JPH02311842A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は良好な帯電防止性を有するハロゲン化銀写真感
光材料に関し、特に塗布性に悪影響を与えることなく、
しかも自動現像機で処理した際現像処理液を汚染するこ
となく、また画像ムラを生ずることのないハロゲン化銀
写真感光材料ｒ以下写真感光材料と記す」に関するもの
である。

（従来の技術） 写真感光材料は一般に電気絶縁性を有する支持体および
写真層から成っているので写真感光材料の製造工程中な
らびに使用時に同種または異種物質の表面との間の接触
摩擦または剥離をうけることによって静電電荷が蓄積さ
れることが多い、この蓄積された静電電荷は多くの障害
を引起こすが、最も重大な障害は現像処理前に蓄積され
た静電電荷が放電することによって感光性乳剤層が感光
し写真フィルムを現像処理した際に点状スポット又は樹
枝状や羽毛状の線斑を生ずることである。これがいわゆ
るスタチックマークと呼ばれているもので写真フィルム
の商品価値を著しく損ね、場合によっては全く商品価値
を失なわせしめる。この現象は現像してみて初めて明ら
かになるもので非常に厄介な問題の一つである。またこ
れらの蓄積された静電電荷は処理前や処理後のフィルム
表面へ塵埃が付着したり、塗布が均一に行なえないなど
の第２次的な故障を誘起せしめる原因にもなる。

かかる静電電荷の蓄積によって誘起される写真感光材料
のスタチックマークは写真感光材料の感度の上昇台よび
処理速度の増加によって顕著となる、特に最近において
は、写真感光材料の高感度化および高速塗布、高速撮影
、高速自動現像処理化等の荷酷な取り扱いを受ける機会
が多くなったことによって一層スタチックマークの発生
が出易くなっている。更に又、処理済み写真感光材料を
取り扱う機会が近年多くなりその際のゴミ付きは重大な
問題となっている。

これらの静電気による障害をなくすためには写真感光材
料に帯電防止剤を添加することが好ましい、しかしなが
ら、写真感光材料に利用できる帯電防止剤は、他の分野
で一般に用いられている帯電防止剤がそのまま使用でき
る訳ではなく、写真感光材料に特有の種々の制約を受け
る。即ち写真感光材料に利用し得る帯電防止剤には帯電
防止性能が優れていることの他に、例えば写真感光材料
の感度、カブリ、粒状性、シャープネス等の写真特性に
悪影響を及ぼさないこと、写真感光材料の膜強度に悪影
響を与えないこと、耐接着性に悪影響を及ぼさないこと
、写真感光材料の処理液の疲労を早めないこと、搬送ロ
ーラーを汚染しないこと、写真感光材料の各構成層間の
接着強度を低下させないこと等々の性能が要求され、写
真感光材料へ帯電防止剤を適用することは非常に多くの
制約を受ける。

これらの静電気による障害をなくすための一つの方法は
、写真感光材料表面の電気伝導性を挙げて、蓄積電荷が
放電する前に静電電荷を短時間に逸散せしめるようにす
ることである。

したがって、従来から写真感光材料の支持体や各１！４
！布表面層の導電性を向上させる方法が考えられ種々の
吸湿性物質や水溶性無機塩、ある種の界面活性剤、ポリ
マー等の利用が試みられてきた。

この中で帯電防止能の上で界面活性剤は重要であり例え
ば、米国特許第３，０８２，１２３号、同３，２０１，
２５１号、同３，５１９，５６１号、同３，６２５，６
９５号、西ドイツ特許第１゜５５２．４０８号、同１，
５９７，４７２号、特開昭４９−８５８２６号、同５３
−１２９６２３号、同５４−１５９２２３号、同４Ｂ−
１９２１３号、特公昭４６−３９３１２号、同４９−１
１５６７号、同５１−４６７５５号、同５５−１４４１
７号等に記載されているアニオン、ベタイン及びカチオ
ン界面活性剤、あるいは、特公昭４８−１７８８２号、
特開昭５２−８００２３号、西ドイツ特許第１，４２２
，８０９号、同１，４２２．８１８号、オーストラリア
特許第５４．４４１号／１９５９等に記載のノニオン界
面活性剤が知られている。

しかしながらこれらの物質は、フィルム支持体の種類や
写真組成物の違いによって特異性を示し、前記性能を十
分満足するものではなく、写真感光材料に適用すること
は橿めて困難であった。

また、特公昭５１−９６１０号に示されているフェノー
ル−ホルマリン縮合物の酸化エチレン付加重合体は種々
の塗布剤と併用してもその帯電防止性能に優れている事
が記載されている。しかしながらこの方法でも、現像処
理過程での汚染によるトラブルは解決されない。

又、特開昭５３−２９７１５号には、特定のアニオン界
面活性剤とポリオキシエチレン系ノニオン界面活性剤を
含有する写真感光材料が記載されているが、現像処理液
汚染や搬送ローラー汚染によるフィルム故障の改良は得
られない。

更に又、特開昭６４−６８７５１号にポリホスファゼン
化合物を含有する写真感光材料が記載されているが、こ
の化合物についても前述の問題を解決するまでには至ら
なかった。

近年、環境保全上又は水資源上、コスト上又は処理機器
の簡易コンパクト化の点から処理時の水洗水量を低減す
る方法、またコストの点から補充処理液量を減らす方法
、更には、処理時間の短縮化のために、処理液の濃厚化
が試みられているが、このような処理方法の発展に伴な
い、ますます上記の処理液汚染、画像ムラが多くなり重
要な問題となってきた。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的の第１は、現像処理液の汚染を起さない帯
電防止された写真感光材料を従供することにある。

第２に現像処理時に画像ムラを起さないような帯電防止
された写真感光材料を提供することにある。

第３に塗布性に悪影響を与えることなく帯電防止された
写真感光材料を提供することにある。

（課題を解決する手段） 本発明のこれらの目的は、支持体上に少なくとも一層の
ハロゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料に於いて、該
感光材料の構成層の少なくとも一層に側鎖にポリアルキ
レンオキシド基又はポリグリセロール基を存するフォス
フアゼンポリマーとアニオン性ポリマー塩を共に含有す
る事を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって達
成された。

