれ極力小さく抑え
ると同時に、三色の褪色カラーバランスを初期の状態に
保持することが要望される。なぜなら、イエロー、マゼ
ンタ、シアンの褪色程度が異なりカラーバランスが崩れ
ると、画像の色味が変化してしまうからである。

しかしながら、上記５．）特開平２−１２９６２８の実
施例にしたがってハロゲン化銀カラープリント材料を作
成し、露光・現像処理を施してカラー画像を得、光褪色
の程度を調べたところ、実用上好ましくない点のあるこ
とがわかった。即ち、１、イエロー、マゼンタ、シアン
各色素が単独で発色した部位の光褪色を比較するとシア
ンに比べてイエロー、マゼンタの褪色程度が相対的に大
きい ２、色階調が表現された部位、たとえば濃い赤や黄色の
中にシアン発色で階調が表現された部位が、光褪色に伴
い黒ずみくすんでしまう。

これらのうち２．は色階調が付与されたカラー写真感光
材料に特有の不都合な現象である。

（発明が解決しようとする課題） したがって本発明の目的は、迅速処理性に優れ色再現性
および調子再現性が良好で、かつイエロー、マゼンタお
よびシアン三色のいずれもが光照射に対して同程度に堅
牢で、赤発色部や黄色発色部の光褪色による黒ずみが防
止されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とにある。

（課題を達成するための手段） 本発明の上記目的は、下記のハロゲン化銀カラー写真感
光材事−１によって効果的に達成された。

（１）支持体上にイエローカプラー含有青感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層およびシアンカプラー含有赤感光性ハロゲン
化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも一層有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、該シアンカプラー含有
感光性ハロゲン化銀乳剤層が塩化銀含有率９０モル％以
上のハロゲン化銀乳剤より成り、かつ該ハロゲン化銀乳
剤が赤感光性増悪色素と、青感光性増感色素および／ま
たは緑感光性増感色素を含有して増感されており、さら
に該写真怒光材料が下記−能代（Ｉ）。

（「）または（ｌ［［）で示される水難溶性エポキシ化
合物から選ばれた少なくとも一種を含有することを特徴
とするハロゲン化銀、７ラー写真感光材料。

−能代責工） 一般式（ＩＩ） 一般式（ＩＩＩ　） （式中、Ｒ’　、Ｒ２、Ｒ３はアルキル基（置換もしく
は無置換のアルキル基、好ましくは炭素数１〜４、より
好ましくは炭素数１〜２の基を示す）またはハロゲン原
子を表わし、Ｌ’　、Ｌ”は２価の脂肪族の有機基（置
換もしくは無置換でもよい）を表わす、また、Ｍは酸素
または窒素原子、Ａは多価の連結基を表わすａ　ａ、ｂ
−ｃは〔１〜４の整数、ｘ、ｙは０〜２０の実数、Ｃは
１または２、ｍは２〜４の整数を表わす。） （２）マゼンタカプラー含有緑感光性ハロゲン化銀乳剤
層中に、−１量式（ＩＶ）で示されるマゼンタカプラー
の少なくとも一種が含有されており、かつ該乳剤層中に
含まれる高沸点有機溶媒の重量（Ａ）と該マゼンタカプ
ラーの重量（Ｂ）の比（Ａ／Ｂ）が４．０以上であるこ
とを特徴とする第（１）項記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料。

−能代（Ｍ） （式中、Ｒｏは水素原子または置換基を表し、Ｚａ、Ｚ
ｂおよびＺｃは、メチン、置換メチン、＝Ｎ−または−
ＮＨ−を表し、Ｙは、水素原子または現像主薬の酸化体
とのカップリング反応ｔこおいて離脱しうる基を表す、
さらに、Ｒ，、Ｙまたは置換メチンであるＺａ、Ｚｂも
しくはＺｃで２量体以上の多量体を形成してもよい、）
以下本発明の内容を詳細に説明する。

本発明のシンカプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層に
含まれるハロゲン化銀乳剤は、９０モル％以上の塩化銀
を含有する塩臭化銀もしくは塩化銀よりなることが必要
である。沃化銀含有率については、好ましくは０．５モ
ル％以下であり。

さらに好ましくはまったく含有しないことである。

また、塩化銀含有率は９０モル％以上である必要がある
が、９５モル％以上が好ましく、さらには９８モル％以
上が特に好ましい。また、ｙｌ量の多価金属不純物イオ
ンを含有する以外は純塩化銀よりなる乳剤も好ましい。

但し５、塩化銀含有率が高いほうが好ましいとはいうも
のの、塩化銀含有率が１００モル％であることは本発明
においては増感色素の吸着特性上好ましくない。

即ち、塩化銀含有率が１００モル％で、例えば臭化銀等
の他のハロゲン化銀を全く含有しないと、本発明におい
てはシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層が赤感光性
増感色素以外に同時に青感光性増感色素および／または
緑感光性増感色素をも含有して増悪されているので、そ
のハロゲン化銀乳剤における赤感光性増悪色素と青感光
性増感色素および／または縁感光性増感色素の吸着量の
バランスあるいは吸着形態が、感光材料の製造時に不安
定になったり、感光材料の保存経時中に変化を起こし易
くなったりすることがあるからである。これは、増悪色
素の吸着力が塩化銀に対しては弱く、臭化銀においては
相対的に強いため、若干の臭化銀を含有することが個々
の増感色素を強く吸着して固定化する上で有利なためで
あると考えられる。

これは、各ハロゲン化銀乳剤層が赤感光性増感色素単独
、あるいは青感光性増感色素または緑感光性増感色素単
独で分光増感された通常の感光材料においては許容され
る程度の感度変化であっても、本発明においては色階調
の再現性に影響を与えることがあるためで、従って本発
明のハロゲン化銀乳剤においては、純塩化銀を避けて微
量の曳化銀あるいは沃化銀を含有させることが必要であ
り、微量の臭化銀をハロゲン化銀粒子表面に含有するこ
とが好ましい。

以上より、本発明においては塩化銀含有率は９９．９モ
ル％以下であることが好ましい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤が臭化銀を含有する場
合には、種々の形態をとることができる。すなわち、ハ
ロゲン化銀粒子全体に均一に臭化銀が分布した所謂固溶
体を形成しても良いし、臭化銀を含有した相が粒子内に
不均一に存在しても良い。このようなときには、臭化銀
を含有した相は様々な形状をとることができる０例えば
、臭化銀含有率の異なる相がコアあるいはシェルの形状
となって所謂積層構造を形成しても良いし、臭化銀を多
く含有する相が粒子の内部あるいは表面の一部に分離し
た局在相を形成しても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、粒子形成に際して、高怒
度、高コントラスト、ｇ売時の雰囲気変化に対する耐性
、あるいは高い潜像安定性などを得る目的で多価金属不
純物イオンを単独もしくは併用して含有させることがで
きる。これらの例としては、鉄、コバルト、ニッケル、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウムあるいは白金等の第■族遷移金属イオンの塩もし
くは錯塩、銅、亜鉛、カドミウムあるいは鉛等の２価の
金属イオンの塩を挙げることができる。これらの金属不
純物イオンを応用した例として、特開平１−１８３６４
７では鉄イオンを含有し臭化銀局在相を有する高塩化銀
？用いることにより高怒硬調で露光温度依存性の少ない
感光材料を提供する方法が開示されている。また特開平
１−１０５９４０では、臭化銀局在相にＩｒを含有する
高塩化銀を用いることにより相反則不軌が少なく潜像安
定性に優れた感光材料を提供する方法が開示されている
。

本発明において十分な迅速処理性を達成するには、イエ
ローカプラー含有青感光性ハロゲン化銀乳剤層およびマ
ゼンタカプラー含有緑感光性ハロゲン化銀乳剤層におい
ても上記に述べたシアンカプラー含有感光性ハロゲン化
銀乳剤層と同様の高塩化銀乳剤を用いることが好ましい
。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１μから２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数〈粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下、の所謂単分散なものが好
ましい。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記
の単イ・１り乳剤を同一層にブレンドして使用すること
や、重層塗布して用いることも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ　）結晶形を有するもの、球状、板状等のような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ　）結晶形を有するもの
、あるいはこれらの複合形を有するものを用いることが
できる。また、種々の結晶形を有するものの混合したも
のからなっていても良い。

本発明においては、これらの中でも上記規則的な結晶形
を有する粒子を５０％以上、好ましくは７０％以上、よ
り好ましくは９０％以上含有するのが良い。

本発明に用いる塩臭化銀もしくは塩化銀乳剤は、Ｐ、Ｇ
Ｉａｆｋｉｄｅｓ　：ｉｉ　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ
１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ。

ｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕｌ　Ｈｏｎｔｅ１社刊　
１９６１年）、Ｇ、ＦＤｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆ
ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊　１９６６年）　、Ｖ、Ｌ、
２ｅｌｉｋｍａｎ著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉ
ｎｇ　Ｐｈｏｔｏ−ｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（
Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊　１９６４年）等に記載さ
れた方法を用いて調製することができる。すなわち、酸
性法、中性法、アンモニア法等のいずれでも良く、また
、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式とし
ては、片側混合法、同時混合法、およびそれらの組み合
わせなどのいずれの方法を用いても良い０粒子を銀イオ
ン過剰の雰囲気の下７において形成させる方法（所謂逆
混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形
式としてハロゲン化銀の生成する液相中の銀イオン濃度
を一定に保つ方法、すなわち所謂コンドロールド・ダブ
ルジェット法を用いることもできる。この方法によると
、結晶形が規則的で粒子サイズが単分散に近いハロゲン
化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感、セ
レン増感、還元増感、貴金属増感などの単独もしくは併
用により化学増感することができる。硫黄増感に用いる
化合物としては、チ牙硫酸塩、ローダニン類、チオ尿素
類あるいはチオアミド類（米国特許第２．４１０，６８
９号、同第３．５０１，３１３号、同第２，２７８，９
４７号、同第１，５７４，９４４号、同第２，７２８゜
６６８号、同＝＝３．６５６．９５５号、同第４００１
．０２５号、同第４，１１６，６９７号、特開昭５５−
４５０１６号等に記載の化合物）、チオエステル類（特
公昭４３−１３４８５号、同第５５−４２３７４号、英
国特許筒１．１９０゜６７８号等に記載の化合物）、ポ
リサルファー化合物（米国特許第３，６４７．４６９号
、同第３゜６５６．９５５号、同第３，６８９，２７３
号、特開昭５３−８１２３０号、特公昭４９−２０５３
３号、同５９−４５１３４号等に記載の化合物）等を挙
げることができる。

セレン増感に用いる化合物としては特開昭６０−１５０
０４６号等に記載のセレン化合物を挙げることかできる
。

還元増感に用いる化合物としてはＳｎＣρ２やＮａＢＨ
４等の無機還元剤あるいはアミン類、ヒドラジン類、ホ
ルムアミジンスルフィン酸類、あるいはシラン化合物（
米田特許第２，５１８゜６９８号、同第２．７４３．１
８２号、同第３゜３６９．９０４号、同第２，６６６．
７００号、同第２，４１９，９７３号、同第２．４１９
　９７４号、同第２，４１９，９７５号、同第２，７４
０．７１３号、同第２，５２１，９２６号、同第２，４
８７，８５０号、同第２，９８３，６０９号、同第２，
９８３，６１０号、同第２，６９４．６３７号、同第３
，９３０，８６７号、同第３．９０４，４１５号、英国
特許筒１，３９０゜５４０号、特開昭５０−１２７６２
２号、同５７１６３２３２号等に記載の化合物）、アル
デヒド類（米田特許第２．６０４．３９７号等に記載の
化合物）等を挙げることができる。

貴金属増感に用いる化合物としては、金、白金、イリジ
ウム、パラジウム等の周期律表第■族の遷移元素の錯化
合物（米田特許第２．３９９０８３号、同第２，４４８
．０６０号、同第３５０３．７４９号、同第２，５９７
，８５６号、同第２，５９７：　９１５号、同第２，６
２４．６７４号、同第２，６４２，３６１号、英国特許
筒６１８．０６１号等に記載の化合物）を挙げることが
できる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは現像処理中のがぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種マの化合物あ
るいはそれらの前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は特開昭６２−２ｊ５２７２号公報明
細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好ましく用い
られる。

本発明において増感色素は以下のように用いられる。即
ち、赤感光性増感色素とは塩化銀乳剤に吸着したときに
およそ５９０〜７２０ｎｍに分光感度のピーク波長を有
する増感色素であり、青感光性増感色素とは塩化銀乳剤
に吸着したときにおよそ３９０〜５１０ｎｍに分光感度
のピーク波長を有する増感色素であり、緑感光性増感色
素とは塩化銀乳剤に吸着したときにおよそ５１０〜５９
０ｎｍに分光感度のピーク波長を有する増感色素であり
、通常イエローカプラー含有青怒光性ハロゲン化銀乳剤
層は青感光性増感色素によって増感され、マゼンタカプ
ラー含有緑感光性ハロゲン化銀乳剤層は緑感光性増感色
素によって増感され、シアンカプラー含有赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層は赤感光性増感色素によって増感される
が、本発明においてはシアンカプラー含有赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層がさらに青感光性増感色素または緑感光
性増感色素のいずれか一方または両方の少なくとも一種
を含有して増感されていることが必要である。

シアンカプラー含有赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加
される分光増感色素の量および割合はは、以下のように
するのが好ましい、すなわち、赤悪性分光増感色素、青
感性分光増感色素および／または緑感性分光増感色素の
添加量は、それぞれハロゲン化銀１モルに対し、好まし
くは１×ＩＱ−６〜ｌＸｌ０−”モル、より好ましくは
１×１０−５〜ｌＸｌ０−’モルである。また、赤感性
分光増感色素に対する青感性ＪＩ〕・光増感色素および
／または緑感性分光増感色素の割合は、赤感性分光増感
色素１モルに対しそれぞれ、好ましくは０．１〜１０モ
ル、より好ましくは０．５〜５モル、さらに好ましくは
１〜３モルである。

本発明に用いられる分光増感色素について以下具体的に
詳述する。

本発明ｒｔｃ用イられる分光増感色素としてはシア二ン
色素、メロシアニン色素、複合メロシアニン色素等があ
る。この他、複合シアニン色素、ホロアーラーシアニン
色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキ
ンノール色素が用いられる。シアニン色素としてはシン
プルシアニン色素、カルボシアニン色素、ジカルボ゛シ
アニン色素が好ましく用いられる。これらのシアニン色
素は下記の一般式（Ｔ）で表すことができる。

−能代（Ｔ） 式中、Ｌはメチン基または置換メチン基を表し、Ｒ１お
よびＲ２はそれぞれアルキル基または置換アルキル基を
表し、ＺｌおよびＺ２はそれぞれ含窒素のｊ員乃至４員
へテロ環核を形成するような原子群を表し、Ｘｉｉアニ
オンを表す。ｎＦｉｌ、３またＦｉｊの数値を表し、ｎ
ｌおよびｎ２ＦｉそれぞれＯまたは／であり、ｎ　＝　
ｒのときは０１もＲ２もＯであり、ｎ＝３のときは０１
または０２の何れか方がＯである。ｍはＯまだは／を表
すが、分子内塩を形成するときはＯである。またｎが夕
のときはＬ同士が連結して置換または無置換のよ員捷た
Ｈｘ員環を形成してもよい。

一般式（■）で表されるシアニン色素について以下に詳
しく説明する。

Ｌで代表される置換メチン基の置換基としては、低級ア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基等）やアラルキル
基（例えばベンジル基やフェネチル基等）を挙げること
ができる。

Ｒ１およびＲ２で代表されるアルキル残基は直鎖でも分
岐でもよく、あるいは環状でもよい。またその炭素数に
制限はないが、／から♂が好ましく、なかでも２から７
が特に好ましい。また置換アルキル基の置換基としては
、例えばスルホン酸基、カルボン酸基、水酸基、アルコ
キシ基アンルオキシ基、アリール基（例えばフェニル基
、置換フェニル基等）を挙げることができる。これらの
基は単独で、または二つ以上が組み合わさってアルキル
基に結合してもよい。またスルホン酸基やカルボン酸基
はアルカリ金属イオンや有機アミンの四級イオンと塩を
形成していてもよい。ここで二つ以上が組み合わさって
とは、これらの基がそれぞれ独立にアルキル基に結合す
る場合とこれらの基が連結してアルキル基に結合する場
合を含む。

後者の例としてスルホアルコキシアルキル基、スルホア
ルコキシアルコキシアルキル基、カルボキシアルコキシ
アルキル基やスルホフェニルアルキル基等を挙げること
ができる。

Ｒ１およびＲ２の具体例は、それぞれメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎはメチル基、λ
−ヒドロキシエチル基、クーヒドロキシブチル基、λ−
アセトキシエチル基、３−アセトキシプロピル基、２−
メトキシエチル基、ダーメトキシヅチル基、λ−カルボ
、キシエチル基、３−カルボキシプロピル基、ａ−（２
−カルボキシエトキシ）エチル基、コースルホエチル基
、３−スルホプロピル基、３−スルホブチル基、タスル
ホゲチル基、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル基、
２−（３−スルホプロポキシ）エチル基、−一アセトキ
シー３−スルホプロピル基、３メトキシ−λ−（３−ス
ルホプロポキン）プロピル基、λ−〔−一（３−スルホ
プロポキシ）エトキシ〕エチル基、λ−ヒドロキシー３
−（３′スルホプロポキシ）プロピル基等である。

ＺｌまたはＺ２で形成される含窒素へテロ環核の具体例
としては、オキサゾール核、チアンール核、セレナゾー
ル核、イミダゾール核、ピリジン核、オキサゾリン核、
チアゾリン核、セレナゾリン核、イミダシリン核、およ
びこれらにベンゼン環、ナフタレン環またはその他の飽
和もしくは不飽和炭素環が縮合したものを挙げることが
でき、これらの含窒素へテロ環には更に置換基（例えば
アルキル基、トリフルオロメチル基、アルコキシカルボ
ニル基、シアノ基、カルボン酸基、カルバモイル基、ア
ルコキシ基、アリール基、アンル基、ヒドロキシル基、
ハロゲン原子等）が結合していてもよい。

