JPH04122690A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は記録材料に関し、特に感熱記録や感圧記録にお
いて近赤外吸収画像をもった記録材料に関する。

［従来の技術１ ０イコ染料を用いる記録材料については、特公昭４５−
１４０３９号公報にみられるように古くから知られてお
り、感圧記録紙や感熱記録紙などとして利用されている
。特に、感熱記録紙は、食品用ＰＯＳラベル、工業用ラ
ベル、医療用ラベルといった物流システム用のラベルの
利用が最近多くなっている。これらのラベルは、バーコ
ードを光学的読取装置によって読み取られるものである
が、近年、半導体レーザーの普及が広まるにつれ、バー
コードの記録画像を、半導体レーザーで読み取ろうとす
る動きが活発になっている。現在、半導体レーザーの波
長としては、６８０〜９４０ｎｍの領域のものがあり、
感熱紙の記録画像も、この波長領域に吸収を有すること
が要望されている。

従来、近赤外領域に吸収を有するロイコ染料や、記録材
料に関する提案はいくつか見られる。例えば、特開昭５
１−１２１０３５号、特開昭５８−１５７７７９号、特
開昭６０−２７５８９号、特開昭６２−２４３６５３号
等の各公報にみられるようなビニル基を２つ有するフタ
リド化合物や、特開昭６０−２３１７６６号公報にみら
れるような、スルホニルメタン化合物や、特開昭５９−
１９９７５７号公報にあるフルオレン化合物が挙げられ
る。

［発明が解決しようとする課題］ ところが、このような近赤外吸収ロイコ染料を利用した
記録材料は、１１０００ｎ付近の長波長近赤外領域に吸
収を有しているが、６５０〜７５０ｎｍ付近の短波長の
吸収が充分な強度をもっておらず、７８０ｎｍ以上の波
長を有する半導体レーザー読取り装置では読み取りがで
きるが、近年、開発が盛んな６８０〜７５０ｎｍ付近の
領域の波長を有する半導体レーザー読取り装置では読取
りが困難になる欠点があった。

［課題を解決する為の手段］ 本発明によれば、ロイコ染料と該ロイコ染料を加熱時溶
融接触して、発色せしめる顕色剤との間の発色反応を利
用した感熱記録材料において、下記一般式（Ｉ）で表わ
される化合物と、更に一般式（ＩＩ）〜（ＩＶ）で表わ
される化合物を少くとも１種を用いたことを特徴とする
感熱記録材料により、前記の欠点が改良される。

式中、Ｒ工〜Ｒ６は、夫々以下のものを表わす。

Ｒ１、Ｒ２：低級アルキル基、シクロアルキル基、アラ
ルキル基または又はアリール基、 更にＲ□とＲ２は互に結合して環を 形成したり、また−〇−を介して結合 したモルホリン環を形成してもよい。

Ｒ３：水素原子、低級アルキル基、アルコキシ基。

またはアラルキルオキシ基。

Ｒ４、 Ｒ５゜ 低級アルキル基。

：水素原子、低級アルキル基、アルコ キシ基、またはハロゲン原子。

式中Ｒ７は炭素数８以下のアルキル基を、Ｒ８は炭素数
８以下のアルキル基、炭素数５−７のシクロアルキル基
、置換基として塩素原子、臭素原子、炭素数４以下のア
ルキル基を有する場合もあるベンジル基あるいはフェニ
ル基を示す。

Ｘｌ、Ｘ２は、炭素数８以下のアルキル基、炭素数８以
下のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及
びそれらの組み合わせを示し、ｍ、　ｎはそれぞれＯｌ
ｌ、２または３を示す。

（八１４ 式中Ｒ９〜Ｒ１１は、低級アルキル基、シクロアル キル基、アルコキシアルキル基、テトラヒドロフルフリ
ル基を表わす。

・・・・・・（ＩＶ） 式中ＲＩＳ、Ｒ１６は低級アルキル基、Ｒ１７は置換、
または未置換のフェニル基及びナフチル基を表わす。

本発明における前記一般式（Ｉ）で示されるロイコ染ｔ
トの具体的なものとしては、一般式（Ｉ）の構造式にお
ける置換基Ｒ１〜Ｒ６が、次の表−１で示されるような
具体例Ｎｏ、　ｌ　−Ｎｏ、９３が挙げられる。