本発明の化合物は側鎖にポリアルキレンオキシド基又は
ポリグリセロール基を含有するフォスフアゼンポリマー
からなり帯電防止能に優れている。

更にアニオン性ポリマー塩を添加する事により、驚くべ
きことに現像処理液の汚染防止、画像ムラ防止、塗布性
をすべて満足する事ができた。

本発明のポリアルキレンオキシド基又はポリグリセロー
ル基を側鎖に有するフォスフアゼンポリマーについてさ
らに詳細に説明する６本発明の好ましいフォスフアゼン
ポリマーは、下記一般式（１）で表わされる繰り返し単
位を有するフォスフアゼンポリマーである。

一般式（１） ％式％） ＸＩ、Ｘ！はそれぞれ（ｂ＋１）価、（ｂ’＋１）価の
連結基を表わし、ｂ、ｂ’はそれぞれ独立に１又は２で
ある。ｂ、ｂ’が１の時Ｘ、　ＳＸ、は−Ｙ、Ｌ、−を
表わす、Ｌｌ　は２価の連結基を表わし、アルキレン基
、アリーレン基、アラルキレン基が好ましい、ｂ、ｂ’
が２の時Ｘ、、Ｘ、は、一般式（Ｉｌｌで表わされる。

一般式（ｎ） Ｉ 炭素数１〜６のアルキレン基、炭素数１−１０のアリー
レン基、アラルキレン基である。Ｂは−ＣＨ。

及びし、は同じであっても異なっていてもよ＜Ｌｌと同
義であるｅ　Ｐ−ｑ−ｒ−ｓ、、ｔｓはそれぞれ独自に
０又はｌである。） Ｙ＋　、Ｙ３　、ｙ、、Ｙ、はそれぞれ同じであう■ でも異なってもよく、−〇−１−Ｓ−２−Ｎ−１である
。

Ｒ６は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はアルケ
ニル基を表わす、ここでＲ６のアルキル基、アルケニル
基は置換基を有してもよく置換基の例としてはハロゲン
原子、シアノ基、スルホ基、ヒドロキシ基、カルボキシ
ル基、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アシル
オキシ基、アシルアミノ基、アミノ基、スルホンアミド
基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、カルバモイル基、スルファモイル基、
アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコ
キシスルホニル基、アリーロキシスルホニル基、カルバ
モイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、カルバモイ
ルオキシ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロ
キシカルボニルアミノ基などがあげられる。

ｘｌ及びＸ！の具体例としては Ｏ −Ｏ−Ｃ１ｌｔＣＨ１ＣＯＮＨ−ＣＩ−Ｃｏ−などがあ
げられる。

ＴｏＣＯ− これらの基は炭素数１〜１２のものが好ましく、またこ
れらの基は置換されていてもよい、置換基の例としては
Ｒ６であげた置換基があげられる。

ａ、ａ′は０またはｌである。ただしａ、ａ′が０の時
す、ｂ’はｌである。Ｙ！　、Ｙ、はそれぞれ同じでも
異なってもよく一〇−１−Ｓ−１Ｒｔ　　　　　　　　
　　　　０ のアルキレン基である。Ｒ１はＲ４と同義である。

ＣはＯ又はｌである。

ＣＩ、Ｇｔは同じであっても異なついてもよくを表わす
、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基で好ま
しくは水素原子又はメチル基である。

ａ＝０でＹ、及びＹ、が−０−でＲ８が水素原Ｈ 子で、Ｇ、が−ＣＨオＣＨＣＨ！−のとき−（Ｘｒｈ−
÷÷Ｙ＋　Ｇ＋　＋−Ｙ　＊　　Ｒｔ　）　ｂはポリグ
リセロール基を表すことになる。尚、ポリグリセロール
基は下記一般式（ＩＩ）であられされるポリグリセロー
ル基だけでなり一般式（ＩＩＩ）であられされるポリグ
リセロール基が混合していると考えられる。

一般式（ＩＩ） ＯＨ イＯＣＨｘ　ＣＨＣＨｔ　）−ＯＨ 一般式（ＩＩＩ）　　　　　　　ＯＨ ＯＨ 〔式中、ｍ、ｐ、ｑはｍ−ρ＋ｑ＋１の関係にある。］ 以下、ポリグリセロール基は −ｆＯｃ３Ｈ，Ｏ□）−１Ｈと表わすが、これは、上記
の意味も含めている。

Ｒｉ　、Ｒｚは、それぞれ同じでも異なってもよく、水
素原子、炭素数１〜４のアルキル基、アルＲ９は一価の
置換可能な基を表わす０例として炭素数１〜２０個のア
ルキル基、置換アルキル基、ハロゲン原子（例えばフッ
素原子、塩素原子、臭素原子、９つ素原子）、水酸基、
カルボキシ基、スルホ基、アシルアミノ基（例えば、ア
セトアミド基、ベンズアミド基）、スルホンアミド基、
カルバモイル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アシル基、アルコキシ基（例えばメトキシ基）、
芳香族オキシ基（例えばフェノキシ基）、ニトロ基、ホ
ルミル基、脂肪族及び芳香族スルホニル基を挙げること
ができる。上記アルキル基に置換可能な基としては、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル
基、アシルアミノ基、カルバモイル基、アシルオキシ基
、アシル基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、ニトロ
基等を挙げることができる。Ｒヨ、Ｒ４で示される基が
２個以上存在する時、それらは同じであっても異なって
もよい。

Ｒ管として好ましくは、炭素数１〜３のアルキル基、メ
トキシル基である。

ｐは０〜５の整数を表わす。

Ｒｘ、Ｒｚとして好ましくは水素原子、メチル基、アリ
ール基である。

ｍ、ｍ′はそれぞれ独立に１〜３０の整数であり、好ま
しくは１−１５である。

本発明の高分子化合物は一般式（１）で表わされるくり
返し単位を複数有してもよい０本発明の高分子化合物は
一般式〔１］で表わされるくり返　−し単位の他に他の
くり返し単位を有してもよい。