Ｘで代表されるアニオンとしては、α−１ＢｒＩ　１　
Ｓ０４　　、ＮＯ３、α０４　等を挙げることができる
。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素ににケト
メチレン構造を有する核として、ピランリン−ｊ−オン
核、チオヒダントイン核、コーチオオキザゾリジン−２
，ｌＩ−ジオン核、チアゾリジン−λ、グージオン核、
ローダニン核、チオバルビッール酸核等のｊ乃至４員環
核を組み組むことができる。

本発明には、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン
核、ピロール核、チアゾール核、オキサゾール核、セレ
ナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジ
ン核ｆ、これ等に脂環式炭化水素環、更には芳香族炭化
水素環が融合した核を組み込んだ上述以外の分光増感色
素も用いることができる。

有用な分光増感色素としては、例えば独国特許第りλり
、、ｏｒｏ号、米国特許第２，２３／、１ｒｓｒ号、同
第２．ゲタｊ、７グｇ号、同第２．よ０３．７７Ａ号、
同第２，５／り、ｏｏｉ号、同第、２１り／、２，３２
り号、同第３．ｔ５乙、りｊり号、同第３．ｔ７．２．
、−７７号、同第３．Ａり４、．２／７号、同第１１，
０２３，３１Ｉり号、同第グ、Ｃｌ　　ｔ　、６７−２
号、英国特許第１１．２弘λｓｇｔｒ号、特公昭４Ｌψ
−ノ≠０３０号、同、ｊコー２４＃１ＩＩＩ号等に記載
のものを挙げることができる。

本発明には、以上の色素のうちベンゾチアゾール核、ベ
ンゾオキサゾール核を有するものは好ましく、ベンゾチ
アゾール核を有するシンプルシアニン色素、ベンゾオキ
サゾール核を有するカルボシアニン色素、そしてベンゾ
チアゾール核を有するジカルボシアニン色素が特に好ま
しい。

通常、ノ・ロゲン化銀乳剤を分光増感するには粒子が完
全に形成せしめられた後に、その粒子の表面に分光増感
色素を吸着せしめる方法が用いられる。これに対し、米
国特許第一、７３６．７ｔｔ号には・・ロゲン化銀粒子
の沈殿形成中にメロシアニン色素を添加する方法が開示
されており、それにより吸着しない色素を低減させるこ
とが可能であると記載されている。また、特開昭よｊｆ
−ｊＡｓｇり号には・・ロゲン化銀結晶粒子を形成する
銀塩水溶液、ハロゲン塩水溶液の添加中に分光増感色素
を添加して吸着せしめる方法について」示されている。

このように分光粒感色素の添加はノ・ロゲン化銀結晶粒
子の形成中であっても、形成終了後であっても、更には
形成開始前であってもよい。

具体的には形成開蛇前とは、ノ・ロゲン化銀結晶を形成
する反応を開始する前に予め反応容器中に分光増感色素
を導入しておくことであり、粒子形成中とは前述の特許
の中に記載されたような方法等のことであり、粒子形成
終了後とは、実質的な粒子形成過程が終了した後に添加
吸着せしめることである。本発明のノ・ロゲン化銀乳剤
は粒子形成終了後に化学増感されるが、粒子形成終了後
の分光増感色素の添加は、このような化学増感の開始前
であっても、化学増感中であっても、化学増感終了後で
あっても、また乳剤を塗布に供するときであってもかま
わない。本発明においては、前述のような分光増感色素
の添加は、ハロゲン化銀粒子の形成が実質的に終了する
工程以降の何れかの段階の４なくとも一過程で添加吸着
せしめることが好ましい。二つ以」−の工程にわたっで
あるいは分割して添加することもかまわない。また一つ
の工程の中でも、短時間で集中的に添加しても、また時
間をかけて連続的に添加してもよい。またこのような添
加法を幾つか組み合わせてもよい。

添加する分光増感色素は、そのまま結晶あるいは粉末の
まま添加してもよいが、何等かの方法で溶解または分散
して添加することが好ましい。溶解するには炭素数／か
ら３のアルコール、アセトン、ピリジン、メチルセロン
ルヅのような水可溶性溶媒、あるいはこれらの混合溶媒
を用いればよい。また界面活性剤を用いてミセル分散し
たり他の分散をすることもできる。

分光増感色素の添加量は、分光増感する目的やハロゲン
化銀乳剤の内容によっても左右されるが、通常はハロゲ
ン化銀１モルに対し、１ｘ１０−６モルから／Ｘ１０−
２モル（より好ましくハ／×１０−５モルから６×１０
−３モル添加される。

本発明に用いる分光増感色素は単独で用いてもよいが、 二種以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明に好ましく用いられる増感色素のうち、−能代（
Ｖ）で表されるシアニン色素の具体例を以下に示す。

（Ｖ−５） （■−（ン） （Ｖ−７） （Ｖ−Ｓ＞ （Ｖ−１） （Ｖ−２） （■−・３） （Ｖ−４） （Ｖ−９） （Ｖ−１０） （Ｖ−１１） （Ｖ−１２） ２Ｈ５ （ＣＩ・１２）３：ｂＵｊ 工 〉 （Ｖ−１７１ （■ （Ｖ−１９１ （ｖ−２０） 工 〉 （ＣＨ２）、Ｓ○、Ｈ・ＮＥｔ７ （■ ＋Ｖ−２２１ （Ｖ−２３１ Ｓ〇　− （Ｖ−２４１ （Ｖ−２５） （ＣＨ２）、Ｓｏ、Ｈ−ＮＥｚ。

（Ｖ−２６） （Ｖ （ＣＨ２）、５ｏ３Ｋ （Ｖ （■ ３／工） （Ｖ−３５１ （Ｖ−３６１ δｕ３ｉｔ−１Ｆ− （Ｖ−２９１ （■ （Ｖ （Ｖ−３２） Ｓｏ３［Ｅｔｊ　　５０３ （Ｖ （Ｖ−３８１ （Ｖ−３９） （ＣＨ２）４Ｓｏ、）（−ＮＥｔ３ （ｖ−４０） （ＣＨ２）、５ｏ３Ｈ−ＮＥｔ。

ｆＶ−４１１ （Ｖ−４３１ （ｖ−４４） （Ｖ （Ｖ ｖ （Ｖ−５２１ （Ｖ （Ｖ−４６１ （Ｖ−４７１ （Ｖ−４８） ｔ （ＯＨ２）、ｂｌＪ。

　ｈ （Ｖ−５３１ （Ｖ−５１１） （■ 本発明のエポキシ化合物ついてより詳しく説明する。−
能代（Ｉ）、（ＩＦ）、（Ｉ［Ｉ）においてＬｌ、ｌ−
２としてはアルキレン基Ｊたは置換アルキレン基か好ま
しく、下記の構造などが挙げられる。

Ａとしてはアルキレン基、置換アルキレン基、酸素原子
、硫黄原子、スルホニル基、オキシカルボニル基、アミ
ド基、リン原子、リン酸基、窒素原子、スルホンアミド
基等が好ましく−ＣＨ２Ｕ ｐ−−ｏ−ｐ−ｏ− などか挙げられる。

本発明における「：（難溶性」とは、２５℃において水
への溶解度が１０％以下であることを示し、本発明のエ
ポキシ化合物は、カプラーと共にあるいは別々にゼラチ
ン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用い
て乳化分散して用いるのが好ましい。このとき、従来よ
く知られた沸点１６０°Ｃ以上の水に難溶なカプラー用
高沸点有機溶媒おるいは低沸点の補助有機溶媒を用いる
こともできる。またカプラーと水に難溶なエポキシ化合
物は別層に添加することもできるが、同一層、特に同−
油滴中に添加することが好ましい。

本発明のエポキシ化合物の使用量は、好ましくは感光材
料１ｒｒｒ当たり０．０１〜１．Ｏｇであり、さらに好
ましくは感光材料１ｄ当たり０．０５〜０．５ｇである
。

上記エポキシ化合物はイエローカプラー、マゼンタカプ
ラー、シアンカプラーと組み合わせることにより、色素
画像の保存性を改良することができるが、本発明では三
色の褪色バランスの観点から、イエローカプラーと組み
合わせて用いることが特に好ましい。

以下に一般式（１）、（ＩＩ）および（Ｉ［［）で示さ
れる化合物例を具体的に示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

（ＩＩ＋ り なお、構造式中にある変数Ｘは実数であり、０〜２０の
範囲であれば何でもよい。Ｘが必ずしも整数とならない
のは、数種類の整数値を有するエポキシ化合物がある比
率で混合された状態であり、その平均値を示しているか
らである。これらのエポキシ化合物は単独で用いても、
２種類以上組合せて用いてもよ（、また本発明のエポキ
シ化合物以外の高沸点有機溶媒または／および水溶性か
つ有機溶媒可溶性の重合体と併用してもよい。

