JPH0411944A - 燃料吸収体の製造方法 - Google Patents
燃料吸収体の製造方法Info
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- JPH0411944A JPH0411944A JP2113258A JP11325890A JPH0411944A JP H0411944 A JPH0411944 A JP H0411944A JP 2113258 A JP2113258 A JP 2113258A JP 11325890 A JP11325890 A JP 11325890A JP H0411944 A JPH0411944 A JP H0411944A
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Landscapes
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- Supplying Secondary Fuel Or The Like To Fuel, Air Or Fuel-Air Mixtures (AREA)
- Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野]
本発明は、燃料蒸発防止装置に用いる燃料吸収体の製造
方法に関する。
方法に関する。
〔従来技術]
自動車の燃料タンク内に、給油ガンにより燃料を供給す
る際には、比較的多くの燃料が蒸発する。
る際には、比較的多くの燃料が蒸発する。
また、自動車の走行時、停止時いずれにおいても燃料タ
ンク、気化器フロート室内の燃料が一部気化する。
ンク、気化器フロート室内の燃料が一部気化する。
そこで、これら蒸発燃料を大気中に漏らさないようにす
るため、これらタンク等に、燃料吸収体を充填したキャ
ニスタ(燃料蒸発防止装置)が連結されている。この燃
料吸収体は、蒸発燃料を捕捉するためのものである。ま
た、自動車に限らず燃料貯蔵タンク等からの藤発燃料、
更には漏洩した燃料液を捕捉するため、同様に燃料吸収
体を充填した燃料蒸発防止装置が用いられている。
るため、これらタンク等に、燃料吸収体を充填したキャ
ニスタ(燃料蒸発防止装置)が連結されている。この燃
料吸収体は、蒸発燃料を捕捉するためのものである。ま
た、自動車に限らず燃料貯蔵タンク等からの藤発燃料、
更には漏洩した燃料液を捕捉するため、同様に燃料吸収
体を充填した燃料蒸発防止装置が用いられている。
そして、上記燃料吸収体としては、従来活性炭が用いら
れている。活性炭に吸着された燃料はパージ(離脱)時
に活性炭から放出される。そのため、活性炭は燃料の吸
着、離脱を繰り返して使用される(後述する第3図参照
)。
れている。活性炭に吸着された燃料はパージ(離脱)時
に活性炭から放出される。そのため、活性炭は燃料の吸
着、離脱を繰り返して使用される(後述する第3図参照
)。
〔解決しようとする課B]
しかしながら、上記活性炭を用いたキャニスタでは、し
ばしば、蒸発燃料を捕捉しきれず、蒸発燃料が大気に放
出されてしまうことが起こる。
ばしば、蒸発燃料を捕捉しきれず、蒸発燃料が大気に放
出されてしまうことが起こる。
この原因を調査したところ、活性炭は、液状のガソリン
と接触した場合に、活性炭のガソリン蒸気捕捉能が著し
く低下することが明らかとなった。
と接触した場合に、活性炭のガソリン蒸気捕捉能が著し
く低下することが明らかとなった。
更に、活性炭が液状のガソリンと接触する原因はキャニ
スタにつながっている配管及びキャニスタ上部の壁面に
凝縮した液状のガソリンが、活性炭に触れるためである
ことが分かった。
スタにつながっている配管及びキャニスタ上部の壁面に
凝縮した液状のガソリンが、活性炭に触れるためである
ことが分かった。
なお、前記のようなガソリン蒸気の凝縮は、特に外気温
が高く、燃料タンク或いは気化器においてガソリンの蒸
気圧が非常に高い時に、その周辺の配管及びキャニスタ
上部の空間で起こる。
が高く、燃料タンク或いは気化器においてガソリンの蒸
気圧が非常に高い時に、その周辺の配管及びキャニスタ
上部の空間で起こる。
また、活性炭の蒸気捕捉能(ワーキングキャパシティ)
低下のもう1つの要因は、活性炭に吸着された蒸発燃料
分子のうち、炭素原子数が4又は5以下の小さな分子は
キャニスタのパージ工程中に容易に離脱するのに反し、
それより大きな分子は離脱し難いことである。また、そ
のため、キャニスタの使用時間が増加するにつれて蒸気
捕捉能が減少するという点である。
低下のもう1つの要因は、活性炭に吸着された蒸発燃料
分子のうち、炭素原子数が4又は5以下の小さな分子は
キャニスタのパージ工程中に容易に離脱するのに反し、
それより大きな分子は離脱し難いことである。また、そ
のため、キャニスタの使用時間が増加するにつれて蒸気
捕捉能が減少するという点である。
また、活性炭に代えてポリプロピレン、スチレン−ブタ
ジェン共重合体等の有機高分子を燃料吸収体として用い
ることも提案されている(特開平1−67222.特開
平1−227861)。しかし、該燃料吸収体は燃料の
吸収、離脱のサイクル(吸脱サイクル)を繰り返す間に
燃料吸収能力が低下する。
ジェン共重合体等の有機高分子を燃料吸収体として用い
ることも提案されている(特開平1−67222.特開
平1−227861)。しかし、該燃料吸収体は燃料の
吸収、離脱のサイクル(吸脱サイクル)を繰り返す間に
燃料吸収能力が低下する。
この原因は次のように考えられる。1次粒子の強度、1
次粒子同士の結合力(2次粒子の強度)が弱いため、吸
収時の膨潤と離脱時の収縮の繰り返し、さらには振動等
により1次粒子の破壊、2次粒子の崩壊が起こる。この
様に微細化された粒子は飛散し易く吸収剤の偏りの原因
となり、吸収能が低下する。また5粒子が微細化される
と、空隙率が低下するため、膨潤時に目詰まりが生し易
くなり、@収能が低下する。
次粒子同士の結合力(2次粒子の強度)が弱いため、吸
収時の膨潤と離脱時の収縮の繰り返し、さらには振動等
により1次粒子の破壊、2次粒子の崩壊が起こる。この
様に微細化された粒子は飛散し易く吸収剤の偏りの原因
となり、吸収能が低下する。また5粒子が微細化される
と、空隙率が低下するため、膨潤時に目詰まりが生し易