その繰り返し単位としては例えば下記一般式（Ｉｌｌ）
で表わされるものを挙げることができる。

一般式（ｉｌｌ） Ｌｘ　　Ｒ＋＊ −ＥＰ−Ｎ）− Ｌｓ　−Ｒ，。

式中Ｒ１・、Ｒ１１はそれぞれ同じでも異なってもよく
、炭素数１〜１２のアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、アラルキル基、又は −＋Ｒ１□Ｏ）−、Ｒ，ｓを表わす、これらの基は置換
基を有してもよく、置換基の例としては、Ｒ，で挙げた
置換基が挙げられるｅＲ１３は炭素数１−１２のアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基又はアラルキル基であ
る。Ｒ１，、Ｒ１１として好ましくは炭素数１〜６のア
ルキル基、アルケニル基である。

Ｌ、、Ｌ、はＹ、　、Ｙ、　、ｙｓ　、Ｙ、と同義であ
る。

一般式（１）で表わされるくり返し単位は高分子中５０
モル％以上含有される事が好ましい、更に好ましくは８
０モル％以上であり、特に好ましくは１００モル％以上
である。

本発明の高分子化合物の重量平均分子量はポリスチレン
換算で１０００〜３，０００，０００が好ましく更に好
ましくは５０．０００〜３，００ｏ、ｏｏｏである。

以下に本発明の高分子化合物の代表例を示すが熱論これ
らは限定されるものではない６式中ａ、ｂは、化合物中
のくり返し単位の比率（ｖｒａ１％）を表わす。

化合物例１　　　０　（ＣＨｔＣＨｔＯ？　＠ＣＨ！（
Ｐ−１）　　　イＰ、Ｎ　）−。

０　（ＣＨｘＣＨｓＯ）　−’　Ｃｌｈｍ−２、ｍ′−
２の化合物 化合物例２　　化合物例−１においてｍ＝＝−３、ｍ′
（Ｐ−２）　　　　−３の化合物 化合物例３　　化合物例−１においてｍ−４、ｍ′（Ｐ
−３）　　　　−４の化合物 化合物例４　　化合物例−１においてｍｗ９、ｍ′（Ｐ
−４）　　　　−９の化合物 化合物例５　　化合物例−１においてｍ＝１２、（Ｐ−
５）　　　　ｍ’＝１２の化合物化合物例６ （Ｐ＝Ｎ　）−。

Ｑ　（ＣＩＩＣＨオ０）、・ＣＨｘＣＨｓｍ−２、ｍ′
−２の化合物 化合物例７　　化合物Ｎ６においてｍ−３、ｍ′（Ｐ−
７）　　　　−３の化合物 化合物例８　　化合物Ｎ６においてｍ＝４、ｍ′（Ｐ−
８）　　　　−４の化合物 化合物例９　　化合物例６においてｍ＝９、ｍ′（Ｐ−
９）　　　　−９の化合物 ｍ＝２、ｍ′＝２の化合物、 ａ　／　ｂ　＝　９５　／　５ 化合物例１１　　化合物例１０でｍ＝３、ｍ’＝（Ｐ−
１１）　　　　　３の化合物 化合物例１２　　化合物例１０でｍ＝４、ｍ′＝（Ｐ−
１２）　　　　　４、の化合物 化合物例１３　　化合物例１０でｍ＝１１、ｍ゛（Ｐ−
１３）　　　　＝１１、の化合物化合物例Ｉ５　　化合
物例１４においてｍ−１２、（Ｐ−１５）　　　　ｍ’
−１２の化合物化合物例１６ 化合物例１７　　化合物例−１７においてｍ＝９、（Ｐ
−１７）　　　　ｍ’　−９の化合物化合物例１９　　
化合物例−１８においてｍ−９、（Ｐ−１９）ｍ″−９
の化合物 化合物例−２３ ０＋ＣＩＩｚＣＨｚＯ’ｊ−−・　５−Ｃ１１３ｍ＝４
、ｍ′−４の化合物 ｍ＝２、ｍ′＝２の化合物 ｍ＝２、ｍ′＝２の化合物 化合物例−２６ （Ｐ、Ｎ　＋−。

０　（Ｃ１ｈＣＨｘＯ＋　ｍ＝・（ニーＯＣＨ！ｍ−２
、ｍ′−２の化合物 化合物例−２７０ ｍ＝４、ｍ′＝４、　ａ　／　ｂ　−９５／　５化合物
例−２８ （Ｐ−２８）　　　　　　　　０ ０　（ＣＨｘＣＨｇＯ←ａＩ　ＣＣＨｓ　　　　０Ｃ１
ｌｔＣＨ＊０ＣＨｓｍ−３、ｍ′−３、ａ　／　ｂ　−
９５／　５化合物例−２９ 化合物例３０ ■ 一＋Ｐ、Ｎ　）−。

０−Ｃ１１（ＣＨｓ　（Ｏ−Ｃ）ｌｚｃＨｔ）−・０■
〕８ｍ−５、ｍ′−５の化合物 金物例３１ 「 −ｆＰ、Ｎ升。

０−ＣＨ（ＣＨ，イ０ＣＩＩＩＣＩ！←、・０ＣＩＩｓ
　）富ｍ＝２、ｍ′−２の化合物 化合物例３２ ■ （Ｐ＝Ｎ　）−。

０−ＣＩ　（ＣＨｓ　＋０Ｃ１ｌｔＣＩｌｔ　ｈ−−Ｏ
ＣＲｓ）　ｚｍ〜３、ｍ′−３の化合物 化合物例３３ （Ｐ　−３３）　　　　ＣＴｏ　（ＯＣＩＩＩＣ１ｉ！
汁、　０ＣＲ１身 ０−ＣＨＩ−ＣＩ−＋０ＣＲＩＣＩＩｔ　ｈ、　ｏｃｎ
ｓ（Ｐ−Ｎ　）−。