前記高沸点有機溶媒および重合体の例としては、特開昭
６４−５３７号に開示されているものが好ましい。

本発明に用いられる上記エポキシ樹脂は、例えば苛性ソ
ーダ存在下でビスフェノールＡとエピクロルヒドリンを
反応させて得られるものである（大石直四部他著「プラ
スチック材料講座（５）エポキシ樹脂」日刊工業新聞社
参照）。このエポキシ樹脂としては市販品が利用でき、
例えば商品名、エピコート（シェルケミカル社製）、ア
ラルダイト（チバ社製）、ベークライト（ＵＣＣ社製）
、ＤＥＲ（ダウケミカル社製）で示されるものがちる。

本発明では、マゼンタカプラー含有緑怒光性ハロゲン化
銀乳剤層中に、一般式（Ｍ）で示されるマゼンタカプラ
ーの少なくとも一種が含有されており、かつ該乳剤層中
に含まれる高沸点有機溶媒の重量（Ａ）と該マゼンタカ
プラーの重量（Ｂ）の比（Ａ／Ｂ）が４．０以上である
ことが、光褪色の観点から好ましいか、より好ましくは
４．０以上６．０以下であり、さらに好ましくは４．５
以上５．５以下である。

一般式（Ｍ）中、Ｒ１は水素原子ま たは置換基を表す。Ｙ、は水素原子または離脱基を表し
、特にハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい。Ｚａ
ＳＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−
ＮＨ−を表し、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち
一方は二重結合でゐり、他方は単結合である。

Ｚｂ−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが
芳香環の一部である場合を含む。Ｒ１またはＹ。

で２量体以上の多量体を形成する場合、またＺａ。

ｚｂあるいはＺｃが置換メチンであるときはその置換メ
チンで２量体以上の多量体を形成する場合を含む。

一般式（Ｍ）で表されるピラゾロアゾール系カプラーの
中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢
性の点で米国特許？４．５００゜６３０号に記載のイミ
ダゾ［：Ｌ　　２−ｂｌピラゾール類は好まじく、米国
特許第４．５４０．６５４号に記載のピラゾロ〔１，５
−ｂ〕　（１，２，４］　）り了ゾールは特に好ましい
。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロ）　ＩＪ了ゾール環の２．３
又は６位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特
開昭６１−６５２４６号に記載されたような分子内にス
ルホン了ミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特
開昭６１−１４７２５４号に記載されたようナアルフキ
シフェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロア
ゾールカプラーや欧州特許（公開）第２２６．８４９号
や同第２９４．７８５号に記載されたような６位にアル
コキシ基やアリーロキシ基をもつピラゾロトリアゾール
カプラーの使用が好ましい。

上記一般式（Ｍ）で表されるカプラーのハロゲン１ヒ銀
乳剤層中における使用量は、好ましくはハロゲン化銀１
モル当たり０．１〜１．０モルであり、より好ましくは
ハロゲン化銀１モル当たり０．１〜０．５モルである。

以下に一般式（Ｍ）で示される化合物例を具体的に示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

高沸点有機溶媒としては、 好ましくは次の− 能代（Ａ）〜（Ｅ）で表される化合物が用いられる。

一般式 ］ ％式％ 一般式 （Ｂ） Ｗ、−ＣＯＤ−１９゜ 一般式（Ｅ） Ｌ　　ＯＬ （式中、（す３、Ｌ及びＷ、はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ迄基を表わし、Ｌは秤５、υｌす
、または５−ＩＶ、を表わし、ｎは、１ないし５の整数
であり、ｎが２以上の時はｌ’１４は互いに同じでも異
なっていてもよく、一般式（Ｅ）において、Ｗ、と（す
、が縮合溝を形成してもよい）。

本発閂に用いうる高沸点有機溶媒は、一般式（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１００℃以下、沸点が１４０℃
以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒であ
れば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは８
０℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ましくは
１６０℃以上であり、より好ましくは１７０℃以上であ
る。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開胡細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。

本発明で好ましく用いられるシアンカプラーおよびイエ
ローカプラーは、下記一般式（（、Ｉ）（Ｃ−ＩＩ）お
よび（Ｙ）で示される仁のである。

一般式（Ｃ−１） 一般式（Ｃ−Ｉ［） Ｈ 一般式（Ｙ） 一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−１１）において、Ｒ１、
Ｒ３およびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族
または複素環基を表し、Ｒ５、Ｒ６およびＲ６は水素原
子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルア
ミノ基を表し、Ｒ５はＲ７と共に含窒素の５員環もしく
は６員環を形成する非金属原子群を表してもよい。Ｙｌ
、Ｙ、は水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリ
ング反応時に離脱しろる基を表す。ｎは０又は１を表す
。

一般式（Ｃ−ｎ）におけるＲ６としては脂肪族基である
ことが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ〜ブチル基
、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェニ
ルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル基
、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙げ
ることができる。

前記一般式（Ｃ−１）または（Ｃ−１１）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ−１）において好ましいＲ１は了り−ル基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、γリールオキジ基、アシルアミノ基、アシル基、
カルバ千イル基、スルホン了ミド基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基
、シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに
好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ）においてＲ３とＲ７で環を形成しない
場合、Ｒ１は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオ
キシ置換のアルキル基であり、Ｒ５は好ましくは水素原
子である。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ１は置換もしくは
無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好ましく
は置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−Ｉ［）において好ましいＲ３は炭素数２〜
１５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有する
メチル基であり、置換基としては了り−ルチオ基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、了リールオキシ基、アル
キルオキシ基が好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉｆ）においてＲ３は炭素数２〜１５のア
ルキル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４の
アルキル基であることが特に好ましい。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ６は水素原子、ハ
ロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に好
ましい。一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−ｎ）において好
ましいＹ１オよびＹ、はそれぞれ、水素原子、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基である。

一般式（Ｙ）において、Ｒ１１はハロゲン原子、アルコ
キシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表し
、Ｒ１２は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基
を表す。Ａは−ＮＩＩＣＯＲ，，、を表わす。但し、Ｒ
１３とＲ８はそれぞれアルキル基、アリール基またはア
シル基を表す。Ｙ、は離脱基を表す。Ｒ１２とＬ’ａ　
、Ｒ１４の置換基としては、Ｒ１に対して許容された置
換基と同じであり、離脱基Ｙ、は好ましくは酸素原子も
しくは窒素原子のいずれかで離脱する盟のものであり、
窒素原子離脱型が特に好ましい。

一最式（Ｃ−Ｉ）、（ｃ−ｍ＞および（Ｙ）で示される
カプラーの具体例を以下に列挙する。

（Ｃ−１） （Ｃ−５） Ｉ （Ｃ−６） Ｉ （Ｃ−７） ；ｌ （Ｃ−４） （Ｃ−８） （Ｃ−９） （Ｃ−１２） （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） 口■ （Ｃ （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） ＋１ し！ （Ｃ−２０） （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） ＪＵｌｈ （Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙ−３） 口１１ （Ｙ−４） （Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−９） （Ｙ−１０） （Ｙ−１３） （Ｙ−１４） （Ｙ−１１） （Ｙ−１２） 上記−最大（Ｃ−Ｉ＞、（Ｃ−ＩＩ）、及び（Ｙ）で表
されるカプラーは、各ハロゲン化銀乳剤層中に通常ハロ
ゲン化銀１モル当たり０１〜１０モル、好ましくは０．
１〜０５モル含有される。

上記カプラーは、−最大（Ｍ）で表されるカプラーの場
合と同様に、高沸点有機溶媒を用いて観光層中に分散さ
れているのが好ましい。

本発明で用いられるカプラーは、前記の高沸点有機溶媒
の存在下でまたは不存在下でローダプルラッテクスポリ
マー（例えば米国特許第４．２０３．７１６号） 以ト乍ム に含浸さピ゛て、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性の
ポリマーに溶かして親水性コロイド水溶液に乳化分散さ
せる事ができる。

好ましくは国際公開Ｗ　０８８１００７２３号胡細書の
第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が
用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像
安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、ｒミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シア〕ノ、マゼンタｐび／又はイエロ
ー画像用の有機幅色防止剤としてはハイドルキノ５順、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビ
スフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノ
フェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合
物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエ
ーテルもしくはニスデル誘導体が代表例として挙げられ
ろ。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯
体ちよび（ビス−Ｎ、　　Ｎジアルキルジチオカルバマ
ド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用でき
る。