表−１ また、本発明において一般式（Ｉ］）で示されるロイコ
染料の具体例としては、次のものが挙げられる。

３．３−ビス［（２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−フェニルエチニル］　−４，５，６，７−テトラ
クロロフタリド、 ３．３−ビス（３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
２−（ｐ−メチルフェニル）エチニル］　　’＋　’）
＋６．７−テトラクロロフタリド、 ３．３−ビス［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
２−（ｐ−メトキシフェニル）エチニル］　−４，５゜
６．７−テトラクロロフタリド、 ３．３−ビス［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
２−（ｐ−エトキシフェニル）エチニル］　−４，５゜
６．７−テトラクロロフタリド、 ３．３−ビス［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
２−（ｍ＋　ｐ−ジメチルフェニル）エチニル］−４゜
５、６．７−テトラクロロフタリド、 ３．３−ビス［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）２
−　（ｏ−メチル−ｐ−メトキシフェニル）エチニル］
　−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３．３−
ビス（２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）２−　（ｐ
−プロポキシフェニル）エチニル］−４゜５、６．７−
テトラクロロフタリド、 ３．３−ビス［２−（ｐ−ジメチルアミノ−〇−メチル
フェニル）−２−フェニルエチニル］　−４，５゜６．
７−テトラクロロフタリド、 ３．３−ビス［２−（Ｉ）−ジメチルアミノ−Ｏ−クロ
ロフェニル）−２−（ｐ−メチルフェニル）エチニル］
　−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３．３−
ビス［２−（ｐ−ジメチルアミノ−ｍ−メチルフェニル
）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エチニル］　−４，
５，６，７−テトラクロロフタリド、３．３−ビス［２
−（ｐ−ジメチルアミノ−０−エチルフェニル）−２−
（ｐ−メトキシフェニル）エチニル）　−４，５，６，
７−テトラクロロフタリド、３．３−ビス（２−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−クロロフェニル
）エチニル］　−４，５゜６．７−テトラクロロフタリ
ド、 ３．３−ビス［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）２
　　（ｏ＋’ｐ−ジメトキシフェニル）エチニル］４、
５．６．７−テトラクロロフタリド、３．３−ビス［２
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）２−　（ｍ、　ｐ−
ジメトキシフェニル）エチニル］４、５．６．７−テト
ラクロロフタリド、３．３−ビス［２−（ｐ−ジメチル
アミノフェニｈ）−２−（ｍ−メトキシフェニル）エチ
ニル］−４、５，６，７−テトラクロロフタリド、３．
３−ビス（２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−２−
（ｐ−メトキシフェニル）エチニル）　−４，５゜６．
７−テトラクロロフタリド、 ３．３−ビス［２−、（ｐ−ジプロピルアミノフェニル
）−２−（ｐ−メチルフェニル）エチニル〕−４゜５．
６．’７−チトラクロロフタリド、３．３−ビス［２−
（ｐ−ジブチルアミノ−Ｏ−メチルフェニル）−２−（
ｐ−メトキシフェニル）エチニル］　−４，５，６，７
−テトラクロロフタリド、３．３−ビス［２−（ｐ−シ
ヘキシルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニ
ル）エチニル１−４、５．６．７−テトラクロロフタリ
ド、３．３−ビス［２−（ｐ−メチルブチルアミノフェ
ニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エチニル］４、
５．６．７−テトラクロロフタリド、更に、一般式（Ｉ
ＩＩ）で示される化合物の具体例を例示すると、以下の
ようなものが挙げられる。

但し、式中勲、Ｅし及びＢｕは夫々メチル基、エチル基
及びブチル基を示す。

また、一般式（ＩＶ）で示される具体的なものとして次
のようなものがある。

◎◎ 本発明で用いる前記一般式（Ｉ）〜（ＩＶ）で表わされ
るロイコ染料の発色色調は、緑ないし赤黒色であるが、
色調補正等を目的として、更に他のロイコ染料を併用す
ることもできる。

この場合に併用されるロイコ染料としては、般にこの種
のロイコ系記録材料において知られているロイコ染料が
用いられ、例えばトリフェニルメタン系、フルオラン系
、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系な
どの染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このよ
うなロイコ染料の具体例としては、以下に示すようなも
のが挙げられる。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（Ｄ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、 ｐ−シクロヘキシアルアミノ−６−クロルフルオラン、 ｐ−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２−　（Ｎ−（３’−トリフルオルメチルフェニル）ア
ミン）−６−ジニチルアミノフルオラン、２−　（３，
６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（。

クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−ｈリクロロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル７−ア
ニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６＝メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’、４ジメ
チルアリニノ）フルオラン、 ３−　（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−
（Ｎ、　Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、ベンゾイ
ルロイコメチレンブルー ６゛−クロロ−８゛−メトキシーベンゾインドリノ−ビ
リロスビラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ビ
リロスビラン、 ３−（２″−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）　−３−（２°−メトキシ−５°−クロルフェニル
）フタリド、 ３−　（２’−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）　−３−（２’−メトキシ−５゛−二トロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェニ
ル）　−３−（２°−メトキシ−５′−メチルフェニル
）フタリド、 ３−（２°−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニル
）　−３−（２’−ヒドロキシ−４°−クロル−５′−
メチルフエニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン。

３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−ベンジル−
Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５，６−ペンゾー７−α
−ナフチルアミノ−４′−ブロモフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
．５′−ベンゾフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’、４’ジ
メチルアニリノ）フルオラン、 また、本発明で前記のロイコ染料と組合せて用いられる
顕色剤としては、前記ロイコ染料を接触特発色させる種
々の電子受容性化合物、又は酸化剤などが適用される。

このようなものは従来公知であり、その具体例を示すと
、以下に示すような無機酸、有機酸、フェノール性物質
、フェノール樹脂などが挙げられる。

ベントナイト、 ゼオライト、 酸性白土、 活性白土、 シリカゲル、 フェノール樹脂、 ４．４″　−イソプロピリデンビスフェノール、４．４
″　−イソプロピリデンビス（０−メチルフェノール）
、 ４．４′　−セカンダリープチリデンビスフェノー４．
４′　　−イソプロピリデンビス（０−ターシャリ−ブ
チルフェノール）、 ２．２′−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリ
−ブチルフェノール）、 ２．２′−メチレンビス（４−エチル−６−ターシャリ
−ブチルフェノール）、 ４．４′　−ブチリデンビス（６−ターシャリ−ブチル
−２−メチル）フェノール、 １．１．３−　トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−
５−ターシャリブチルフェニル）ブタン、１．１．３−
　トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロへ
キシルフェニル）ブタン、 ４．４′−チオビス（６−ターシャリ−ブチル−２メチ
ル）フェノール、 ４．４′　−ジフェノールスルホン、 ４．２′　　−ジフェノールスルホン、４−イソプロポ
キシ−４′−ヒト旧キシジフェニルスホン、 ４−ベンジロキシ−４−ヒドロキシジフェニルスホン、 ４．４′　−ジフェノールスルホキシド、Ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸イソプロピル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル、 プロトカテキュ酸ペンシル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル。

没食子酸オクチル、 １．７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３゜５
−ジオキサへブタン、 １．５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オ
キサペンタン、 １．３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 ２．２′−メチレンビス（４−エチル−６−ターシャリ
ブチルフェノール）、 １．３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒ
ドロキシプロパン、 Ｎ、　Ｎ’　−ジフェニルチオ尿素、 Ｎ、　Ｎ’−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、サリ
チルアニリド、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 サリチル−〇−クロロアニリド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、 チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、２−アセチルオ
キシ−３−ナフトエ酸の亜鉛塩、２−ヒドロキシ−１−
ナフトエ酸、 ｌ−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウ
ムなどの金属塩 ビス−（４−ヒドロキシクミル）酢酸メチルエステル、 ビス−（４−ヒドロキシクミル）酢酸ベンジルエステル
、 ■、３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１
．４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、２．
４′−ジフェノールスルホン、 ３．３′−ジアリル−４，４′−シフ、エノールスルホ
ン、α、α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）〜α−錯
体、 テトラブロモビスフェノールＡ、 テトラブロモビスフェノールＳ、 ３．４−ジビトドロキシー４′−メチルジフェニルスホ
ンなど。

本発明において、感熱記録材料を得るために、ロイコ染
料及び顕色剤を支持体上に結合支持させる場合、慣用の
種々の結合剤を適宜用いることができる。このような結
合剤の具体例を挙げると、例えば以下のものが挙げられ
る。

ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導体、メトキシ
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロー
スなどのセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポ
リビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エス
テル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／
メタクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マレイン酸
共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレインルギ
ン酸ソーダ、ゼラチン、カゼインなとの水溶性高分子の
他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エ
ステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸
ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体なとの
エマルションやスチレン／ブタジェン共重合体、スチレ
ン／ブタジェン／アクリル系共重合体なとのラテックス
類など。

また、本発明により感熱記録材料を得る場合は、必要に
応じて、熱感度向上剤として種々の熱可融性物質を使用
することができ、その具体例としては次の化合物が挙げ
られる。