くなり、@収能が低下する。
本発明は、かかる従来の問題点に鑑み、上記吸脱サイク
ルに対する耐久性に優れ、かつ蒸発燃料捕捉能力に優れ
た燃料吸収体の製造方法を提供しようとするものである
。
ルに対する耐久性に優れ、かつ蒸発燃料捕捉能力に優れ
た燃料吸収体の製造方法を提供しようとするものである
。
〔課題の解決手段]
本発明は、燃料捕捉機能を有する有機高分子化合物とバ
インダー用の熱可塑性樹脂とを溶媒に溶解し、前記有機
高分子化合物反応用の架橋剤の存在下にて1反応を行い
1反応終了後高分子ゲルを採取し、その後乾燥、造粒し
5得られた中間粒状物を前記熱可塑性樹脂が互いに融着
する温度に加熱することを特徴とする燃料吸収体の製造
方法にある。
インダー用の熱可塑性樹脂とを溶媒に溶解し、前記有機
高分子化合物反応用の架橋剤の存在下にて1反応を行い
1反応終了後高分子ゲルを採取し、その後乾燥、造粒し
5得られた中間粒状物を前記熱可塑性樹脂が互いに融着
する温度に加熱することを特徴とする燃料吸収体の製造
方法にある。
本発明において、燃料捕捉機能を有する有機高分子化合
物とは、蒸発燃料(漏洩した燃料液も含む)を捕捉する
機能を有し5少なくとも、ゲルを生じせしめる程度に架
橋可能な有機高分子化合物をいう。また、ここに捕捉機
能とは、燃料に溶解又は燃料によって膨潤する性質をい
う。
物とは、蒸発燃料(漏洩した燃料液も含む)を捕捉する
機能を有し5少なくとも、ゲルを生じせしめる程度に架
橋可能な有機高分子化合物をいう。また、ここに捕捉機
能とは、燃料に溶解又は燃料によって膨潤する性質をい
う。
また、上記反応とは、上記有機高分子化合物の架橋およ
び/または重合反応を含む、あらゆる化学反応をいう。
び/または重合反応を含む、あらゆる化学反応をいう。
また、これらの反応は1例えば懸濁重合、乳化重合、溶
液重合等のいずれの方法を採用しても良い。そして、後
述のごとく5懸濁重合、乳化重合の場合には高分子ゲル
微粒体が得られ、溶液重合の場合には高分子ゲル体が得
られる。
液重合等のいずれの方法を採用しても良い。そして、後
述のごとく5懸濁重合、乳化重合の場合には高分子ゲル
微粒体が得られ、溶液重合の場合には高分子ゲル体が得
られる。
前記性質を有する有機高分子化合物としては5例えば、
ポリイソプレン、ポリブタジェン、ポリノルボルネン、
ポリシロキサン エチレン−プロピレン−ジエン系共重
合体、スチレン−ブタジェン系共重合体、エチレン−プ
ロピレン系共重合体。
ポリイソプレン、ポリブタジェン、ポリノルボルネン、
ポリシロキサン エチレン−プロピレン−ジエン系共重
合体、スチレン−ブタジェン系共重合体、エチレン−プ
ロピレン系共重合体。
イソブチレン−イソプレン系共重合体、ブタジェン−ア
クリロニトリル系重合体、アクリル系重合体、ポリエピ
クロルヒドリン、スチレン−イソプレン系共重合体を用
いる。
クリロニトリル系重合体、アクリル系重合体、ポリエピ
クロルヒドリン、スチレン−イソプレン系共重合体を用
いる。
また、これらの有機高分子化合物を反応させる際に用い
る溶媒としては、トルエン、ベンゼンキシレン、ジメチ
ルベンゼン トリメチルヘンゼン、シクロヘキサン、ペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタン、塩化メチレン、クロロホ
ルム、四塩化炭素。
る溶媒としては、トルエン、ベンゼンキシレン、ジメチ
ルベンゼン トリメチルヘンゼン、シクロヘキサン、ペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタン、塩化メチレン、クロロホ
ルム、四塩化炭素。
トリクロロエチレンなどがある。
また、有機高分子化合物と溶媒との割合は、有機高分子
化合物2〜70%(重量比、以下同じ)溶媒は30〜9
8%とすることが好ましい。
化合物2〜70%(重量比、以下同じ)溶媒は30〜9
8%とすることが好ましい。
また、上記バインダー用の熱可塑性樹脂としては、PP
、PE、EVA等のオレフィン系樹脂。
、PE、EVA等のオレフィン系樹脂。
ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体等
のスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート
樹脂、無水マレイン酸グラフトポリオレフィン等の酸変
性ポリオレフイン系樹脂などがある。
のスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート
樹脂、無水マレイン酸グラフトポリオレフィン等の酸変
性ポリオレフイン系樹脂などがある。
該熱可塑性樹脂は、後述するごとく中間粒状物を互いに
融着するための接合剤とするものであり。
融着するための接合剤とするものであり。
上記の有機高分子化合物の反応には関与せず、あるいは
、少なくとも融着性を損なわない程度にしか、架橋しな
いものである。また、該熱可ぜ性樹脂は有機高分子化合
物と共に溶媒に溶解するものを用いる。
、少なくとも融着性を損なわない程度にしか、架橋しな
いものである。また、該熱可ぜ性樹脂は有機高分子化合
物と共に溶媒に溶解するものを用いる。
また、該熱可塑性樹脂は、有機高分子化合物に対して1
0〜50重量%添加する。10%未満ではバインダーと
しての効果が少なく、50%を越えると熱可塑性樹脂が
多くなりすぎて、燃料吸収体能力が低下するおそれがあ
る。
0〜50重量%添加する。10%未満ではバインダーと
しての効果が少なく、50%を越えると熱可塑性樹脂が
多くなりすぎて、燃料吸収体能力が低下するおそれがあ
る。
なお、熱可塑性樹脂は、有機高分子化合物のゲル化学反
応前に1その反応に溶解されているので燃料吸収体にお
けるバインダーとして、その一部が有機高分子ゲル粒子
の分子構造の内部に入り込んだ状態でゲル粒子の結合作
用を果たす。従ってその結合力が強く、燃料吸収体が衝
撃等に対して破壊し難い。
応前に1その反応に溶解されているので燃料吸収体にお
けるバインダーとして、その一部が有機高分子ゲル粒子
の分子構造の内部に入り込んだ状態でゲル粒子の結合作
用を果たす。従ってその結合力が強く、燃料吸収体が衝
撃等に対して破壊し難い。
更に、第1図に示すように、バインダーによって結合さ
れた高分子ゲル粒子は孔隙性の2次粒子を構成するので
