JPH0411852B2 - - Google Patents

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JPH0411852B2
JPH0411852B2 JP61004415A JP441586A JPH0411852B2 JP H0411852 B2 JPH0411852 B2 JP H0411852B2 JP 61004415 A JP61004415 A JP 61004415A JP 441586 A JP441586 A JP 441586A JP H0411852 B2 JPH0411852 B2 JP H0411852B2
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JP
Japan
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layer
poly
antistatic
support
photographic film
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JP61004415A
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Byunnmo Choo Tomasu
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EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
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Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of JPS61174543A publication Critical patent/JPS61174543A/ja
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/85—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by antistatic additives or coatings
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/162—Protective or antiabrasion layer

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Elimination Of Static Electricity (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
この発明は、写真用フイルムに関するものであ
り、特に、この発明は、写真用フイルムの裏張り
層を提供するものである。この裏張り層の下部に
積層した静電防止層によつてこのフイルムは静電
防止性能を持つものである。 写真用フイルムのためのポリマーフイルム支持
体については、静電気を蓄積しやすいことがすで
に知られている。 このことは、フイルムを機械的に操作するよう
にしてある場合、及び異つた表面上を早い速度で
移送するようにしてある場合には特に重大な問題
となる。このような場合に発生する静電気の蓄積
は、早やかに除去できるものでない。なぜなら、
静電気の放出は、フイルム上に被覆した写真層を
露光させてしまうからである。 このような静電気の蓄積を防止するためにいわ
ゆる静電防止層を用いることは、すでに先行技術
としてよく知られている。スシヤツト（Schadt）
の米国特許第4225665号には、このような組成物
として、(1)スチレンスルホン酸ナトリウム塩とカ
ルボキシル基含有モノマーとの水溶性共重合体、
(2)カルボキシル基を含有する疎水性ポリマー、及
び(3)水溶性の多官能性アジリジンとの混合物から
なる組成物が示されている。この混合物を、たと
えば、樹脂−下引き（樹脂−下塗り）ポリ（エチ
レンテレフタレート）に対して単一層として適用
する場合には、静電気の蓄積に対して優れた防止
効果（表面抵抗性）をもたらす。 1985年１月16日に米国特許出願第691768号とし
て、この発明の出願と同時にした米国出願には、
スシヤツト（Schadt）特許の改良法が示されて
いる。その方法は、場合により成分(2)を含有した
成分(1)を、まず、最初のコーテイングとして支持
体に対して適用し、次いで、成分(3)をそれに隣接
する第二のコーテイングとして適用することから
なる。この改良された方法は、他の成分とアジリ
ジンとの早期反応を生起させることなしに薄膜を