０−ＣＨｓ−Ｃ１ｌ（ＱＣ）ｌｚｃＨｔ　）、　０ＣＨ
ｓＣｌ１ｚ　（ＯＣＨｉＣＨｔ　）−１ＯＣＩＩｓｍ−
３、ｍ′−３の化合物 化合物例３４ （Ｐ−３４） ＯＣＨｔＣＨｉ−Ｎ　（ＣＨｇＣ１ｂイｏｃｎｚｃｕ富
）−ｏｃＩｌ、）　ｚ（Ｐ＝Ｎ　）−ａ ０ＣＨｔＣＨｔ−Ｎ　ＣＣＨｘＣＨｘべ０Ｃ１１よＣＬ
　）−−一〇Ｃｌｌ５　］　ｉｍ＝２、ｍ′−２の化合
物 化合物例３５ ＯＣＨｒｃｏｚ　−＋０ＣＨｔＣＨｚ　）ＩＩ　０ＣＯ
Ｃ）１３）　！−ｆＰ＝Ｎ　）−１ ，１ ０ＣＨ（ＣＩ！　−＋０ＣＨｘＣｌｈ　ｈ、・ＣＯＣＩ
Ｍ　ｔｍ−２、ｍ′＝２の化合物 化合物例４２　　化合物４２においてｍ−７、ｍ′（Ｐ
−４２）　　　　＝７の化合物 ０　（ＣＨｚＣＨ−０）−ＣＯＣＨ３ （Ｐ＝Ｎ　）Ｊ ０　（ＣＩｈＣＨ−０’ｊｒ−・Ｃ０ＣＨ＊ＣＨ。

ｍ＝７．ｍ”＝７の化合物 化合物例−４４ ＣＨ３ ｍ＝２、ｍ′−２の化合物 化合物例４５ （Ｐ−４５） ＣＨ３ ０ｆｃＨｇｃｔｌ−０）−ＣＨｚ−０−ＣＨｚＣＨｓ一
＋ｐ、Ｎ＋。

０　（ＣｌＩＣＩ−０）−、・ＣＨ，−０−ＣＨ震ＣＨ
ｓＣＨ。

ｍ−３、ｍ′＝３の化合物 化合物例−４６ （Ｐ−４６） ＣＩ。

ｍ＝３、ｍ′＝３の化合物 化合物例−４７ （Ｐ−４７） ＣＨ３ ■ ＣＨｌ ｍ＝２、ｍ′＝２ ａ　／　ｂ　＝　９５　／　５の化合物化合物例−４８ （Ｐ−４８） ＣＨ。

０　（ＣＨｉＣＨ−０）−１ＣＨ３０＋ＣＨｚＣＨｔ−
０）□ＣＩ！ＣＨコ ｍ＝２、ｍ’−２ ａ　／　ｂ　＝　９５　／　５の化合物化合物例−４９ （Ｐ−４９） ＣＨ３ ０（ＣＩｌ□ＣＨＯ←、　Ｃ）１．　　　　０１ＣＨ，
Ｃ１１□−〇）−Ｃ１１！０−’（’ＣＨｚＣＨＯｈ、
ＣＨｓ　　　　　Ｏ（ＣＨｚＣＨｘ−ＯｈＣＨｓＣＨｌ ｍ＝２、ｍ′工２ ａ　／　ｂ　＝　７０　／　３０　（７）化合物化合物
例−５０ （Ｐ−５０） Ｃ１１゜ Ｏ−４：ＣＨｌＣＩＩ−Ｏｈ、・ＣＨｓ　　　　Ｏ（Ｃ
ＨｔＣＩｈ−０）　ｑｃＨｓ■ ＣＨｌ ｍ−３、ｍ′−３ ａ　／　ｂ　＝　７　（！　／　３０の化合物化合物例
５１ （Ｐ−５１）　　　０−＋Ｃ５ＨａＯｚＦａＨ１Ｐ−Ｎ
　）。

０　（ＣＪｈ（ｈｈ−・Ｈ ｍ−３、ｍ′−３の化合物 化合物例５２　　化合物例５１においてｍ−２、（Ｐ−
５２）　　　　ｍ′＝２の化合物化合物例５３　　化合
物例５１においてｍ＝４、（Ｐ−５３）　　　　ｍ′＝
４の化合物化合物例５４　　化合物例５１においてｍ＝
７、（Ｐ−５４）　　　　ｍ’＝７の化合物化合物５５ ０−ＣＩ−ＣイＯＣＨｚｃＨｔ″ｔ−１・ＯＣＨ３ｃｏ
、−ｃ　、（ＯＣＨ２ＣＨ！　）−−・０ＣＲ１ｍ＝２
、ｍ′＝２の化合物 化合物例−５５ （Ｐ＝Ｎ十丁 ０−ＣＨｚＣＩＩｚ−Ｓ−ＣＨｚＣＩＩｚ−ＳＣＨ３化
合物例−５６ （Ｐ　−５６）　　　０−ＣＩ（ｚｃＨｚ　（Ｏ−ＣＨ
ｉＣＨＪ−１ＳＣＨ。

（Ｐ−Ｎ″ｔ−７ ■ ０−ＣＨｚＣＨｚ　（０−Ｃ１ｌｚＣＨｒ）−・ＳＣＨ
ｓｍ＝３、ｍ′−３の化合物 化合物例−５７ （Ｐ　　５７　）　　０−ＣＨｚＣＩｌｔ　（Ｓ−ＣＨ
ｚＣＨｚ）　−Ｓ−ＣＨ３（Ｐ＝Ｎト。

■ ０−Ｃ）ＩｚＣＨｉ　（Ｓ−ＣＨｉＣＨｒ）−−・５−
Ｃ１１３ｍ−２、ｍ′−２の化合物 化合物例−５８ （Ｐ−５８） −（−Ｐ＝Ｎト。

０−ＣＨｚＣＨｚ−＋Ｎ−ＣＨｔＣ）ｌよト、・Ｎ（Ｃ
ｌｌｉ）ｚｍ−２、ｍ′−２の化合物 化合物例−５９ （Ｐ＝Ｎ　＋−。

０−ＣＨｚＣＨｚ−Ｓ−Ｃ［１ｚＣＩｈ−０−Ｃ３ｂ化
合物例−６′０ （Ｐ−６０） ａ　／　ｂ　＝　９０　／　１０ 以下に本発明の高分子化合物の代表的な合成例を次に示
す。