、これを吸収剤容器に充填した場合、孔隙率が高く、よ
って吸収効率が向上する。
れた高分子ゲル粒子は孔隙性の2次粒子を構成するので
、これを吸収剤容器に充填した場合、孔隙率が高く、よ
って吸収効率が向上する。
次に、架橋剤としては ベンゾイル・パーオキサイド5
ラウロイル・パーオキサイド等のジアシル・パーオキ
サイドI、2,4.4− トリメチル・ペンチル−2
−ハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド
類、ジクミル・パーオキサイド等のジアルキル・パーオ
キサイド類、11ジーt−ブチル・パーオキシ−3,3
,5−トリメチル・シクロヘキサン等のパーオキシケタ
ール類、t−ブチル・パーオキシ−ネオデカノエート等
のアルキルパーエステル類、ビス(4−t−ブチル・シ
クロヘキシル)パーオキシ・ジカルボネート等のパーカ
ーボネート類、メチル・エチル・ケトンパーオキサイド
等のケトンパーオキサイド類などのパーオキサイド系架
橋剤がある。
ラウロイル・パーオキサイド等のジアシル・パーオキ
サイドI、2,4.4− トリメチル・ペンチル−2
−ハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド
類、ジクミル・パーオキサイド等のジアルキル・パーオ
キサイド類、11ジーt−ブチル・パーオキシ−3,3
,5−トリメチル・シクロヘキサン等のパーオキシケタ
ール類、t−ブチル・パーオキシ−ネオデカノエート等
のアルキルパーエステル類、ビス(4−t−ブチル・シ
クロヘキシル)パーオキシ・ジカルボネート等のパーカ
ーボネート類、メチル・エチル・ケトンパーオキサイド
等のケトンパーオキサイド類などのパーオキサイド系架
橋剤がある。
また、イオウ、イオウ化合物、アミン化合物エポキシ化
合物、カルボキシ化合物等の通常−船釣に用いられてい
る架橋剤も用いることができる。
合物、カルボキシ化合物等の通常−船釣に用いられてい
る架橋剤も用いることができる。
また、架橋剤は、好ましくは、燃料捕捉機能を有する有
機高分子化合物に対して架橋可能でありかつバインダー
用の熱可塑性樹脂に対し架橋しない架橋剤を用いること
が好ましい。
機高分子化合物に対して架橋可能でありかつバインダー
用の熱可塑性樹脂に対し架橋しない架橋剤を用いること
が好ましい。
また5反応が不充分な場合には5架橋助剤を添加する。
かかる架橋助剤としては、上記バーオサイド系架橋剤に
対しては、テトラハイドロ・フルフリル・メタクリレー
ト、エチレン・ジメタクリレート1.3−ブチレン・ジ
メタクリレート、ポリエチレングリコール・ジメタクリ
レート2−2ビス(4−メタクリロキシ・ジェトキシ・
フェニル)プロパン、アルミニウム・メタクリレートカ
ルシウム・ジメタクリレート トリアリル・イソシアヌ
レート、ジアリル・フタレート、ジビニル・ベンゼン、
P−キノン・ジオキシム 12ポリブタジエン、硫黄な
どがある。一方、上記パーオキサイド系以外の架橋剤に
対しては、−船釣に使用される架橋助剤を用いることが
できる。
対しては、テトラハイドロ・フルフリル・メタクリレー
ト、エチレン・ジメタクリレート1.3−ブチレン・ジ
メタクリレート、ポリエチレングリコール・ジメタクリ
レート2−2ビス(4−メタクリロキシ・ジェトキシ・
フェニル)プロパン、アルミニウム・メタクリレートカ
ルシウム・ジメタクリレート トリアリル・イソシアヌ
レート、ジアリル・フタレート、ジビニル・ベンゼン、
P−キノン・ジオキシム 12ポリブタジエン、硫黄な
どがある。一方、上記パーオキサイド系以外の架橋剤に
対しては、−船釣に使用される架橋助剤を用いることが
できる。
また、架橋剤は有機高分子化合物に対して1〜20%、
架橋助剤は同じく0〜20%添加する。
架橋助剤は同じく0〜20%添加する。
また、上記反応を行うに先立って、有機高分子化合物溶
液は、脱酸素処理しておくことが好ましい。かかる脱酸
素処理方法としては、上記有機高分子化合物溶液中に3
例えば窒素(N2)ガスをバブリングする方法がある。
液は、脱酸素処理しておくことが好ましい。かかる脱酸
素処理方法としては、上記有機高分子化合物溶液中に3
例えば窒素(N2)ガスをバブリングする方法がある。
また、溶液の入った容器を真空排気した後、N2ガスを
充填する操作を繰り返す方法もある。これにより1反応
溶液中より、溶存酸素を放出させる。
充填する操作を繰り返す方法もある。これにより1反応
溶液中より、溶存酸素を放出させる。
次に、懸濁重合、乳化重合の場合には9次のように分散
剤を含有させた溶液を用いて反応を行う。
剤を含有させた溶液を用いて反応を行う。
即ち、有機高分子化合物と架橋剤とを含む反応溶液を1
分散剤含有溶液中に、攪拌しながら添加して1分散液を
作る。そして、前記有機高分子化合物用の架橋剤の存在
下にて、架橋剤がほぼ完全に分解するまで加熱、攪拌を
続けて9反応させる。
分散剤含有溶液中に、攪拌しながら添加して1分散液を
作る。そして、前記有機高分子化合物用の架橋剤の存在
下にて、架橋剤がほぼ完全に分解するまで加熱、攪拌を
続けて9反応させる。
上記分散剤としては、ポリビニルアルコール(PVA)
、ゼラチン、トラガカントゴム、アラビアゴム、デンプ
ン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ポリアクリル酸塩、アルカリセッケン、有機アミンセン
ケンおよび高級アルコールの硫酸エステル1 トゥイー
ン類の非イオン活性剤等の合成表面活性剤、タンパク質
、植物ゴム、アルギン酸塩、サポニン等がある。
、ゼラチン、トラガカントゴム、アラビアゴム、デンプ
ン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ポリアクリル酸塩、アルカリセッケン、有機アミンセン
ケンおよび高級アルコールの硫酸エステル1 トゥイー
ン類の非イオン活性剤等の合成表面活性剤、タンパク質
、植物ゴム、アルギン酸塩、サポニン等がある。
また9分散剤含有溶液についても上記と同様に脱酸素処
理を行っておくことが好ましい。また該溶液の溶媒とし
ては1通常、水を用いる。また該溶液中の分散剤の濃度
は、1〜5%程度である。
理を行っておくことが好ましい。また該溶液の溶媒とし
ては1通常、水を用いる。また該溶液中の分散剤の濃度