有ｍ、枯色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載
されている。

ハイドロキノン類は米国特許第２．３６０．２９０号、
同第２．４１８．６１３号、同第２．７００．４５３号
、同第２．７０１．１９７号、同第２．７２８６５９号
、同第２．７３２．３００号、同第２．７３５．７６５
号、同第３．９８２．９４４号、同πＦ、４．４３０．
４２５号、英国特許第１．３６３．９２１号、米国特許
第２、７１０．８０１号、同第２８１６．０２８号など
に、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許第３．４３２．３０
０号、同第３．５７３．０５０号、同第３．５７４．６
２７号、同第３．６９８゜９０９号、同第３．７６４．
３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピロ
インダン類は米国特許第４．３６０．５８９号に、ｐ−
アルコキシフェノール類は米国特許第２．７３５．７６
５号、英国特許第２．０６６、９７５号、特開昭５９−
１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒン
ダードフェノール類は米国特許第３．７００．４５５号
、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４．２２８．２
３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘導
体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール類
はそれぞれ米国特許第３．４５７．０７９号、同第４．
３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに、
ヒンダードアミン類は米国特許第３．３３６．１３５号
、同第４．２６８．５９３号、英国特許第１．３２６．
８８９号、同第Ｌ　３５４．３１３号、同第１、４１０
．８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−１
１４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５９−７
８３４４号などに、金属錯体は米国特許第４０５０．９
３８号、同、Ｆ！４．２４１゜１５５号、英国特許第２
．０２７．７３１　（八）号などにそれぞれ記載されて
いる。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプ
ラーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳
化して感光層に添加することにより、目的を達成するこ
とができる。シアン色累像の熱および特に光による劣化
を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接す
る両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的
である。

紫外線吸収剤としては、了リール基で置換されたベンゾ
）　ＩＪアゾール化合物（例えば米国特許第３、５３３
．７９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（
例えば米国特許第３．３１４．７９４号、同第３゜３５
２、６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（
例えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ
酸エステル化合物（例えば米国特許第３．７０５゜８０
５号、同第３．７０７．３９５−号に記載のもの）、ブ
タジェン化合物（米国特許第４．０４５．’　２２９号
に記載のもの）、あるいはベンゾオキジドール化合物（
例えば米国特許第３．４０６．０７０号同３．６７７、
６７２号や同４、２７１．３０７号にに記載のもの）を
用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例えば
α−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外
線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外
線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾ）　ＩＪ
　７ゾ一ル化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい。特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの０１用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）お−び／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時、または単独に
用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発
色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発
色色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止す
る上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数に、　（８０℃のトリオクチルホス
フェート中）がｌ、ＱＡ’／ｍａｔ　・ｓｅｃ　−Ｉ　
Ｘ１０−’ｉ’／ｍｏｌ・ｓｅｃの範囲で反応する化合
物である。

なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる。

ｋ、がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ、がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（Ｆｌ）または（Ｆｎ）で表すことができる。

一般式（Ｆ、１．） Ｒ３−（八）、、−Ｘ 一般式（ＰＨ） Ｒ，−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ３、Ｒ７はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１または０を表す。

Ａは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、χは芳香族アミン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、
Ｙは芳香族アミン系現像主薬が一般式（Ｆｎ）の化合物
に対して付加するのを促進する基を表す。ここでＲ，と
ＸＳＹとＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造とな
ってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｆ　Ｉ）　、′（Ｆ　ｎ）で表される化合物の
具体例については、特開昭６３−１５８５４５号、同第
６２−２８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、
同２７７５８９号などの明細書に記載されているものが
好ましい。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記一般式（ＧＩ）で表わすことができる。

一般式（Ｇｌ） 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。一般式（Ｇｌ）で表わされ
る化合物はＺがＰａａｒｓｏｎの求核性’ＣＩ１．Ｉ値
（ＲｏＧ、　Ｐｅａｒｓｏｎ、　ｅｔ　ａｌ、、　Ｊ、
　Ａｍ。

Ｃｈｅｍ、　Ｓａｃ、、　９０．３１９　（１９６Ｂ）
）が５以上の基か、もしくはそれから誘導される基が好
ましい。

一般式（ＣＩ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第’２５５７２２号、特開昭６２−１４３
０４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３
６７２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開２
９８３２１号、同２７７５８９号などに記載されている
ものが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
やハレーションの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処球によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、ソア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細は了−サー・つ°アイス著、ザ・マクロ
モレキュラー・ケミストリー・オブ・セラチン（アカデ
ミツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」°とは、反射性を高め
てハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にす
るものをいい、このような反射支持体には、支持体上に
酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆した
ものや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体
として用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポ
リエチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を
併設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例え
ばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セル
ロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィ
ルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム
、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡販反射性にするのがよい。該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい。金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい。本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側１こは帯電防止層を設けるのがよい。このよう
な支持体の詳細については、例えば、特關昭６１−２１
０３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５
１号や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
をブし分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２
〜４価のアルコールで処理したものを用いるのが好まし
い。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６ρ×６飼の単位面積に区分し、その単位面積に投影
される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒ１）を測定して
求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係数は
、Ｒ８の平均値（Ｒ）に対するＲ８の標準偏差Ｓの比ｓ
　／　Ｈによって求めることが出来る。対象とする単位
面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい。従って変動係数
Ｓ／πは によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
。０，０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
である」ということができる。

本発明のカラー写真感光材料は、カラー現像、漂白定着
、水洗処理（または安定化処理）が施されるのが好まし
い。漂白と定着は前記のような一浴でなくて別個に行っ
てもよい。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香Ｋ
Ｍ−級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘”Ｊ（ｔであり
、代表例を以下に示すがこれらに限定されるものではな
い。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトリエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−ＣＮ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）γミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ＝（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−［β
−（メタンスルホンアミド）エチルクーアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルＴミノフェニル
エ、チル）メタンスルホンアミドＤ−８“　Ｎ、　　Ｎ
−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エテルＮ−メトキ
シエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−β−
エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（
メタンスルホンアミド）エチル〕アニリン（例示化合物
Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体と硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族第一級アミン現像主薬の使
用量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ
、より好ましくは約０．５ｇ〜約Ｌｏｇの濃度である。

本発明の実施にあたっては、実質的にベンジルアルコー
ルを含有しない現像液を使用することが好ましい。ここ
で実質的に含有しないとは、好ましくは２−／ｌ以下、
更に好ましくは０．５ｒＪ／　ｆ以下のベンジルアルコ
ール濃度であり、最も好ましくは、ベンジルアルコール
を全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオンを実質的に
含有しないことがより好ましい。亜硫酸イオンは、現像
主薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロゲン化銀溶解
作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形成効率を低下
させる作用を有する。

このような作用が、連続処理に伴う写真特性の変動の増
大の原因の１つと推定される。ここで実質的に含有しな
いとは、好ましくは３．０Ｘ１０−’モル／ｌ以下の亜
硫酸イオン濃度であり、最も好ましくは亜硫酸イオンを
全く含有しないことである。

但し、本発明においては、使用液に調液する前に現像主
薬が濃縮されている処理剤キットの酸化防止に用いられ
るごく少量の亜硫酸イオンは除外される。

本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオンを実質的に含
有しないことが好ましいが、さらにヒドロ４ジルアミン
を実質的に含有しないことがより好ましい。これは、ヒ
ドロキシルアミンが現像液の保恒剤としての機能と同時
に自身が跋現像活性を持ち、ヒドロキシルアミンの濃度
の変動が写真特性に大きく影響す、ると考えられるため
である。

ここでいうヒドロキシルアミンを実質的に含有しないと
は、好ましくは５．　ＯＸ　１０−’モル／ｌ以下のヒ
ドロキシルアミン濃度であり、最も好ましくはヒドロキ
シルアミンを全（含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロキシルアミン
や亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することがよ
り好ましい。

ここで有機保恒剤と１′！、カラー写真感光材料の処理
液へ添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主
薬の劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。即ち、カ
ラー現像主薬の空気などによる酸化を防止するｔｆ９．
能を有する有機化合物類でざるが、中でも、ヒドロキシ
ルアミン誘導体（ヒドロキシルアミンを除く。以下同様
）、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、
フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケ
トン頚、糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン
類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル順、ア
ルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式ア
ミン類などが特に有効な有機保恒剤である。これらは、
特開昭６：３−４２３５号、同６３−３０８４５号、同
６３−２１６４７号、同６３−４４６５５号、同６３−
５３５５１号、同６３−４３１４０号、同６３−５６６
５４号、同６３−５８３４６号、同６３−４３１３８号
、同６３−１４６０４１号、同６３−４４０５７号、同
６３−４４６５６号、米国特許第３．６１５．５０３号
、同２、４９４．９０３号、特開昭５２−１４３０２０
号、特公昭４８−３０４９６号などに１示されている。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３．
７４６．５４４号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応じて含有しても良い。特にトリエタノール
アミンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒドロ
キシルアミンのようプエジアルキルヒドロキシルアミン
、ヒドラジン誘導体あるいは芳香族ポリヒドロキシ化合
物の添加が好ましい。

前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキシルアミン誘導体
やヒドラジン誘導体（ヒドラジン類やヒドラジド類）が
特に好ましく、その詳細については、特願昭６２−２５
５２７０号、同６３−９７１３号、同６３−９７１４号
、同６３−１１３００号などに記載されている。

また前記のヒドロキシルアミン誘導体またはヒドラジン
誘導体とアミン類を併用して使用することが、カラー現
像液の安定性の向上、しいては連続処理時の安定性向上
の点でより好ましい。