合成例Ｉ　　Ｐ−１化合物の合成 （］、）　　ポリジクロロフォスフアゼンの合成（ＮＰ
Ｃ２，）２１００ｇ　（０，２９ｓｏｌ　）をパイレッ
クスチューブに入れ、チューブを真空（１０−”ｔ　ｏ
　ｒ　ｒ）にした後チューブを封管した。

このチューブを２５０℃の電気オーブンに入れ１２０２
０時間反応た。

反応後内容物を取り出し、昇華（５０°Ｃ／２４時間）
にて原料を除き、目的物を得た。収量８５（２）Ｐ−１
の合成 　Ｈｓ ＨＯ（ＣＨｔ　ＣＨＯ）−ｚ　ＣＨｓ　　５４０　ｇを
テトラヒドロフラン２１に溶解し、これに６０％水素化
ナトリウム１４ｇ　（０，３５ｓｏｌ　）を加えた。

この溶液に対して室温攪拌下ポリジクロロフォスフアゼ
ン２０ｇのテトラヒドロフラン溶液４００ｄを５時間か
けて滴下した。これにｎ−ブ≠ルアンモニウムブロマイ
ド０．１ｇを加え、室温にて２４時間反応させ、さらに
２時間加熱還流した。

反応後、系を希塩酸で中和し、未反応の　Ｈ３ ＨＯイＣＨ，ＣＨＯ）□ＣＨ，を除去した。

得られたポリマーをアセトン４００ｄに溶解し、ヘキサ
ン５１を加えて再沈澱を行なった。この操作を２回繰り
返して黄白色粘稠固体を得た。

収１３８０ｇ、、Ｍｗ＝３６０，０００、化学構造は”
Ｐ−ＮＭＲ，’Ｈ−ＮＭＲ，ＩＨにて確認した。

次にアニオン性ポリマー塩について説明する。

本発明のアニオン性ポリマー塩は周期律表Ｔａ又はＩｌ
ａ族に属する金属イオンを有するアニオン性ポリマー塩
である。アニオン性ポリマー塩を併用することで帯電防
止能を向上する。

以下にアニオン性ポリマー塩を形成するアニオン性ポリ
マーの例を挙げるが、熱論これらに限定されるものでは
ない。

ポリスチレンスルホン酸、ポリアクリル酸、ポリビニル
リン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸、ポリメタクリル酸、ポリエチレンスルホン酸、
グルオキシル酸。

その他のアニオン性ポリマーの例として「水溶性高分°
子」中村示夫監修化学工業社刊合成高分子■村橋俊介、
井本稔、谷久也、朝倉書店刊記載のポリマーが挙げられ
る０例えばアルギン酸、力−ボキシメチルセルロール、
カードラン、ルティン酸、サクシノグルカン、ザンタン
ガムゼラチン、メチルビニルエーテルと無水マイイン酸
との共重合体、カルボキシメチルデンプン、ポリイタコ
ン酸、ポリ−α−エチルアクリル酸、ポリ−α−クロル
アクリル酸、ポリ−α−クルオルアクリル酸、ポリ−α
−（アシルアミド）アクリル酸、ポリ−α−（ホルムア
ミド）アクリル酸、ポリ−α−（アセトアミド）アクリ
ル酸、ポリ−α−（ベンズアミド）アクリル酸、ポリ−
α−（フヱニルアセトアミド）アクリル酸、ポリ−α−
（カルボエトキシアミド）アクリル酸、ポリ−α−（ク
ロルアセトアミド）アクリル酸、ポリ−α−（フタルイ
ミドアクリル酸）、ポリクロトン酸、ポリケイ皮酸、ポ
リマレイン酸、ポリフマル酸があげられる０本発明のア
ニオン性ポリマー塩は、これらの周期律表１ａ又はＨａ
の族に属する金属イオンの塩である。

また、これらの塩は２種以上混合してもよい。

好ましい金属イオンはＬ　ｉ、Ｎａ、に、Ｍｇ。

Ｃａである。

これらポリマー塩の分子量は、１０，０００〜１．００
０，０００であり、好ましくは１０，０００〜３００，
０００である。

このアニオン性ポリマー塩はアニオン性基を側鎖に有す
る繰り返し単位を複数有してもよく、他の繰り返し単位
を有してもよい。

本発明のアニオン性ポリマー塩における残りの繰り返し
単位としてはポリスチレン、ポリビニルアルコール、ア
クリルアミド、酢酸ビニルが挙げられる。

本発明には、周期律表１ａ又はＩｌａ族に属する金属イ
オンの塩を過剰に添加してもよい。以下に金属イオンの
塩に好ましい例をあげるが、もちろんこれらに限定され
るものではない。

にＣＦｚＳＯｌ　、ＮａＣＦ＝ＳＯ１、ＬｉＣｈＳＯ：
＋、ＣａＣＣＦｘ５Ｏｓ）ｔＺｎ（ＣＦｉＳＯ＊）ｚ　
、ＫＢＦ４、ＮａＢＰ＜　、ＬｉＢＦ４、ＫＣＦ、ＧＯ
。

ＮａＣＦＩＣＯｚ、　ＬｉＣＦｚＣＯｚ、ＫＣ！ｈＣＯ
ｉ、ＮａＣａＦｔＣＯｚ、ＬｉＣ１Ｆ７ＣＯ１、ＫＣｉ
Ｆ７ＳＯ３、ＮａＣ５ＦｙＳＯ３，ＫＣｎＦｗＳＯｓ、
にＰＦａ　　。

本発明の高分子化合物は親水性有機コロイド、又は支持
体バック層の有機溶剤系塗布液中に添加、　　し帯電防
止剤として用いることもできる。

本発明の化合物の添加場所は写真感光材料のハロゲン化
銀乳剤層又はその他の構成層の少なくとも１層であり、
下塗りであってもよい、その他の構成層としては好まし
くは親水性コロイド層であり、例えば表面保護層、バッ
ク層、中間層、下塗層などを挙げることができる。添加
場所として特に好ましいのは表面保護層、バック層又は
下塗り層である。