は、1〜5%程度である。
反応終了後、冷却すると反応によって得られたポリマー
と、溶液とが上下に分離する。そこで上方のポリマー相
を採取することにより、化クリーム状のペーストを得る
。これが高分子ゲル微粒体である。該高分子ゲル微粒体
は9粒径10〜100μmの微粒状ポリマーと、バイン
ダー用の熱可塑性樹脂と、溶媒及び分散剤等を含んでい
る。
と、溶液とが上下に分離する。そこで上方のポリマー相
を採取することにより、化クリーム状のペーストを得る
。これが高分子ゲル微粒体である。該高分子ゲル微粒体
は9粒径10〜100μmの微粒状ポリマーと、バイン
ダー用の熱可塑性樹脂と、溶媒及び分散剤等を含んでい
る。
ここで、該高分子ゲル微粒体を50〜70°Cの温水に
より洗浄して分散剤を除去することが好ましい。これに
より上記微粒状ポリマーと熱可塑性樹脂とのブレンドか
らなる高分子ゲル微粒体が得られる。
より洗浄して分散剤を除去することが好ましい。これに
より上記微粒状ポリマーと熱可塑性樹脂とのブレンドか
らなる高分子ゲル微粒体が得られる。
その後、該熱可塑性樹脂を含んだ高分子ゲル微粒体を、
ハイスピードミキサー又はスプレードライヤー等の造粒
機により、造粒し1粒径1〜5m程度の中間粒状物とす
る。該中間粒状物は5上記機粒状ポリマーが、ブレンド
成分の熱可塑性樹脂によって、互いに軽く接合された状
態のものである(第1図参照)。
ハイスピードミキサー又はスプレードライヤー等の造粒
機により、造粒し1粒径1〜5m程度の中間粒状物とす
る。該中間粒状物は5上記機粒状ポリマーが、ブレンド
成分の熱可塑性樹脂によって、互いに軽く接合された状
態のものである(第1図参照)。
一方、溶液重合の場合には1有機高分子化合物溶液に、
架橋剤を添加後1反応を行う、この場合。
架橋剤を添加後1反応を行う、この場合。
分散剤は用いない、そして1反応終了後、高分子ゲル体
を得る。この高分子ゲル体は、好ましくは水又は溶剤で
洗浄処理を行った後、粉砕 凍結粉砕等の方法にて、上
記と同様の中間粒状物に造粒する。
を得る。この高分子ゲル体は、好ましくは水又は溶剤で
洗浄処理を行った後、粉砕 凍結粉砕等の方法にて、上
記と同様の中間粒状物に造粒する。
次に、上記中間粒状物は、上記熱可塑性樹脂が互いに融
着する温度(例えば、EVAの場合は80〜120°C
)に加熱する。これにより、中間粒状物の表面の熱可塑
性樹脂が互いに融着し、中間粒状物は強度の高い燃料吸
収体となる。
着する温度(例えば、EVAの場合は80〜120°C
)に加熱する。これにより、中間粒状物の表面の熱可塑
性樹脂が互いに融着し、中間粒状物は強度の高い燃料吸
収体となる。
また1上記の高分子ゲル微粒体(以下、高分子ゲル体も
同様)は、これを担体に塗布して、担体付きの燃料吸収
体を製造することもできる。
同様)は、これを担体に塗布して、担体付きの燃料吸収
体を製造することもできる。
即ち、上記高分子ゲル微粒体を担体の表面に塗布し7次
いで乾燥する。これにより5上記溶媒が放出され、多数
の上記微粒状ポリマーが上記熱可塑性樹脂によって軽く
付着され、かつこれらが上記担体表面に付着された中間
体を得る。そしてその後、これらを熱可塑性樹脂の融着
温度以上に加熱する。これにより、担体上に微粒状ポリ
マーが熱可塑性樹脂によって融着されてなる。担体付き
燃料吸収体が得られる。
いで乾燥する。これにより5上記溶媒が放出され、多数
の上記微粒状ポリマーが上記熱可塑性樹脂によって軽く
付着され、かつこれらが上記担体表面に付着された中間
体を得る。そしてその後、これらを熱可塑性樹脂の融着
温度以上に加熱する。これにより、担体上に微粒状ポリ
マーが熱可塑性樹脂によって融着されてなる。担体付き
燃料吸収体が得られる。
上記担体としては1粒状体、板状体、布、絹糸などがあ
る。また、担体の材質としては、プラスチック、セラミ
ックス、金属などがある。また高分子ゲル微粒体を担体
に塗布する方法としては担体を高分子ゲル微粒体の中に
浸漬して引き上げる浸漬法、或いは、スプレーガン等に
より高分子ゲル微粒粒体を吹き付けるなどの方法がある
。
る。また、担体の材質としては、プラスチック、セラミ
ックス、金属などがある。また高分子ゲル微粒体を担体
に塗布する方法としては担体を高分子ゲル微粒体の中に
浸漬して引き上げる浸漬法、或いは、スプレーガン等に
より高分子ゲル微粒粒体を吹き付けるなどの方法がある
。
また、上記のごとくして得た粒子状の燃料吸収体は、こ
れを更に所望する形状5例えばハニカム状、板状、フィ
ルム状等にすることもできる。しかし、厚みが大きくな
ると3表面だけが膨潤して中の方まで吸収が進まず、吸
収能力が低下するおそれがある。したがって、燃料吸収
体は直径或いは厚みを5鵬以下としておくことが好まし
い。
れを更に所望する形状5例えばハニカム状、板状、フィ
ルム状等にすることもできる。しかし、厚みが大きくな
ると3表面だけが膨潤して中の方まで吸収が進まず、吸
収能力が低下するおそれがある。したがって、燃料吸収
体は直径或いは厚みを5鵬以下としておくことが好まし
い。
また、担体付きの燃料吸収体は、基本的には担体の形状
と同様であるが、上記のごとく、板状ハニカム状等にす
ることもできる。またその厚み直径等も上記と同様であ
る。
と同様であるが、上記のごとく、板状ハニカム状等にす
ることもできる。またその厚み直径等も上記と同様であ
る。
また1本発明にかかる燃料吸収体は、蒸発燃料の捕捉(
吸収)によって膨潤するが、燃料に対しては不溶である
。それ故、−旦捕捉した燃料をパージ(離脱)すること
により、再生でき、その使用を繰り返すことができる。
吸収)によって膨潤するが、燃料に対しては不溶である
。それ故、−旦捕捉した燃料をパージ(離脱)すること
により、再生でき、その使用を繰り返すことができる。
なお9本発明の燃料吸収体は、自動車用キャニスタに限
らず、ボイラー用燃料タンクなど種々の燃料蒸発防止装
置に用いることができる。
らず、ボイラー用燃料タンクなど種々の燃料蒸発防止装
置に用いることができる。
[作用および効果]
本発明においては、上記製造方法によって得られた燃料
吸収体が、前記有機高分子化合物を母体とするものであ
るため、蒸発燃料に対して高い捕捉能力を有している。
吸収体が、前記有機高分子化合物を母体とするものであ