前記のアミン類としては、特開昭６３−２３９４４７号
に記載されたような環状アミン類や特開昭６３−１２８
３４０号に記載されたようなアミン類やその他特願昭６
３−９７１３号や同６３−１１３００号に記載されたよ
うなアミン類が挙げられる。

本発明においてカラー現像液中に塩素イオンを３．５　
Ｘｌ０−２〜１．５　Ｘｌ０−’モル／１含有すること
が好ましい。特に好ましくは、４Ｘ１０−２〜ｌＸｌ０
−’モル／１である。塩素イオン濃度が１．５Ｘ１０−
’〜１０−Ｉモル／Ｉ！、より多いと、現像を遅らせる
という欠点を有し、迅速で最大！［が高いという本発明
の目的を達成する上で好ましくない。また、３．５ＸＩ
Ｏ−モル／１未満では、カブリを防止する上で好ましく
ない。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを３．　
Ｑ　Ｘ　ＩＱ−’（−ル／　ｊ！　〜１．　ＯＸ　１０
−’モル／ｌ含有することが好ましい。より好ましくは
、５．０×１０−Ｓ〜５Ｘ１０−’モル／ｌである。臭
素イオン濃度が１ｘｌＯ−″モル／１より多い場合、現
像を遅らせ、最大濃度及び感度が低下し、３．　ＯＸ　
１０−’モル／Ｅ未満である場合、カブリを十分に防止
することができない。

ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添加
されてもよく、現像処理中に感光材料から玩像液に溶出
してもよい。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ヂ）　ＩＪウム、塩化カリウム、塩化ア
ンモニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネ
シウム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウ
ムが挙げられるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリ
ウム、塩化カリウムである。

また、現像液中に添加されている蛍光増白剤から供給さ
れてもよい。

臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシ
ウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケル
、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化
ナトリウムである。

現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素イオンや
臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外
から供給されても良い。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、
Ｎ、　Ｎ−ジメーチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロ
イシン塩、グアニン塩、３゜４−ジヒドロキンフェニル
アラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−
２−メチル−１゜３−プロパンジオール塩、バリン塩、
プロリン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リジン
塩などを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、
四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９
，０以上の高ｐｌ＋領域での緩衝能に優れ、カラー現像
液に添加しても写真性能面への悪影響（カブリなど）が
なく、安価であるといった利点を有し、これらのｆｆ１
ｌ剤を用いることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸カリウム、重炭酸カリウム、リン酸
三ナトリウム、リン「三カリウム、リン酸二ナトリウム
、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウ
ム、四ホウ酸ナリウム（ホウ砂）、西ホウ酸カリウム、
０−ヒドロキシ安息香酸す）　ＩＪウム（サリチル酸ナ
トリウム）、０−ヒドロキシ安息゛酸カリウム、５−ス
ＪＬ４−２−ｔニトロキシ安息香酸ナトリウム（５−ス
ルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２ヒドロキ
シ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）
などを挙げろことができる。しかしながら本発明は、こ
れらの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．１゛モル／Ｉ！〜
０．４モル／１であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる。例
えば、二）　ＩＪ口三酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、エチレンジアミン四酢ＩＲ１Ｎ、　　Ｎ、　Ｎ−）
リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ
’　、Ｎ’−テトラメチレンスルホン酸、トランスシロ
ヘキサンジアミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジ
アミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブ
タン−１，２，４−）リカルボンｒ、２．１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ。

Ｎ′−ビス（，２−ヒドロキシベンジル）エチレンジア
ミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸等が挙げられる。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１１
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
できる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３８−７’８２６号、同４４−１２
３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３．８１
３．２４７号等に表わされるチオニーデル系化合物、特
開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号に表
わされるｐ〜フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０
−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭
５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号等に表
わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２゜４９４
、９０３号、同３．１２８．１８２号、同４．２３０．
７９６号、同３．２５３．９１９号、特公昭４１−１１
４３１号、米国特許第２、４８２．５４６号、同２．５
９６．９２６号及び同３．５８２．３４６号等に記載の
アミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−
２５２０１号、米国特許第３．１２８．１８３号、特公
昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び米国
特許第３．５３２゜５０１月等に表わされるポリアルキ
レンオキサイド、その他１−フェニルー３−ピラゾリド
ン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加すること
ができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾ）　ＩＪアゾール、６
−ニドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾ
ール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベン
ゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２
−チアゾリルメチルご／ズイミダソ′−ル、２−チアゾ
リルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾル、ヒドロ
キシアザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロＬ
ｆ９化合物を代表例としてあげることができる。

本発明に適用されうるカラー現像液にはζ蛍光増白剤を
含有するのが好ましい。蛍光増白剤としては、４，４′
−ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が
好ましい。添加量は０〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜
４／ｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明に適用されつるカラー現象液の処理温度；！２０
〜５０℃好ましくは３０〜４０℃である。処理時間は２
０秒〜５分好ましくは３０秒〜２分である。補充量は少
ない方が好ましいが、感光材料１　ｍ＋当たり２０〜６
００ｒｒｆ！、が適当であり、好ましくは５０〜３００
ｍ１である。更に好ましくは６０ｍ１〜２００ｍｆ、最
も好ましく１才６０ｍ１〜１５０ｉである。

次に本発明に適用されうる脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工１ｃ＋、定着
工程−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定
着工程等いかなる工程を用いても１い。

以下に本発明に適用されつる漂白液、漂白定着液及び定
着液を説明する。

漂白液又は漂白定着液において用いられる漂白剤として
は、いかなる漂しコ剤も用いることができるが、特に鉄
（Ｉ［［）の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノポリカルボ
ン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸お
よび有機ホスホン酸などの錯塩）もしくはクエン酸、酒
石酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸塩；過酸化水素な
どが好ましい。

これらのうち、鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（ＩＩＩ＞の有
機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸または
それらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、１．３−ジアミノプロパン
四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、二ｒリロ三酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ゛ミノニ酢酸
、イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、
などを挙げることができる。これらの化合物１まナトリ
ウム、カリウム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれ
でも良い。これらの化合物の中で、エチレンジアミン四
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジ
アミン四酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、メチ
ルイミノニ酢酸の鉄（Ｉ［［）錯塩が漂白刃が高いこと
から好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、−その添加量は０．０１〜１．０モル／１、好ましく
は０．０５〜０．５０モ′ル／ｌである。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として梗々の化合物を用いることができる。例
えば、米国特許第３．８９３．８５８号明細書、ドイツ
特許第１．２９０．８１２号町、細書、特開昭５３−９
５６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１
２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基また
はジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８
５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７
３５号、米国特許３．７０６．５６１号等に記載のチオ
尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のノ１０ゲ
ン化物が漂白刃に優れｔＡで好ましい。

その他、本発明に適用されうる漂白液又は漂白定着液に
は、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウ
ム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物
（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含
むことができる。必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリウム
、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸１クエン
酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類
以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属また
はアンモ；−ラム塩または、硝酸アンモニウム、グアニ
ジンなどの腐蝕防止剤などを添加することができる。

漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、公知の定
着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫醍アンモニウム
などのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、ヂオシア
ン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレンビス
チオグリコール酸、３．６−シチアー１．８−メタタン
ジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類な
どの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種
あるいは２種以上混合して使用することができる。

また、特開昭５５−１５５３５４号に記載された定着剤
と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合
わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることができる
。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニ
ウム塩の使用が好ましい。１１あたりの定着剤の量は、
０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは０．５〜１
．０モルの範囲である。漂白定着液又は定着液のｐＨ領
域は、３〜１０が好ましく、更には５〜９が特に好まし
、い。

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例えば
、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム・亜硫酸アンモニ
ウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アンモニ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、など）
、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウム、メ
タ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜砒酸アンモニウム、な
ど）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有するのが好まし
い。

これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜
０．０５モル／１含有させることが好ましく、更に好ま
しくは０．０４〜０．４０モル／１である。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル正亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩ｔ７ｒ剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、
防カビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

定着又は漂白定遵ｉ等の脱銀処理後、水洗及び／又は安
定化処理をするのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・ピクチャ
ー・アンド・テレウ°イジョン・エンジニアズ（Ｊｏｕ
ｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔ
ｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏ
ｎ　Ｂｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、ｐ、２４８〜２５
３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめるこ
とができる。

通常多段向流方式における段数は２〜６が好ましく、特
に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１ｍ“当たり０．５１〜１１以下が可能で
あり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水の
滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮
遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。この様な
問題の解決策として、特開昭６２−２８８８３８号に記
載のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法を、極
めて有効に用いることができる。また、特開昭５７−８
５４２号に記載イソチアゾロン化合物“１サイアベンダ
ゾール類、同６１−１２０１４５号に記載の塩素化イソ
シアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特開昭６１
−２６７７６１号に記載のベンゾ）　ＩＪアゾール、銅
イオンその他堀口傅著「防菌防黴の化学Ｊ　　（１９８
６年）三共出版、衛生技術全編「微生物の滅菌、殺菌、
防黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学
会編「防菌防黴剤事典Ｊ　　（１９８６年）、に記載の
殺菌剤を用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴΔに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜ｐ
ｏに調製するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−
８５．４３号、同５８−１４８３４号、同６〇−２２０
３４５号等に記載の公知の方法を、すべて用いることが
できる。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