表面保護層、バック層又は下塗り層が２層から成る場合
は、そのいずれの層でもよく、又、表面保護層の上に、
さらにオーバーコートして用いることも出来る。

本発明の化合物を写真感光材料に通用するに当っては水
あるいはメタノール、エタノール、イソプロパツール、
メチルエチルケトン、アセトン等の有機溶媒又はそれら
の混合溶媒に溶解後、表面保護層又はバック層等の塗布
液に添加しディップコート、エアーナイフコート、噴霧
、あるいは米国特許２，６８１．２９４号に記載のホッ
パーを使用するエクスルージョンコートの方法により塗
布するが、米国特許３，５０８．９４７号、同２゜９４
１．８９８号、同３，５２６，５２８号などに記載の方
法により２種又はそれ以上の層を同時に塗布するか、あ
るいは帯電防止液中に浸漬してもよい、又必要に応じて
保護層の上に更に本発明の化合物を含む帯電防止液（溶
液のみ又はバインダーを含む）を塗設してもよい。

本発明の化合物の使用量は各々写真感光材料の一平方メ
ートルあたり、０．０００１〜２．０ｇ存在せしめるの
がよく特にｏ、ｏｏｏｓ〜０．３ｇが望ましい。

本発明の化合物は、各々２種以上混合しても良い。

本発明に係る写真感光材料としては、通常の白黒ハロゲ
ン化銀写真感光材料（例えば、邊影用白黒怒材、Ｘ−ｒ
ａｙ用白黒感材、印刷用白黒感材など）、通常の多層カ
ラー感光材料（例えば、カラーネガティブフィルム、カ
ラーリバーサルフィルム、カラーポジティブフィルム、
映画用カラーネガティブフィルムなど）、レーザースキ
ャナー用赤外光用感材などを挙げることができる。

本発明の写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層、表面保護
層などに用いられるハロゲン化銀の種類、製法、°化学
増感法、カブリ防止剤、安定剤、硬膜剤、帯電防止剤、
カプラー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、マット剤、増白
剤、分光増感剤、染料、紫外線吸収剤等については特に
制限はなく、例えばプロダクトライセンシング誌（Ｐｒ
ｏｄｕｃｔＬｉｃｅｎｓｉｎｇ）　９２巻１０７〜１１
０頁（１９７１年１２月）及びリサーチ・ディスクロー
ジャー誌（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）
　１７６巻２２〜３１頁（１９７８年１２月）、同２３
８巻４４〜４６頁（１９８４年）の記載を参考にするこ
とが出来る。

本発明を用いて作られる写真感光材料の写真乳剤層また
は他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベ
リ性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例え
ば、現像促進、硬調化、増感）等、種々の目的で、種々
の界面活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールアル
キルエーテル類、ポリアルキレングリコールアルキルア
ミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサイ
ド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニル
コハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグリ
セリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖のア
ルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；アルキ
ルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベ
ンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン
酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステ
ル［、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコ
ハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアル
キルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基、ス
ルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基
等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、ア
ミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又はリ
ン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド
類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪族
あるいは芳香族第４ｗＬアンモニウム塩類、ピリジニウ
ム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニウム塩
類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はスル
ホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることが
できる。

これらは小田良平他著「界面活性剤とその応用」（槙書
店、１９６４年）、堀口簿著「新界面活性剤」　（三共
出版■、１９７５年）あるいは「マツクカチオンズ　デ
イタージエント　アンド　エマルジファイアーズ」　（
マツフカチオン　デイビイジョンズ、エムシー　パブリ
ッシング　カンパニ１９８５　）　　（ｒＭｃ　Ｃｕｔ
ｃｈｅｏｎ　’　ｓ　　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔａ＆　　Ｅ
ｗ＋ｕＬｓｊｆｔｅｒｓ　Ｊ　（ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ
　　Ｄｉｖｉｓｉｏｎｓ　。

ＭＣＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏ、　　ｌ　９８５　）
　）　、特開昭６０−７６７４１号、同６２−１７２３
４３号、同６２−１７３４５９号、同６２−２１５２７
２号、などに記載されている。

本発明の化合物は帯電防止剤としての効果を有するが、
本発明の効果を奏する程度に他の帯電防止剤と併用して
もよい、併用してもよい帯電防止剤としては、特に特開
昭６２−１０９０４４号、同６２−２１５２７２号に記
載の含フツ素界面活性剤あるいは重合体、特開昭６０−
７６７４２号、同６０−８０８４６号、同６０−８０８
４８号、同６０−８０８３９号、同６０−７６７４１号
、同５Ｂ−２０８７４３号、同６２−１７２３４３号、
同６２−１７３４５９号、同６２−２１５２７２号、な
どに記載されているノニオン系界面活性剤、あるいは又
、特開昭５７−２０４５４０号、同６２−２１５２７２
号に記載されている導電性ポリマー又はラテックス（ノ
ニオン性、アニオン性、カチオン性、両性）を用いうる
。又、無機系帯電防止剤としてはアンモニウム、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属のハロゲン塩、硝酸塩、過塩
素酸塩、硫酸塩、酢酸塩、リン酸塩、チオシアン酸塩な
どが、又、特開昭５７　１１８２４２号などに記載の導
電性酸化スズ、酸化亜鉛又はこれらの金属酸化物にアン
チモン等をドープした複合酸化物を好ましく用いること
ができる。更に各種の電荷移動錯体、π共役系高分子及
びそのドーピング物、有機金属化合物、眉間化合物など
も帯電防止剤として利用でき、例えばＴＣＮＱ／ＴＴＦ
、ポリアセチレン、ポリピロールなどがある。これらは
森田他、科学と工業１ｍ（３）、１０３−１１１（１９
８５）、同−ＬＬ（４）、１４６〜１５２　　（１９８
５）に記載されている。

本発明の写真感光材料の乳剤層や中間層に用いることの
できる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを
もちいるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイド
も用いることができる。