形成するようにしたものである。早期反応によつ
て生成する物質はしばしばコーテイング装置をつ
まらせ、汚すものであり、商業生産に許容される
ものではない。 それでも、従来の静電防止層に伴なう問題はそ
れに適用される被覆がその静電防止能を妨げるか
あるいは覆つてしまう傾向があるということであ
る。この発明はこの問題に対する解決策を与える
ものである。 すなわち、この発明の目的は、静電防止層の上
面に被覆することができ、かつ、静電防止性能を
導くことのできる裏張り層（backing layer）を
提供することにある。このような、そしてその他
のこの発明の目的は、支持体と、この支持体の一
方の面にコーテイングした少くとも１種のハロゲ
ン化銀エマルジヨン、及びこの支持体の他方の面
にコーテイングした静電防止層とからなる写真用
フイルムにおいて達成されるが、静電防止層を導
電性ポリマーを含有する本質的にゼラチンバイン
ダーからなる補助層によつて被覆し、しかもこの
被覆をPH５〜８の条件で行い、それによつて静電
防止層の静電防止特性がこの補助層を通して作用
することを特徴とするものである。 この発明の範囲内の導電性ポリマーとして有用
なものには、ポリ（ナトリウム−スチレンスルホ
ネート）、ポリ（セルロースサルフエート）、ポリ
（ナトリウム−スチレンスルホネート−マレイン
酸）、及びポリ（ナトリウム−スチレン−ブチル
メタクリレート−ブチルアクリレート−メタクリ
ル酸）のようなアニオン性ポリマーがある。ま
た、ポリ（ジメチルジアリルアンモニウムクロリ
ド）、及びポリ（スチレンスルホン酸アンモニウ
ム塩）のようなカチオン性ポリマーも含まれる。
これらのポリマーは、ゼラチンバインダーの重量
比0.3〜10重量％、好ましくは0.5〜3.0重量％の割
合でこの発明の補助層に添加することができる。 なお、ここでいう“ゼラチンバインダー”と
は、主要成分がゼラチンであるバインダーを意味
している。ゼラチンに代わりえるもの（たとえ
ば、ポリビニルアルコール、デキストラン、セル
ロース誘導体、変性ゼラチン、水溶性ポリマーラ
テツクスなど）を、少量（たとえば17重量％以
下）存在させてもよい。 ゼラチン水溶液と導電性ポリマーとの混合物
は、コーテイングに先立つて製造する。他の添加
剤（たとえば、抗ハレーシヨン染料、界面活性
剤、湿潤剤、及びゼラチンの硬化剤もしくは架橋
剤）もまた使用してもよい。コーテイングに先立
つこの段階では、PH値は5.0〜8.0（好ましくはPH
5.6）に調節する。 このようにして製造した水性のコーテイング組
成物は、通常使用されている写真用フイルム支持
体の任意のものに対して良好に適用することがで
きる。好ましい支持体は、普通に使用されている
樹脂の層で、かつ、ミラー（Miller）によつて
1985年１月16日に出願された米国特許出願第
691768号の静電防止コーテイングを含有している
層によつて副被覆したポリ（エチレンテレフタレ
ート）である。この発明の裏張り層を次いでその
上に、約40〜100mg／dm2、好ましくは約55〜85
mg／dm2のコーテイング量で被覆する。 添付した図面によつて説明すると、この図面
は、写真用フイルムの断面図であり、その好まし
い態様のひとつとしては両側面が慣用の樹脂下引
き層３及び５によつて下引き（下塗り）されてい
る寸法的に安定なポリ（エチレンテレフタレー
ト）のフイルム支持体４を有するものである。層
３に隣接してゼラチン下引き層、次いで照射感受
性のゼラチン−ハロゲン化銀エマルジヨン層２を
被覆する。その層２の上面にゼラチン耐摩耗硬化
（保護オーバーコート）層１が被覆される。前記
フイルム支持体４の反対側の面には、スシヤツト
（Schadt）の米国特許第4225665号またはミラー
（Miller）の米国特許出願第691768号（1985年１
月16日）の方法によつて製造した静電防止層６を
設け次いでこの発明による層７を適用する。 層７は写真植字などに用いられている多くの製
品がこのような層を必要とする抗ハレーシヨン層
とするのが好ましい。しかしながら、またこの層
７は、支持体の反対側に設けられたコーテイング
とのバランスをとり、かつ巻き込みを防止するた
めに普通に用いられているゼラチン裏張り層とす
ることができる。 層７をこの発明の記載のようにして製造する場
合には、層６の静電防止能は層７を通してその表
面において作用し、しかも持続する。本発明によ
らない場合にはこの導電性ポリマーを含有せずそ
してこの発明の範囲外のPHで被覆した裏張り層を
前記のような層の代りに適用すると静電防止能は
減少し、完全に失われることにもなつてこのこと
は不可能である。 普通に知られている多くの感光性材料によつ
て、上述の層３を代えてもよい。このような材料