るため、蒸発燃料に対して高い捕捉能力を有している。
この高い捕捉能力は、この有機高分子化合物がガソリン
等の燃料を吸収して。
等の燃料を吸収して。
膨潤しようとする力に基づくものである。これは。
上記有機高分子化合物と蒸発燃料との親和力が大きいた
めである。
めである。
また1本発明にかかる燃料吸収体は、上記熱可塑性樹脂
によって、微粒状ポリマーが互いに結合されているため
、全体の強度が向上する。それ故燃料捕捉、放出という
前記吸脱サイクルに対する耐久性に優れている。
によって、微粒状ポリマーが互いに結合されているため
、全体の強度が向上する。それ故燃料捕捉、放出という
前記吸脱サイクルに対する耐久性に優れている。
また、上記有機高分子化合物は1反応によって互いに化
学的に結合されているため、得られた燃料吸収体は、立
体構造を有する。それ故、全体が柔軟性に冨み、また燃
料捕捉能力も高い。
学的に結合されているため、得られた燃料吸収体は、立
体構造を有する。それ故、全体が柔軟性に冨み、また燃
料捕捉能力も高い。
また、担体付きの燃料吸収体は、担体が骨格となるので
、その全体の強度が高い、また、該担体の表面に微粒状
ポリマー層が設けであるため、該微粒状ポリマーの体積
に対する表面積の割合が大きい。それ故、微粒状ポリマ
ーの単位重量当たりの燃料吸収能力が高い。
、その全体の強度が高い、また、該担体の表面に微粒状
ポリマー層が設けであるため、該微粒状ポリマーの体積
に対する表面積の割合が大きい。それ故、微粒状ポリマ
ーの単位重量当たりの燃料吸収能力が高い。
なお、蒸発燃料を吸収することにより膨潤した燃料吸収
体は、燃料蒸発防止装置内をパージする工程で捕捉して
いた燃料を放出し、蒸発燃料吸収能力が復活し、継続し
て使用することができる。
体は、燃料蒸発防止装置内をパージする工程で捕捉して
いた燃料を放出し、蒸発燃料吸収能力が復活し、継続し
て使用することができる。
このように1本発明によれば、燃料の吸脱サイクルに対
する耐久性に優れ、また蒸発燃料捕捉能力に優れた燃料
吸収体の製造方法を提供することができる。
する耐久性に優れ、また蒸発燃料捕捉能力に優れた燃料
吸収体の製造方法を提供することができる。
(実施例〕
第1実施例
本発明の実施例にかかる燃料吸収体の製造方法につき、
第1図を用いて説明する。
第1図を用いて説明する。
まず、燃料捕捉機能を有する有機高分子化合物として
エチレンープロビレンーエチリデンノルボルネンボリマ
−(日本合成ゴム■EP33゜エチレン−プロピレン−
ジエン系共重合体)24gをトルエンに熔解した(溶液
量380g)。
エチレンープロビレンーエチリデンノルボルネンボリマ
−(日本合成ゴム■EP33゜エチレン−プロピレン−
ジエン系共重合体)24gをトルエンに熔解した(溶液
量380g)。
更に、該溶液に、バインダー用の熱可塑性樹脂として
EVA(EVAFLEX420. (三井ポリケミカ
ル■)〕樹脂を16g、上記溶液に加えて溶解した(溶
液量400g)。
EVA(EVAFLEX420. (三井ポリケミカ
ル■)〕樹脂を16g、上記溶液に加えて溶解した(溶
液量400g)。
この溶液に、架橋剤としてのヘンシイルバーオキサイド
を純品(100%)換算で、前記ポリマー100部(重
量部、以下同じ)に対して20部を添加、熔解した。更
に、架橋助剤としてのジビニルベンゼンを、前記ポリマ
ー100部に対し20部添加、溶解した。このようにし
て調整したポリマー溶液にN2ガスをバブリングし、溶
液中の溶存酸素を除去する脱酸素処理を行った。
を純品(100%)換算で、前記ポリマー100部(重
量部、以下同じ)に対して20部を添加、熔解した。更
に、架橋助剤としてのジビニルベンゼンを、前記ポリマ
ー100部に対し20部添加、溶解した。このようにし
て調整したポリマー溶液にN2ガスをバブリングし、溶
液中の溶存酸素を除去する脱酸素処理を行った。
一方、耐圧仕様の容器に1分散剤としてのポリビニルア
ルコール(PVA)(重合度500.ケン化度86.5
〜89モル%)の1%水溶液を準備する(溶液量120
0g)。そして、該耐圧容器の上部に分散撹拌機を固定
し1容器をシールした。次いで、該耐圧容器内を真空排
気した後、N2ガスを充填する操作を3回行い、PVA
水溶液中の溶存酸素を除去する脱酸素処理を行った。
ルコール(PVA)(重合度500.ケン化度86.5
〜89モル%)の1%水溶液を準備する(溶液量120
0g)。そして、該耐圧容器の上部に分散撹拌機を固定
し1容器をシールした。次いで、該耐圧容器内を真空排
気した後、N2ガスを充填する操作を3回行い、PVA
水溶液中の溶存酸素を除去する脱酸素処理を行った。
その後、耐圧容器内のPVA水溶液中に前記の脱酸素処
理したポリマー溶液を流し込みながら上記分散攪拌機で
高速攪拌し1分散液を作った。
理したポリマー溶液を流し込みながら上記分散攪拌機で
高速攪拌し1分散液を作った。
また、ポリマー溶液の流入終了後、耐圧容器内を前記と
同様に脱酸素処理し、攪拌を15分続けた。
同様に脱酸素処理し、攪拌を15分続けた。
次に1上記分散攪拌機を簡易型のプロペラ攪拌機に取り
換え、上記耐圧容器内の反応液を192゛Cまで昇温し
ながら120〜300rpmで攪拌した。92°Cに到
達した後、更に6時間上記攪拌を続け、その後酸化防止
剤(重合禁止剤)の20%トルエン溶液を反応液に添加
し9反応を中止した。
換え、上記耐圧容器内の反応液を192゛Cまで昇温し
ながら120〜300rpmで攪拌した。92°Cに到
達した後、更に6時間上記攪拌を続け、その後酸化防止
剤(重合禁止剤)の20%トルエン溶液を反応液に添加
し9反応を中止した。
反応終了後、氷水にて耐圧容器を冷却し、室温に3時間
放置した。これにより、上層に生クリーム状の高分子ゲ
ル微粒体が、下層に水溶液が分離する。そこで、上層の
高分子ゲル微粒体を採取する。
放置した。これにより、上層に生クリーム状の高分子ゲ
ル微粒体が、下層に水溶液が分離する。そこで、上層の
高分子ゲル微粒体を採取する。
その後、該高分子ゲル微粒体を、その100gに対して
60°Cの温水0.21の割合で、洗浄した。そして、
上記有機高分子化合物が反応して生成した微粒状ポリマ
ーと、熱可塑性樹脂とからなる高分子ゲル微粒体を得た
。その後、これをハイスピードミキサーに少量づつ投入