脱銀処理後用いられる水洗液または安定化液としてす）
わゆるリンス液も同様に用いられ水洗工程又は安定化工
程の好ましいｐ＋＋は４〜１０であり、更に好ましくは
５〜８である。温度は感光材料の用途・特性等で種々設
定し得るが、一般には１５〜４５℃好ましくは２０〜４
０℃である。時間は任意に設定できるが短かい方が処理
時間の低減の見地から望ましい。好ましくは１５秒〜１
分４５秒更に好ましくは３０秒〜１分３０秒である。補
充量は、少ない方がランニングコスト、排出Ｍ減、取扱
い性等の観点で好ましい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは３倍
〜４０倍である。または感光材料１ｍ′当り１１以下、
好ましくは５０〇−以下であｚｏまた補充は連続的に行
っても間欠的に行ってもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段、向流方式に
よって削減して、２り沈水のオーバーフローを、その前
浴の漂白定着浴に流入させ、漂ピ、定着浴には濃縮液を
補充して、廃液量を減らすことがあげられる。

（実施例） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙［試料１］を作成した。塗布液は以下のようにして調
製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（口ＸＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定１ＩＩＪ　（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇＲＵ色像安定
剤（Ｃｐｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃ
および溶媒（Ｓｏｌｖ−３）および（Ｓｏｌｖ−７）そ
れぞれ４．Ｉｇを加え溶解し、この溶液を１０％ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼ
ラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させて乳化分散物Ａ
を調製した。一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子
サイズ０．８８ｕｍの大サイズ乳剤へと０．７０１１ｎ
の小サイズ乳剤Ａとの３ニア混合物（銀モル比）。粒子
サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０、
各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を粒子表面の一部
に局在含有）が調製された、この乳剤には下記に示す青
怒性増怒色素Ａ。

Ｂがｉｌ１モル当たり大サイズ乳剤Ａに対しては、それ
ぞれ２．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤Ａに対し
ては、それぞれ２．５Ｘ１０−’モル添加されている。

また、この乳剤の化学熟成は硫黄増Ｓ剤と金増感剤が添
茄して行われた。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳
剤Ａとを混合溶解し、以下に示す組成となるように第−
層塗布液を調製した。

第二層から第七層用の塗布液も第−Ｎ塗布液と同様の方
法でＡＩ！製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１
−オキノー３５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム
塩を用いた。

また、各層にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−１１をそれぞれ全
量が２５．０　ＩＩｇ＃ｒｆと５０．０　ｍｇ／ｒｒ？
となるように添加した。

各怒光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増悪色素
をそれぞれ用いた。

青怒性乳則雇用増感色素Ａ ＳＯｆｆｅ　　　　　５ＯｆｆＨ−Ｎ（ＣｚＨ５）ｆｆ
青感性乳剤層用増悪色素Ｂ ５０ｚｅ　　　　　５ＯＪ−Ｎ（ＣＪｓ）ｓ（ハロゲン
化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ａに対しては各々２．
ＯＸ’ＩＯ−’モル、また小サイズ乳剤Ａに対しては各
々２．５　Ｘ　１０−’モル）緑怒性乳剤層用増怒色素
Ｃ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対して
は４．０Ｘ１０−’モル、小サイズ乳剤Ｂに対しては５
．６Ｘ１０−’モノＪ） および、緑怒性乳剤層用増感色素り 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０弓モル添加した。

ｓｏ、ｅ　　　　　　　’ＳＯＪ　ＨＮ（ＣｚＨｓ）　
ｚ（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対し
ては７．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤Ｂに対て
は１．０Ｘ１０−’モル） 赤悪性乳剤層用増惑色素Ｅ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｃに対して
は０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤Ｃに対して
は１．ｌＸ１０−’モル） また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化Ｓ艮１モル当たり
８．５Ｘ１０−’モル、７．７ゾ１０−４モル、２．５
Ｘ１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、？−テトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、Ｉ　Ｘｌ０−
’モルと２）’：１０−’モル添加した。

また、イラジェーション防止のために乳剤、−に下記の
染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

および （１０ｍｇ１０２） （１０ｍｇ／ｍ”） （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布ｉＪ（ｇ／ｒｒｆ
）を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀ｔＡＸ塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感性乳剤Ｎ） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ　　　　　　　　　Ｏ，３０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカ
ブラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　　０．８２色像安
定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９溶
媒（５ｏ１ｖ−３ン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０，１８を容媒
（Ｓｏｌｖ−７）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１８色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　
　　　　　　　　　　０．０６第五層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８？
容媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　
　　　　　　　　　　　　０．０８第三Ｎ（緑怒性乳剤
Ｎ） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズｏ、ｓｓＩ！ｍ
の大サイズ乳剤Ｂと、０．３９陣の小サイズ乳剤Ｂとの
１：３混合物（Ａｇモル比）０粒子サイズ分布の変動係
数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤ともＡ
ｇＢｒ　Ｏ，８モル％を粒子表面の一部に局在含有させ
た）　　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（ＥｘＭ）　
　　　　　　　　０．２３色像安定剤（（：ｐｄ−２）
　　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−
３）　　　　　　　　　　　０．１６色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−４）　　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤（
Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　０．０２ｉ容媒（
Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．６９第四層（紫外線吸収Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　’　　　０．０
５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０
．２４第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子ナイズ０．５８ｔａの
大サイズ乳剤Ｃと、０．４５岬の小サイズ乳剤Ｃとの１
；４混合物（Ａｇモル比）０粒子サイズ分布の変動係数
は０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ　Ｏ
，６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）　　　
　　　　　　　　　０．２３ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　１．３４シアンカプラー（Ｅ＋ｃＣ）　　
　　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　
　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−４
）　　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ
−６）　　　　　　　　　　　０．１８色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．４０色像安定剤
（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　０．０５溶媒（
Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　０．１４第
六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．１６混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０２
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．
０８第七１！ｌ（保護層） ゼラチン １．３３ （ＥｘＭ） マゼンタカプラー ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） ０．１７ 流動パラフィン ０．０３ （ＥｘＹ） イエローカプラー （ＥｘＣ） シアンカプラー との ｌ　： １の混合物（モル比） との１： １混合物（モル比） （Ｃｐｄ 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 （Ｃｐｄ　−２） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 の２ ：　４ ＝４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 平均分子量６０，０００ （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 との１： １混合物（ｌｉｔ比） （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 ＣＨ，Ｃ）Ｉｆｆ ＼／ ＣＨ （ＣＰｄ−１０） 防腐剤 （Ｃｐｄ−１１） 防腐剤 との１＝ １混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶 媒 （ＳＯＩＶ−４）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶 媒 Ｃ００ＣＪ＋ｔ （Ｓｏｌｖ−６）溶 媒 （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 の４：２：４混合物帽１比） （Ｓｏｌｖ−１）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶 媒 ＣｓＨ＋ｔＣＨＣＨ（ＣＨｚ）ｉｃＯＯｃｓＬｔ＼１ との８０７２０混合物 （容量比） （Ｓｏｌｖ−７）溶 媒 ＣｓＨ＋ｔＣ）ＩＣＨ（ＣＨｚ）ｔｃＯＯｃｓＨ＋ｔ＼
１ ［試料１］の赤感光性乳剤層で用いられる大サイズ乳剤
Ｃ１小サイズ乳剤Ｃの代わりに、これらの乳剤に例示化
合物（Ｖ−３６）をそれぞれ２．５Ｘ１０−’モル１モ
ルＡｇ、３．０Ｘ１０−’モル／′モルＡｇ添加して調
製した乳剤を用いたことだけが異なるカラー印画紙を作
成し、［試料２」とした。

［試料１］の赤感光性乳剤層で用いられる大サイズ乳Ｖ
ＩＣ１小サイズ乳剤Ｃの代わりに、これらの乳剤に例示
化合物（Ｖ−４１）をそれぞれ１．５Ｘ１０−’モル１
モルＡｇ、１．８Ｘ１０−’モル１モルＡｇ添加して調
製した乳剤を用いたことだけが異なるカラー印画紙を作
成し、［試ｆ４Ｂ］とした。

［試料１］の赤感光性乳剤層で用いられる大サイズ乳剤
Ｃ１小サイズ乳剤Ｃの代わりに、ハロゲン組成が臭化銀
含有率７０％の塩臭化銀であることだけが異なる大サイ
ズ乳剤Ｃ、小サイズ乳剤Ｃ−をそれぞれ用いたカラー印
画紙を作成し、［試料４］とした。

［試料１］〜［試料４］の青感光性乳剤層の溶媒として
、Ｓｏ　Ｉ　ｖ−３，Ｓｏ　Ｉ　ｖ−７の他に本発明の
エポキシ化合物（ＩＩ−２）を塗布量にして０．１８ｇ
／ｒ＋ｉ’だけさらに添加したことだけが異なるカラー
印画紙を作成し、それぞれ［試料５］〜［試料８コとし
た。