には、光ポリマー、ジアゾ、ビジキユラー画像形
成材料（vesicular image−forming materials）
などがある。上記のフイルムは、画像形成の分
野、たとえばグラフイツク・アート、印刷、医学
及び情報システムなどの分野でよく知られたいか
なるものでも使用するこができる。この発明の写
真フイルムは、たとえば機械による高速での移送
や取扱いの場合に、特に有益なものである。 この発明の実施例を次に説明する。実施例３
は、最良の態様と考えられるものである。 実施例 １ 1200ｇのゼラチンを13.530ｇの蒸留水と125℃
の温度において15分間混合し、裏張り層の溶液を
製造した。この混合液を90℃に冷却し、次の諸成
分を添加混合した。
【表】
【表】 これらの添加成分は充分に混合し、各部分が約
1788ｇとなるように分けた。五つの部分をこの実
施例に使用し、さらに次の成分を加えて処理し
た。
【表】 これらの材料の効果をみるため、両側面に樹脂
−副被覆したポリ（エチレンテレフタレート）フ
イルム（4mil）の試料に、まずモル比３：１の
スチレンスルホン酸ナトリウム塩とマレイン酸と
の共重合体（分子量約5000）及び、たとえばポリ
（スチレン：ブチルメタクリレート：ブチルアク
リレート：メタクリル酸）（45：43：８：４）の
ターポリマーバインダーとを含有する水溶液によ
つて静電防止層をコーテイングし、次いで３官能
性アジリジン（たとえば、ペンタエリスリトール
−トリ−〔β−（Ｎ−アジリジニル）−プロピオネ
ート〕）の水性コーテイングを行い、４mgのコー
テイング重量と、共重合体／ターポリマー／アジ
リジンの比率が重量部として66／34／10となるよ
うにした。次いでこれらのコーテイングを乾燥
し、樹脂副被覆層の上に適用された静電防止層を
持つた構造安定性のあるポリ（エチレンテレフタ
レート）フイルム支持体を製造した。 このフイルムを五つの細片とし、前述の試料を
この上に85mg／dm2のコーテイング重量で被覆
し、支持体に曲型的な抗ハレーシヨン層を設け
た。次いで、表面抵抗を測定した。 写真フイルムについての表面抵抗の測定の詳細
は、ナデユー（Nadeau）らの米国特許第
2801191号に示されている。また、アメイ
（Amey）らのAmerican Society for Testing
Materials Proceedings，Vol.49，1079〜1091
（1949年）も、表面抵抗の測定について詳しく説
明している。この発明の評価に表面抵抗値を用い
たが、高レベルの静電気を発生するようにローラ
ーを備えたマイクロフイルムカメラをシシユーレ
ートする装置に、フイルム試料を移送し、この場
合の静電気の放電を電気的に計測し、この計測に
よつて動態的に測定することも行つた。 このような静態的な、そして動態的な二種類の
試験を、制御された温度条件下において行つた。
湿度の変化によつて静電気は変化しやすく、試験
結果が比較しえないものとなつてしまうからであ
る。 結果は次の通りである。 表 ２ 試料 抵抗値（Ω／口） １（比較） ＞１×1018 ２ 3.8×1012 ３ 3.5×1011 ４ 2.2×1011 ５（比較） ＞１×1018 この試験では、より低い数値は、より良い静電
防止効果を実現している。この実施例からわかる
ように、比較例の場合（PHのみを調節した場合ま
たは硫酸ナトリウムのような静電気のキヤリア物
質を添加した場合）には、大きな抵抗値、そして
このため、小さな静電防止効果となつている。他
方、この発明の方法による場合（試料２，３及び
４）には、小さな抵抗値（良好な静電防止効果）
が得られている。 実施例 ２ 実施例１の混合物のさらに四つの部分を取り、
次のような添加とPH調節を行つた。 表 ３ 導電性ポリマー添加(%)試料 PH （実施例１参照） １ 5.6 1.5 ２ 5.6 5.0 ３ 6.2 1.5 ４ 6.2 5.8 これらの試料を用いて、実施例１に示したよう
にして製造した細片上にコーテイングを行つた。
同様に抵抗値測定を行つて、次のような結果を得
た。 表 ４ 試料 抵抗値 １ 4.9×1011 ２ 3.5×1011 ３ 3.4×1011 ４ 1.5×1011 これらの試料のいずれのものも静電気の蓄積に
対して優れた防止効果を有していた。 実施例 ３ 別の種類の導電性ポリマー（アニオン性及びカ
チオン性の両方の）の効果をみるために、実施例
１で製造した混合物を小部分を取り、12ｇの次に
示した導電性ポリマーをこれに添加した。 ポリ（セルロースサルフエート） ポリ（ナトリウムスチレンスルホネート−マレ
イン酸） ポリ（ナトリウムスチレンブチルメタクリレー
ト：ブチルアクリレート：メタクリル酸） ポリ（ジメチルジアリルアンモニウムクロリ