し、乾燥、造粒した。これにより1直径1〜3Il11
1の中間粒状物が得られた。
60°Cの温水0.21の割合で、洗浄した。そして、
上記有機高分子化合物が反応して生成した微粒状ポリマ
ーと、熱可塑性樹脂とからなる高分子ゲル微粒体を得た
。その後、これをハイスピードミキサーに少量づつ投入
し、乾燥、造粒した。これにより1直径1〜3Il11
1の中間粒状物が得られた。
更に、該中間粒状物を、上記熱可塑性樹脂としてのEV
A樹脂が融着する温度(100°C)以上に、10分間
加熱した。これにより9本発明にかかる 粒状の燃料吸
収体が得られた。この燃料吸収体を試料隘1とする。
A樹脂が融着する温度(100°C)以上に、10分間
加熱した。これにより9本発明にかかる 粒状の燃料吸
収体が得られた。この燃料吸収体を試料隘1とする。
このようにして製造された燃料吸収体は、第1図にモデ
ル的に示すごとく、前記有機高分子化合物の架橋反応に
より生成した微粒状ポリマー50と、その周囲に付着す
るようにして存在している熱可塑性樹脂52とからなっ
ている。そして、核熱可塑性樹脂52が融着してバイン
ダーとなり。
ル的に示すごとく、前記有機高分子化合物の架橋反応に
より生成した微粒状ポリマー50と、その周囲に付着す
るようにして存在している熱可塑性樹脂52とからなっ
ている。そして、核熱可塑性樹脂52が融着してバイン
ダーとなり。
各微粒状ポリマー50を接合し、燃料吸収体5を構成し
ている。
ている。
第2実施例
上記第1実施例において生成した生クリーム状の高分子
ゲル微粒体を採取し、これを第1実施例と同様に温水洗
浄した。そして、咳高分子ゲル微粒体を、担体の表面に
塗布した。
ゲル微粒体を採取し、これを第1実施例と同様に温水洗
浄した。そして、咳高分子ゲル微粒体を、担体の表面に
塗布した。
担体としては、ポリエチレンテレフタレート材料の直径
約1amの繊維体を用いた。また、上記の塗布は浸漬の
方法により行った。また、その後上記高分子ゲル微粒体
を塗布した担体を、熱可塑性樹脂の融着温度以上の10
0 ”Cに加熱した。
約1amの繊維体を用いた。また、上記の塗布は浸漬の
方法により行った。また、その後上記高分子ゲル微粒体
を塗布した担体を、熱可塑性樹脂の融着温度以上の10
0 ”Cに加熱した。
これにより、直径約1.5mの1粒状の担体付き燃料吸
収体が得られた。
収体が得られた。
このようにして製造された担体付き燃料吸収体は、第2
図にモデル的に示すごとく、前記有機高分子化合物が架
橋反応により生成した微粒状ポリマー50と バインダ
ーとしての熱可塑性樹脂52と これらを担持している
担体55とからなっている。即ち、担体55の表面に、
熱可塑性樹脂52がバインダーとなって各微粒状ポリマ
ー50を融着し、燃料吸収体5を構成している。
図にモデル的に示すごとく、前記有機高分子化合物が架
橋反応により生成した微粒状ポリマー50と バインダ
ーとしての熱可塑性樹脂52と これらを担持している
担体55とからなっている。即ち、担体55の表面に、
熱可塑性樹脂52がバインダーとなって各微粒状ポリマ
ー50を融着し、燃料吸収体5を構成している。
その他は第1実施例と同様であった。この担体付き燃料
吸収体を試料Nα2とする。
吸収体を試料Nα2とする。
第3実施例
上記第1及び第2実施例において得た試料No、 12
の燃料吸収体について、その特性を測定した。
の燃料吸収体について、その特性を測定した。
即ち、まず燃料の吸脱サイクル耐久性に関しては1燃料
吸収体を100メソシユステンレス金網容器に入れ、こ
れらをトルエン中に2時間浸漬した。そして、取り出し
た直後の燃料吸収体について上方より荷重を加え、粉砕
された時点での粉砕荷重(gf)を測定した。
吸収体を100メソシユステンレス金網容器に入れ、こ
れらをトルエン中に2時間浸漬した。そして、取り出し
た直後の燃料吸収体について上方より荷重を加え、粉砕
された時点での粉砕荷重(gf)を測定した。
また、F!料吸収体の燃料捕捉能力については。
まず試料隘1を約0.2g、上記と同様の金網容器(重
量V)中に入れ秤量する。このときの1重量をWとする
。そして、各試料を金網容器と共に燃料としてのトルエ
ン中に浸漬し、第1表に示す時間毎に取り出して各重量
Yを秤量する。
量V)中に入れ秤量する。このときの1重量をWとする
。そして、各試料を金網容器と共に燃料としてのトルエ
ン中に浸漬し、第1表に示す時間毎に取り出して各重量
Yを秤量する。
そして、下式により、各時間毎の燃料吸収層(%)を算
出した。
出した。
W−■
測定結果を第1表に示す。
また、試料No、2(担体付き燃料吸収体)については
、試料重量約0.2g(単体約0.1g、高分子材料約
0.1g)を上記と同様の容器(重量■)中に入れ秤量
する。このときの全体重量をWとして、上記と同様の操
作方法により、吸収層を測定した。
、試料重量約0.2g(単体約0.1g、高分子材料約
0.1g)を上記と同様の容器(重量■)中に入れ秤量
する。このときの全体重量をWとして、上記と同様の操
作方法により、吸収層を測定した。
また、比較のため、第1実施例においてバインダーとし
ての熱可塑性樹脂は添加することなく反応を行い、生ク
リーム状の高分子ゲル微粒体を採取し、これを温水によ
り充分に洗浄した。そして分散側であるPVAが残存し
ない状態となし、乾燥、造粒して燃料吸収体を得た。こ
れを、試料隘C1とする。また、その測定結果を第1表
に併示した。
ての熱可塑性樹脂は添加することなく反応を行い、生ク
リーム状の高分子ゲル微粒体を採取し、これを温水によ
り充分に洗浄した。そして分散側であるPVAが残存し
ない状態となし、乾燥、造粒して燃料吸収体を得た。こ
れを、試料隘C1とする。また、その測定結果を第1表
に併示した。
第1表より知られるごとく1本発明にかかる燃料吸収体
(試料N11l、2)は、いずれも比較試料NαC1に
比して、高い粉砕荷重を示している。これはバインダー
としての熱可塑性樹脂によって各微粒状ポリマーが結合
され、燃料吸収体全体として強度が高いためである。
(試料N11l、2)は、いずれも比較試料NαC1に
比して、高い粉砕荷重を示している。これはバインダー
としての熱可塑性樹脂によって各微粒状ポリマーが結合
され、燃料吸収体全体として強度が高いためである。
また、試料阻2は、骨格としての担体を有するので高い