ステアリン酸、ベヘン酸などの脂肪酸類、ステアリン酸
アミド、パルミチン酸アミドなとの脂肪酸アミド酸、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛なと
の脂肪酸金属塩類、ｐ−ペンシルビフェニル、ターチェ
ニル、トリフェニルメタン、ｐ−ペンシルオキシ安息香
酸ベンジル、β−ペンシルオキシナフタレン、β−ナフ
トエ酸フェニルエステル、ｌ−ヒドロキシ−２ナフトエ
酸フエニルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトニ酸
メチルエステル、ジフェニールカーボネート、テレフタ
ル酸ジベンジルエステル、テレフタル酸ジメチルエステ
ル、１．４−ジメトキシナフタレン、１，４−ジェトキ
シナフタレン、１．４−ジベンジルオキシナフタレン、
ｌ、２ビス（フェノキシ）エタン、１．２−ビス（３−
メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４メチルフ
エノキシ）エタン、１．４−ビス（フェノキシ）ブタン
、１，４−ビス（フェノキシ）＝２−ブテン、１．２−
ビス（４−メトキシフェニルチオ）エタン、ジベンゾイ
ルメタン、１，４−ビス（フェニルチオ）−２−ブテン
、１，２−ビス（４−メトキシフェニルチオ）エタン、
１，３−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、
１．４−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、
ｐ−（２−ビニルオキシエトキシ）ビフェニル、ｐ−ア
リールオキシビフェニル、ｐ−プロパギルオキシビフェ
ニル、ジベンゾイルオキシメタン、１．３−ジベンゾイ
ルオキシプロパン、ジベンジルジスルフィド、１．■−
ジフェニルエタノール、１．１−ジフェニルプロパツー
ル、ｐ（ベンジルオキシ）ベンジルアルコール、１．３
＝ジフェノキシ−２−プロパツール、Ｎ−オクタデシル
カルバモイル−ｐ−メトキシカルボニルベンゼン、Ｎ−
オクタデシルカルバモイルベンゼンなど。

また、本発明においては、必要に応じ、この種の感熱記
録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面
活性剤、滑剤、圧力発色防止剤などを併用することがで
きる。この場合、填料としては、例えば炭酸カルシウム
、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム
、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処
理されたカルシウムやシリカなどの無機系微粉末の他、
原素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合
体、ポリスチレン樹脂などの有機系の微粉末を挙げるこ
とができ、滑剤としては、高級脂肪酸及びその金属塩、
高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、動物性、植物
性、鉱物性または石油系の各種ワックス類などがあげら
れる。

また、感熱記録材料を作成する場合、別々に分散して得
たロイコ染料及び顕色剤の分散液を適当な結合剤と混合
し、この混合液を紙などの支持体上に塗布する。

この場合、発色層を１層もしくは２層以上に分けて塗布
してもよく、あるいはロイコ染料の層と顕色剤の層に分
けて塗布してもよい。また感熱記録材料で公知なように
、オーバー層、アンダー層、バック層などを設けること
もできる。

本発明によれば、ロイコ染料と顕色剤を別々の支持体に
支持させた熱転写型感熱記録材料も提供されるが、この
ものを作成するには、ロイコ染料を、水または溶剤に分
散または溶解して耐熱性シート、例えばポリエステルフ
ィルムの支持体に塗布して転写シートを形成し、一方顕
色剤を水、または溶剤に分散または溶解して、支持体に
塗布して受容シートを形成する。

本発明の！ｒ＋鏝ネオ料は一往央のものと同様に種々の
分野において利用されるが、殊にその優れたり赤外光吸
収特性を利用して、光学文字読取り装ｙ用や、ラベルバ
ーコードリーダー、バーコード１゜−ダーの記録読取り
用の記録材料として利用すイことができる。

なお、本発明の記録材料を感熱記録型ラベルシートとし
て使用する場合、支持体の一方の面にｍ記したロイコ染
料と顕色剤を含む感熱発色層をおけ、支持体の他方の面
に接着剤層を介して剥離台紙を設けた構造のものにすれ
ばよい。