例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、デキストラン、澱粉誘導体などの
ＩＩ誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の
単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物
質を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチ
ンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。

これらの中でもゼラチンとともにデキストラン及びポリ
アクリルアミドを併用することが好ましい。

本発明の写真感光材料の親水性コロイド層には、トリメ
チロールプロパン、ベンタンジオール、ブタンジオール
、エチレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の
ポリオール類を可塑剤として用いることができる。

本発明の写真感光材料に用いられる写真乳剤中のハロゲ
ン化銀粒子は、立方体、八面体のような規則的（ｒｅｇ
ｕｌａｒ　）な結晶体を有するものでもよ（、また球状
、板状などのような結晶形をもつもの、あるいはこれら
の結晶形の複合形をもつものでもよい、更にはりサーチ
・ディスクロージャー２２５ｔ！−阻２２５３４．２０
〜５８頁（１９８３４１）、特開昭５８−１２７９２１
号、同５８−１１３９２６号に記載された平板粒子であ
ってもよい０種々の結晶形の粒子の混合から成ってもよ
い。

ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩（ｉｔ塩を含む）、ロジウム塩（ｔ
ｆ塩を含む）及び鉄塩（１１塩を含む）から選ばれる少
なくとも１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に
及び／又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させるこ
とができ、また適当な還元的雰囲気におくことにより、
粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる
。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい、該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロージャー阻１７６４ａＩＩ項（１９７
８年１２月）に記載の方法に基づいて行うことができる
。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よい。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない０粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう単分散乳
剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割ったとき
に、その値が０．２０以下のものをいう、ここで粒径は
球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以外の形
状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算し
たときの直径を示す、）を単独又は数種混合してもよい
、又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい
。

また、本発明に用いられる乳剤は米国特許２゜９９６．
３８２、同３，３９７．９８７、同３゜７０５．８５８
に記載の如く、感光性ハロゲン化銀乳剤と内部のかぶっ
たハロゲン化銀乳剤の混合乳剤もしくは別層に併用した
ものであってもよい。

ここで、特開昭６１−４８８３２に記載されたメルカプ
ト化合物を更に併用するとカプリの抑制、経時保存性の
改良などの点で好ましい。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカプリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、メルカプトテトラゾールＩ（（特に１−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾール）など；メルカプト
ピリミジン類；メルカプトトリアジン類、たとえばオキ
サドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン
類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン
！！（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ、？）テ
トラアザインデン類）、ペンタアザインデン類など；ベ
ンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベン
ゼンスルフオン酸アミド等のようなカプリ防止剤または
安定剤として知られた、多くの化合物を加えることがで
きる。

本発明の写真感材の親水性コロイド層にはアルキルアク
リレートのホモポリマー又はコポリマー、塩化ビニリデ
ンのコポリマーの如く当業界でよく知られたポリマーラ
テックスを含有せしめることが出来る。ポリマーラテッ
クスは特開昭６１−２３０１３６号に記載のごとくノニ
オン界面活性剤で予め安定化されていてもよい。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的でたとえばポリア
ルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、アミ
ンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォリ
ン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿
素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい、用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。

本発明に用いる支持体には、アンチハレーション層を設
けることもできる。この目的のためにはカーボンブラッ
クあるいは各種の染料、例えば、オキソノール染料、ア
ゾ染料、アリ−リチン染料、スチリル染料、アントラキ
ノン染料、メロシアニン染料及びトリ（又はジ）アリル
メタン染料等があげられる。その場合に染料がアンチハ
レーション層から拡散しないようにカチオン性ポリマー
又はラテックスを使用してもよい。

これらはリサーチ　ディスクロージャ　１７６壱Ｎａ１
７６４３．１項（１９７８年１２月）に記載されている
。また、現像銀の色調を改良するために特開昭６１−２
８５４４５号に記載された如きのマゼンタ染料を用いて
もよい。

本発明に用いられる親水性コロイド層にはコロイドシリ
カや硫酸バリウムストロンチウム、ポリメタクリル酸メ
チル、メタクリル酸メチル−メタクリル酸共重合体、特
開昭６３−２１６０４６号に記載のメタクリル酸メチル
−スチレンスルホン酸共重合体、特開昭６１−２３０１
３６号に記載のフッ素基を含有した粒子等からなるいわ
ゆるマット剤を用いることができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の構成層
に無機または有機の硬膜剤を含有してよい０例えばアル
デヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、ゲルタ
ールアルデヒドなど）、活性ビニル化合物（１，３，５
−）リアクリロイル−へキサヒドロ−ｓ−トリアジン、
１．３−ビニルスルホニルー２−プロパツールなど）、
活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキ
シ−ｓ−トリアシソなど）、ムコハロゲン酸類（ムコク
ロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。

好ましく用いられる硬膜剤は下記一般式で表わされるビ
ニルスルホン系化合物である。

（ＣＨｌ　−ｃｔｉ−ｓｏｗ　−ＣＨｌ　）−！　Ａ式
中、Ａは２価基を表わすがなくても良い。

本発明の写真感光材料は現像主薬を含有しうる。

現像主薬として、リサーチ・ディスクロージャー、第１
７６巻、２９頁のｒ　Ｄｅｖｅｌｏｐｈｉｎｇ　ａｇｅ
ｎｔｓ　Ｊの項に記載されているものが用いられうる。

特にハイドロキノン、ピラゾリドン類は好ましく用いら
れる。

本発明においては、イエロー、シアン、マゼンタに発色
するカプラーを用いてもよく、例えば特開昭６２−２１
５２７２号に詳細に記載しである。

本発明においては、写真感光材料を構成する層を付与す
るための塗布方法は、特に限定されるものではなく、例
えば、バー塗布法、ロール塗布法、ナイフ塗布法、流し
塗布法（カーテン塗布法）、グラビア塗布法、噴霧塗布
法、浸漬塗布法や押し出し塗布法等の従来技術を挙げる
ことができる。