強度を有している。
強度を有している。
それ故1本発明の燃料吸収体は燃料の吸脱サイクルに対
しても優れた耐久性を発揮する。
しても優れた耐久性を発揮する。
これに対して、バインダーとしての熱可塑性樹脂を用い
ていない比較試料C1は、吸収度は非常に高いものの、
微粒状ポリマーが熱可塑性樹脂によって結合されていな
いため、燃料吸収時の粉砕荷重がかなり低い。それ故、
吸脱サイクルの耐久性が悪い。
ていない比較試料C1は、吸収度は非常に高いものの、
微粒状ポリマーが熱可塑性樹脂によって結合されていな
いため、燃料吸収時の粉砕荷重がかなり低い。それ故、
吸脱サイクルの耐久性が悪い。
第4実施例
本発明の燃料吸収体を自動車用キャニスタに使用した例
につき、第3図により説明する。
につき、第3図により説明する。
本キャニスク1は、同図に示すごとく、燃料吸収体を収
容する容器である本体10と、該本体10内の吸収室2
に充填した燃料吸収体20とからなる。
容する容器である本体10と、該本体10内の吸収室2
に充填した燃料吸収体20とからなる。
本体10は1円筒状をなし、その上端に設けた蓋体11
及び底面に設けた底板12を有する。また、蓋体11に
は、吸収室2の中央付近まで先端部141を挿入した第
2導入バイブ14.同様に挿入した第1導入バイブ13
.及びパージ用パイプ16を固定する。
及び底面に設けた底板12を有する。また、蓋体11に
は、吸収室2の中央付近まで先端部141を挿入した第
2導入バイブ14.同様に挿入した第1導入バイブ13
.及びパージ用パイプ16を固定する。
上記第1導入パイプ13は気化器フロート室81の上方
空間に連通し、第2導入パイプ14は燃料タンク82に
連通している。また、パージ用パイプ16はパージボー
ト85に連通している。また、底板12にはパージ空気
パイプ15を開口させる。上記の各パイプは、それぞれ
バルブ131142.151,161を有する。
空間に連通し、第2導入パイプ14は燃料タンク82に
連通している。また、パージ用パイプ16はパージボー
ト85に連通している。また、底板12にはパージ空気
パイプ15を開口させる。上記の各パイプは、それぞれ
バルブ131142.151,161を有する。
また1本体10内において、吸収室2の下方には多孔板
17を、上方には多孔板18を配設する。
17を、上方には多孔板18を配設する。
また、多孔板17はスプリング101により上方へ、多
孔板18はスプリング102により下方−・押圧されて
いる。なお、同図において8はガソリンである。
孔板18はスプリング102により下方−・押圧されて
いる。なお、同図において8はガソリンである。
しかして このキャニスタ1による蒸発燃料の捕捉は、
上記のごとく、気化器フロート室81又は燃料タンク8
2において蒸発したガソリン蒸気が、第1又は第2導入
パイプ13.14より、キャニスタ1内の吸収室2内に
入り込み、燃料吸収体20と接触して、これに吸収され
る。この吸収の際には、上記導入パイプ13.14の弁
131142は開かれており、パージ用パイプ16の弁
161、パージ空気パイプ15の弁151は閉しられて
いる。
上記のごとく、気化器フロート室81又は燃料タンク8
2において蒸発したガソリン蒸気が、第1又は第2導入
パイプ13.14より、キャニスタ1内の吸収室2内に
入り込み、燃料吸収体20と接触して、これに吸収され
る。この吸収の際には、上記導入パイプ13.14の弁
131142は開かれており、パージ用パイプ16の弁
161、パージ空気パイプ15の弁151は閉しられて
いる。
上記の吸収は、前記燃料吸収体20がガソリンを捕捉し
膨潤することにより生ずる。
膨潤することにより生ずる。
そして、これらの燃料吸収体が多くのガソリン蒸気を吸
収した時点においては、燃料吸収体の再生を行う。また
、繰り返し使用後は、蓋体11を取り外して新しい燃料
吸収体と交換する。
収した時点においては、燃料吸収体の再生を行う。また
、繰り返し使用後は、蓋体11を取り外して新しい燃料
吸収体と交換する。
上記の再生は、上記答弁131,142.151161
の開閉を、上記吸収時とは逆にして上記パージ空気パイ
プ15より空気を送入することにより行う。そして、上
方のパージ用パイプ16より排ガスをパージポート85
へ排出する。このとき 送入された空気は、燃料吸収体
に吸収されているガソリンを離脱させ、上記のごとく排
出する役目をする。
の開閉を、上記吸収時とは逆にして上記パージ空気パイ
プ15より空気を送入することにより行う。そして、上
方のパージ用パイプ16より排ガスをパージポート85
へ排出する。このとき 送入された空気は、燃料吸収体
に吸収されているガソリンを離脱させ、上記のごとく排
出する役目をする。
上記のごとく、吸収、再生の吸脱サイクルを行うことに
より、燃料吸収体を繰り返し使用し、蒸発燃料としての
ガソリン蒸気を高能率で捕捉することができる。
より、燃料吸収体を繰り返し使用し、蒸発燃料としての
ガソリン蒸気を高能率で捕捉することができる。
第1図は第1実施例の燃料吸収体における微粒状ポリマ
ーの結合状態の説明図、第2図は第2実施例の担体付き
燃料吸収体における微粒状ポリマーの結合状態の説明図
、第3図は第4実施例におけるキャニスタの説明図であ
る。 161.キャニスタ。 211.吸収室。 20、、、燃料吸収体。 8゜ 5゜ 52゜ 55゜ ガソリン 燃料吸収体 微粒状ポリマー 熱可塑性樹脂。 担体 第1図
ーの結合状態の説明図、第2図は第2実施例の担体付き
燃料吸収体における微粒状ポリマーの結合状態の説明図
、第3図は第4実施例におけるキャニスタの説明図であ
る。 161.キャニスタ。 211.吸収室。 20、、、燃料吸収体。 8゜ 5゜ 52゜ 55゜ ガソリン 燃料吸収体 微粒状ポリマー 熱可塑性樹脂。 担体 第1図
Claims (3)
- (1)燃料捕捉機能を有する有機高分子化合物とバイン
ダー用の熱可塑性樹脂とを溶媒に溶解し、前記有機高分
子化合物反応用の架橋剤の存在下にて、反応を行い、反
応終了後高分子ゲルを採取し、その後乾燥、造粒し、得
られた中間粒状物を前記熱可塑性樹脂が互いに融着する
温度に加熱することを特徴とする燃料吸収体の製造方法
。 - (2)第1請求項において架橋剤及び架橋助剤は有機高
分子化合物に対して1〜20重量%添加することを特徴