ド） ポリ（スチレンスルホン酸アンモニウム塩）PH
値を5.6に調節し、次いで、実施例１に示したよ
うに静電防止フイルム部材上にコーテイングを行
つた。すべての試料が良好な静電防止効果を示
し、これらの導電性ポリマーが静電防止上に役立
つていることがわかる。 実施例 ４ 実施例１のようにして作られ、両側面に樹脂下
塗りを有し、かつその一側面に静電防止層を設け
たフイルム支持体を用いて、写真用部材を製造し
た。次いでゼラチン層を他の樹脂下塗りに適用
し、更に約92％の臭素と約８％の塩素を含有する
写真用ゼラチノ−ハロゲン化銀エマルジヨンを適
用して、周知のように金および硫黄を用いて最適
感光度とした。 感光性染料の、５−〔（３−エチル−2H，3H−
２−ベンゾチアゾリデン）イソプロピリデン〕−
２−チオヘトオキサゾリジン−４−オン（120cc
の１％アルコール溶液／1.5モルハロゲン化銀）
もまた、このエマルジヨンのスペクトル感光性の
増大のために添加した。普通に知られている湿潤
剤、カブリ剤、硬化剤、及びコーテイング補助剤
もまた加えた。 このエマルジヨンは、約100mg／dm2でコーテ
イングした。そしてその上にゼラチン耐摩耗硬化
層を設けた。実施例１の試料３に従つて製造した
抗ハレーシヨン層を次いで静電防止層の上にコー
テイングし、乾燥した。こうして、前述したよう
に図面に示した構造をもつ最終製品となつた。 この写真フイルムは、曲型的な写真操作におい
ても静電気による問題を生ずることがないことを
確認した。PHの低い（4.9）条件でコーテイング
した、及び導電性ポリマーを含有しないほかは同
様にして製造した別の写真部材にあつては、ハロ
ゲン化銀部材を早い段階で露光してしまう多数の
静電気の放電があつた。
【図面の簡単な説明】
図は、この発明の写真用フイルムの断面の一例
を示したものである。図中の番号は次のものを示
している。 １…ゼラチン耐摩耗硬化層（保護オーバーコー
ト）、２…ハロゲン化銀エマルジヨン層、３，５
…樹脂−下引き層、４…フイルム支持体、６…静
電防止層、７…裏張り層。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体、該支持体の一面上のハロゲン化銀エ
    マルジヨン層および該支持体の反対面上の静電防
    止層からなり、前記静電防止層がポリ（ナトリウ
    ムスチレンスルホネート）、ポリ（セルロースサ
    ルフエート）、ポリ（ジメチルジアリルアンモニ
    ウムクロリド）、ポリ（ナトリウムスチレンスル
    ホネート−マレイン酸）、ポリ（ナトリウムスチ
    レンブチルメタクリレート−ブチルアクリレート
    −メタクリル酸）およびポリ（スチレンスルホン
    酸アンモニウム塩）よりなる群から選ばれた導電
    性ポリマーをゼラチンバインダーの0.3〜10重量
    ％の濃度範囲で含有するゼラチンバインダーより
    本質的になる補助層で５〜８のPHで被覆されてい
    ることを特徴とする、写真用フイルム。 ２ ハロゲン化銀エマルジヨン層を保護オーバー
    コート層によつて被覆する特許請求の範囲第１項
    記載の写真用フイルム。 ３ 補助層がバインダーの架橋剤を含有している
    特許請求の範囲第１項記載の写真用フイルム。 ４ 補助層が１種以上の色素を含有する抗ハレー
    シヨン層である特許請求の範囲第１項記載の写真
    用フイルム。
JP61004415A 1985-01-16 1986-01-14 ハロゲン化銀部材のための改良された静電防止裏張り層 Granted JPS61174543A (ja)

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US06/697,378 US4585730A (en) 1985-01-16 1985-01-16 Antistatic backing layer with auxiliary layer for a silver halide element
US697378 1985-01-16

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS61174543A JPS61174543A (ja) 1986-08-06
JPH0411852B2 true JPH0411852B2 (ja) 1992-03-02

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EP (1) EP0188264B1 (ja)
JP (1) JPS61174543A (ja)
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