Ｃ実施例〕 以下実施例により本発明を、更に詳細に説明する。なお
、以下において示す部および％はいづわも重量基準であ
る。

実施例１〜６ 下記組成の各混合物をそれぞれボールミルで分散し、（
Ａ液）、（Ｂ液）、（Ｃ液）を調製した（Ａ液） 夫々の実施例について、表−２中Ａ群の　１ｆ）９１化
学式で示される一般式（Ｉ）のロイコ染料 ］０％ポリビニルアルコール水溶液　　　　１ｏ部水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３０部（Ｂ液） 夫々の実施例について、表−２中Ｂ群の　ＩＯ部化学式
で示される一般式（ＩＩ）〜（ＩＩＩ）のロイコ染料 １０％ポリビニルアルコール水溶液　　　　３０部水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３ｏ部（Ｃ液） ビズフェノールＡ　　　　　　　　　　　　　３０部ス
テアリン酸アミド　　　　　　　　　　２ｏ部炭酸カル
シウム　　　　　　　　　　　２０部１０％ポリビニル
アルコール　　　　　　　７０ｆｆｔ（水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４５部次
に（Ａ液）、（Ｂ液）、（Ｃ液）をｌ：１１．５の割合
で混合して感熱塗布液を得た。これを坪量５０ｇ／　ｒ
ｒｌの上質紙に全染料固形分が０．７ｇ／ｎ（になるよ
うに塗布乾燥して表−２に示す実施例１〜６の感熱記録
紙を得た。

比較例１ 実施例Ｉにおいて、Ｂ液の８群ロイコ染料の代わりに水
を使用した以外は実施例１と同様にして調製した。

比較例２〜３ 実施例１〜２において、Ａ液のＡ群ロイコ染料の代わり
に水を使用した以外は実施例１〜２と同様にして調製し
た。

以上のようにして得た感熱記録材料をサーマル印字シュ
ミレータ−（松下電子部品■製）を用い、印加電力０．
４５Ｗ／ｄｏｔ、通電時間１．８ｍ５ｅｃ、■ライン記
録時間２０ｍ５ｅｃ、副走査密度３．５８１ｉｎ／ｍｍ
で印字し、日立分光光度計３３０で６８０ｎｍおよび９
００ｎｍでの画像部および地肌部の反射率を測定し、次
式に従って各々の波長でのＰＣ５値（Ｐｒｉｎｔｉｎｇ
　ＣｏｎｔｏｒｏｌＳｉｇｎａｌ）を計算した結果を表
−２に纏めて示す。

表２より本発明は、６８０〜９００ｍｍの領域に全体に
渡って高いＰＣ８値を示し、読取り性能に優れることが
明らかである。

［発明の効果］ 本発明の記録材料は、前記一般式（ｒ）で示されるロイ
コ染料と前記一般式（ｎ）〜（ＩＶ）で示されるロイコ
染料を少くとも１種用いることにより、６５０〜９００
ｎｍの波長領域に強い吸収能を有し、各種波長の半導体
レーザーや、発光ダイオードを光源とする画像読取り装
置により画像を充分読取ることができる。

表−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ロイコ染料と該ロイコ染料を加熱時溶融接触して発色せ
   しめる顕色剤との間の発色反応を利用した感熱記録材料
   において、下記一般式（ I ）で表わされる化合物と、
   更に一般式（II）〜（IV）で表わされる化合物を少くと
   も１種を用いたことを特徴とする感熱記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿６は、夫々以下のものを表わす。 Ｒ＿１、Ｒ＿２：低級アルキル基、シクロアルキル基、
   アラルキル基、又はアリール基、更に、Ｒ＿１とＲ＿２
   は、互に結合して環を形成したり、また−Ｏ−結合を介
   して、結合したモルホリン環を形成してもよい。 Ｒ＿３：水素原子、低級アルキル基、アルコキシ基、ま
   たはアラルキルオキシ基。 Ｒ＿４、Ｒ＿５：低級アルキル基。 Ｒ＿６：水素原子、低級アルキル基、アルコキシ基、ま
   たはハロゲン原子。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） 式中Ｒ＿７は炭素数８以下のアルキル基を、Ｒ＿８は炭
   素数８以下のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキ
   ル基、置換基として塩素原子、臭素原子、炭素数４以下
   のアルキル基を有する場合もあるベンジル基、あるいは
   フェニル基を示す。 またＸ＿１、Ｘ＿２は、炭素数８以下のアルキル基、炭
   素数８以下のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭
   素原子及びそれらの組み合わせを示し、ｍ、ｎはそれぞ
   れ０、１、２又は３を示す。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（III） 式中Ｒ＿９〜Ｒ＿１＿４は、低級アルキル基、シクロア
   ルキル基、アルコキシアルキル基、テトラヒドロフルフ
   リル基を表わす。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（IV） 式中Ｒ＿１＿５、Ｒ＿１＿６は、低級アルキル基、Ｒ＿
   １＿７は置換及び未置換のフェニル基、ナフチル基を表
   わす。