とする燃料吸収体の製造方法。 - (3)第1請求項において、採取した高分子ゲルを担体
に塗布し、乾燥後、上記熱可塑性樹脂が融着する温度に
加熱して、担体付きの燃料吸収体を得ることを特徴とす
る燃料吸収体の製造方法。
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2113258A JP2592706B2 (ja) | 1990-04-28 | 1990-04-28 | 燃料吸収体の製造方法 |
US07/687,470 US5174938A (en) | 1990-04-28 | 1991-04-19 | Process for producing fuel absorbent |
EP93118099A EP0585975B1 (en) | 1990-04-28 | 1991-04-25 | Process for producing fuel absorbent |
EP91106706A EP0455143A1 (en) | 1990-04-28 | 1991-04-25 | Process for producing fuel absorbent |
DE69123060T DE69123060T2 (de) | 1990-04-28 | 1991-04-25 | Verfahren zur Herstellung eines Brennstoffe adsorbierenden Materials |
CA002041287A CA2041287A1 (en) | 1990-04-28 | 1991-04-26 | Process for producing fuel absorbent |
US07/953,805 US5348929A (en) | 1990-04-28 | 1992-11-02 | Fuel absorbent |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2113258A JP2592706B2 (ja) | 1990-04-28 | 1990-04-28 | 燃料吸収体の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0411944A true JPH0411944A (ja) | 1992-01-16 |
JP2592706B2 JP2592706B2 (ja) | 1997-03-19 |
Family
ID=14607595
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2113258A Expired - Lifetime JP2592706B2 (ja) | 1990-04-28 | 1990-04-28 | 燃料吸収体の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2592706B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019509888A (ja) * | 2016-03-14 | 2019-04-11 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | アルデヒド類のためのポリマー吸着剤を含む複合顆粒 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5513160A (en) * | 1978-07-14 | 1980-01-30 | Kuraray Co Ltd | Production of sheet type porous adsorbent composite material |
JPS6467222A (en) * | 1987-09-08 | 1989-03-13 | Toyota Central Res & Dev | Apparatus for preventing fuel evaporation |
JPH01227861A (ja) * | 1988-03-07 | 1989-09-12 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 燃料蒸発防止装置 |
-
1990
- 1990-04-28 JP JP2113258A patent/JP2592706B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5513160A (en) * | 1978-07-14 | 1980-01-30 | Kuraray Co Ltd | Production of sheet type porous adsorbent composite material |
JPS6467222A (en) * | 1987-09-08 | 1989-03-13 | Toyota Central Res & Dev | Apparatus for preventing fuel evaporation |
JPH01227861A (ja) * | 1988-03-07 | 1989-09-12 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 燃料蒸発防止装置 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019509888A (ja) * | 2016-03-14 | 2019-04-11 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | アルデヒド類のためのポリマー吸着剤を含む複合顆粒 |
JP2019515780A (ja) * | 2016-03-14 | 2019-06-13 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 反応性ガスのためのポリマー吸着剤を含む複合顆粒 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2592706B2 (ja) | 1997-03-19 |
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