［試料５］〜［試料８］の緑感光性乳剤層の溶媒５ｏｌ
ｖ−２の量を塗布量にして１．１５ｇ／ｄに増量したこ
とだけが異なるカラー印画紙を作成し、それぞれ［試料
９］〜［試料１２］とした。

次に、上記の［試料１］〜［試料１２］の赤発色部にお
ける色階調再現を調べるため、織り目の粗い鮮やかな赤
色の衣装（羊毛のセーター）を適度に丸めてテーブル上
に置き、斜め上方からのライティングを設定した上で、
フジカラーネガスーパ−ＨＧ１００フイルムを用いて撮
影し、富士指定処理ＣＮ−１６現像を施した後に、この
ネガを通して富士４５０プリンターで前記の各試料に焼
き付け、以下に示す現像処理を施して、カラープリント
を作製した。これらのプリントを色階調再現の観点から
官能評価した。具体的には、赤色の鮮やかさの程度とセ
ーターの織り目の立体感の程度に分けて、それぞれを３
段階（良い二０９通：△、悪い：×）で評価した。

処理工程　温　　度　時間　補充液０タンク容量カラー
現像　３５℃　　４５秒　１６１ｍｆ　　　１７　ｊ！
漂白定着　３０〜３５℃　４５秒　２１５ｍｅ　　　１
７１リンス■　３０〜３５℃　２０秒　□　　　１０１
リンス■　３０〜３５℃　２０秒　□　　　１０１リン
ス■　３０〜３５℃　２０秒　３５０ｍ１’　　　　１
０１乾　　　ｉ！　７０〜８０℃　６０秒 本補充量は感光材料１ｍ″あたり （リンス■→■への３タンク向流刃式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

水 エチレンジアミン−Ｎ、　　Ｎ。

Ｎ、　Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸 臭化カリウム トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン Ｎ、　Ｎ−ジ（スルホエチル） ヒドロキシルアミン・ＩＮａ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＢＸ　４Ｂ。

８００　ｄ　　８００　ｒｎｌ １．５ｇ２．０ｇ ０．０１５ｇ ８．０　　ｇ　　１２．０ｇ １．４ｇ ２５　　ｇ　　２５　　ｇ ５．０ｇ７．０ｇ ４．０ｇ５．０ｇ ４．０ｇ５．０ｇ 水を加えて １０１００Ｏ’　　１０００− ｐＨ（２５℃） １０、０５ １０、４５ 漂白定着液（タンク液と補充液は同じ）水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０〇−チオ硫
酸アンモニウム（７０％）　　　　　　ｔｏｏ　−亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７　ｇエチレン
ジアミン四酢酸鉄（ＩＩ［） アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５　ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリウム　　５ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　　ｌｏ（ＴＯｒｎ！ｐＨ（２５℃）
６．０ リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３　ｐ
ｐｍ以下） また、各試料に感光針（富士写真フィルム株式会社製、
ＦＷＨ型、光源の色温度３２００Ｋ）を用いて、シアン
フィルターを介して０．１秒の階調露光を与え、前記と
同様の現像処理を施し、イエロー濃度、マゼンタ濃度、
シアン濃度をそれぞれ測定した。この方法によれば、赤
が低濃度か′）ｒａ度まで発色し、同時に赤の高濃度部
でシアンの色階調が出現するので、色階調再現の程度を
シミュレートすることができる０色階調再現の程度はマ
ゼンタ濃度が１．０を与える露光量とシアン濃度が１．
０を与える露光量の差で定量化した。

次に、以上のようにして得たカラープリントの太陽光に
よる光褪色の程度を調べるため、各カラープリントを屋
外に１２週間放置した後に、上記と同様の官能評価およ
び濃度測定を行った。なお、光褪色の程度は、イエロー
については太陽光に晒す前にイエロー濃度が２．０を与
えていた露光量での濃度低下の幅で定量化した。マゼン
タ、シアンについても同様に定量化した。

以上の結果を表１に示す。

表１から次のようなことが分かる。

本発明のエポキシ化合物を用いていない試料１〜４は褪
色による各色の濃度低下、とりわけイエローとマゼンタ
の濃度低下が大きく、画像全体が薄くなってしまう。そ
れに加えて試料１では、赤色１土彩度高く再現されてい
るが、織り目の立体感に１しく、陰影も見えにくい。ま
た試料２〜４は褪色前、褪色後を通して織り目の立体感
は表現されているものの、赤色の鮮やかさが褪色後に失
われて黒ずみくすんだ感じになってしまう。

本発明のエポキシ化合物は用いているがシアンカプラー
含有ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤が赤感性分
光増感色素のみを含有して増感されている試料５．９は
、褪色による各色の濃度低下はかなり軽減するが、織り
目の立体感に乏しい。

これに対し、本発明のエポキシ化合物を用い、かつシア
ンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤
が赤感性分光増感！素と、前悪性分光増感色素および／
または緑感性分光増【色素を含有して増感されている試
料６〜８では赤の色が彩度高く表現され、織り目の立体
感も感じられ陰影も見える上、褪色後もこれらの長所の
失われる程度が少ない、さらに本発明のマゼンタカプラ
ーを含有し、高沸点有機溶媒とマゼンタカプラーの重量
比が本発明の要件を満たす試ｆ１１ｏ〜１２では、褪色
後もほとんど変化がない。

以上のように、カラープリントの色再現・色階調再現お
よび画像保存中のカラーバランスの変化の観点だけがら
判断すると、試料６〜８が優れ、試料１０〜１２がさら
に優れていることが分かる。

一方、これらの試料のうち比較試料である試料８．１２
は塩臭化銀含有率が高いため現像速度が遅く、またこれ
らの試料をランニング処理したときに、臭素イオンが発
色現像液中へ蓄積することによりさらに現像速度が遅く
なり、感度も低下していくということが確認された。こ
れに対し本発明の試料６．７．１０．１１では、このよ
うな不都合はまったく観察されない１本発明の試料が総
合的に最も優れていることが分かる。

なお本実施例で用いたエポキシ化合物（Ｉ−２）の代わ
りに例示化合物（Ｉ−２）あるいは（Ｉ［ｌ−２）を用
いても上記と同様の結果が得られた。

またシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲ
ン化銀乳剤の分光増感剤に用いる青感光性分光増感色素
において（Ｖ−３６）の代わりに例示化合！を勿（Ｖ−
３４）を、緑怒光性分光増悪色素において（Ｖ−４１）
の代わりに例示化合物（Ｖ−４５）を用いても上記と同
様の結果が得られた。

またマゼンタカプラー（ＥｘＭ）の代わりに例示化合物
（Ｍ−１３）を用いても上記と同様の結果が得られた。

（発明の効果） 本発明により、迅速処理性に優れ色再現性および調子再
現性が良好で、かつイエロー、マゼンタおよびシアン三
色のいずれもが光照射に対して同程度に堅牢で、赤発色
部や黄色発色部の光褪色による黒ずみが防止されたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を得ることができる。

特許出願人富士写真フィルム株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上にイエローカプラー含有青感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有緑感光性ハロゲン
   化銀乳剤層およびシアンカプラー含有赤感光性ハロゲン
   化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも一層有するハロゲン化
   銀カラー写真感光材料において、該シアンカプラー含有
   感光性ハロゲン化銀乳剤層が塩化銀含有率９０モル％以
   上のハロゲン化銀乳剤より成り、かつ該ハロゲン化銀乳
   剤が赤感光性増感色素と、青感光性増感色素および／ま
   たは緑感光性増感色素を含有して増感されており、さら
   に該写真感光材料が下記一般式（ I ）、（II）または
   （III）で示される水難溶性エポキシ化合物から選ばれ
   た少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３はアルキル基またはハ
   ロゲン原子を表わし、Ｌ＾１、Ｌ＾２は２価の脂肪族の
   有機基（置換もしくは無置換でもよい）を表わす、また
   、Ｍは酸素または窒素原子、Ａは多価の連結基を表わす
   、ａ、ｂ、ｃは０〜４の整数、ｘ、ｙは０〜２０の実数
   、ｌは１または２、ｍは２〜４の整数を表わす。）
2. （２）マゼンタカプラー含有緑感光性ハロゲン化銀乳剤
   層中に、一般式（Ｍ）で示されるマゼンタカプラーの少
   なくとも一種が含有されており、かつ該乳剤層中に含ま
   れる高沸点有機溶媒の重量（Ａ）と該マゼンタカプラー
   の重量（Ｂ）の比（Ａ／Ｂ）が４．０以上であることを
   特徴とする請求項（１）記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。 一般式（Ｍ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素原子または置換基を表し、Ｚａ、
   ＺｂおよびＺｃは、メチン、置換メチン、＝Ｎ−または
   −ＮＨ−を表し、Ｙは、水素原子または現像主薬の酸化
   体とのカップリング反応において離脱しうる基を表す、
   さらに、Ｒ＿１、Ｙまたは置換メチンであるＺａ、Ｚｂ
   もしくはＺｃで２量体以上の多量体を形成してもよい。 ）