本発明の写真感光材料の現像処理には銀画像を形成する
処理（黒白現像処理）、あるいは色画像を形成する現像
処理のいずれであっても良い、もし反転法で作画する場
合にはまず黒白ネガ現像工程を行ない、次いで白色露光
を与えるか、あるいはカブリ剤を含有する浴で処理しカ
ラー現像処理を行なう、（又感光材料中に色素を含有さ
せておき、露光後黒白現像処理工程を施し銀画像を作り
、これを漂白触媒として色素を漂白する銀色素漂白を用
いてもよい、） 黒白現像処理としては、現像処理工程、定着処理工程、
水洗処理工程がなされる。現像処理工程後、停止処理工
程を行ったり定着処理工程後、安定化処理工程を施す場
合は、水洗処理工程が省略される場合がある。また現像
主薬またはそのプレカーサーを感光材料中に内蔵し、現
像処理工程をアルカリ液のみで行っても良い、現像液と
してリス現像液を用いた現像処理工程を行ってもよい。

カラー現像処理は、発色現像処理工程、漂白処理工程、
定着処理工程、水洗処理工程及び必要に応じて安定化処
理工程を行うが、漂白液を用いた処理工程と定着液を用
いた処理工程の代わりに、ｌ浴漂白定着液を用いて、漂
白定着処理工程を行うこともできるし、発色現像、漂白
、定着を１浴中で行うことができるｌ浴現像漂白定着処
理液を用いたモノバス処理工程を行うこともできる。

これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行っ
てもよい、これら処理において発色現像処理工程の代わ
りに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中に
含有させておき現像処理をアクチベータ液で行うアクチ
ベータ処理工程を行ってもよいし、そのモノバス処理に
アクチベーター処理を適用することができる。

処理温度は通常、１０°Ｃ〜６５℃の範囲に選ばれるが
、６５゛Ｃをこえる温度としてもよい、好ましくは２５
℃〜４５℃で処理される。

黒白現像処理に用いられる黒白現像液は通常知られてい
る黒白写真感光材料の処理に用いられるものであり、一
般に黒白現像液に添加される各項の添加剤を含有せしめ
ることができる。

代表的な添加剤としてはｌ−フェニル−３−ピラゾリド
ン、メトール及びハイドロキノンのような現像主薬、亜
硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等のアルカリからなる促進剤、臭化
カリウムや２−メチルベンツイミダゾール、メチルベン
ツチアゾール等の無機性、もしくは有機性の抑制剤、ポ
リリン塩酸のような硬水軟化剤、微量の沃化物やメルカ
プト化合物からなる表面過現像防止剤等を挙げることが
できる。

又、Ｘ−レイ感材に於いては従来現像処理時間の短縮化
が活発である。更には又処理の簡易化手段も開発されて
来ており、本発明の化合物はこれらの最近の処理技術に
対して極めて優れた写真感光材料を提供することができ
る。

以下に実施例を挙げて本発明を例証するが本発明はこれ
に限定されるものではない。

実施例１ （１）単分散ハロゲン化銀乳剤の！ｊｌ製ゼラチンと臭
化カリウムと水が入った５５°Ｃに加温された容器に適
当量のアンモニアを入れた後、反応容器中のＰＡｇ値を
７，６０に保ちつつ硝酸銀水溶液と銀に対するイリジウ
ムのモル比で１０−’モルとなるようにヘキサクロロイ
リジウム（ＩＩＩ）酸塩を添加した臭化カリウム水溶液
とをダブルジェット法により添加して平均粒子サイズが
０．５５μの単分散臭化銀乳剤粒子を調製した。この乳
剤粒子は、平均粒子サイズの±４０％以内に全粒子数の
９８％が存在していた。この乳剤を脱塩処理後、ｐＨを
６．２、ｐ、Ａｇを８．６に合わせてからチオ硫酸ナト
リウムと塩化金酸とにより金・硫黄増感を行ない所望の
写真性を得た。

この乳剤の（１００）面／（１１１）面比率をクベルカ
ムンク法で測定したところ９８／２であった。この乳剤
をＡと命名した。

次にＡから粒子形成前に添加するアンモニア量を減らす
だけの変更を行なって平均粒子サイズが０．３５μ及び
０．２５μの単分散乳剤Ｂ及びＣを調製した。

（２）乳剤塗布液のｉＪＩ製 乳剤Ａ、Ｂ、Ｃの各０．３３３ｋｇを４０°Ｃに加温し
て乳剤を溶解後赤外域増悪色素（下記の構造式Ａ）のメ
タノール溶液（９Ｘ　１０−’ｓｏｊ！／ｊりを７０ｃ
ｃ、強色増感剤４．４′−ビス（４，６−ジ（ナフチル
−２−オキシ）ピリミジン−２−イルアミノコスチルベ
ン−２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩（４，４Ｘ
　１０−’ｍｏｊ！／　ｊり水溶液（４，４Ｘ１０−”
５ｏｆｔ／１）９０ｃｃ、下記の構造式Ｂのメタノール
溶液（２，８Ｘ　１０−”ｍｏｆｆｉ／１　３５ｃｃ、
４−ヒドロキシ−６−メチル−１゜３．３ａ、７−チト
ラザインデン水溶液、塗布助剤ドデシルベンゼンスルフ
ォン酸塩の水溶液、増粘剤ポリポタシウムーｐ−スチレ
ンスルフォネート化合物の水溶液を添加して乳剤塗布液
とした。

構造式Ａ ＳＯ３” 構造式Ｂ Ｇ　Ｈｚ　ＣＨ”　ＣＨ！ （３）感材層の表面保護層用塗布液の調製４０℃に加温
された１０ｗｔ％ゼラチン水溶液（０，９ｇ／ｒｒｆ）
にポリアクリルアミド水溶液（分子量４万）（０，１ｇ
／イ）、ポリスチレンスルフオン酸ソーダ水溶液、マッ
ト剤ポリメチルメタクリレート（平均粒径２．０μｍ）
硬膜剤Ｎ。

Ｎ′−エチレンビス−（ビニルスルホニルアセトアミド
）、塗布助剤ｔ−オクチルフェノキシエトキシエトキシ
エタンスルフオン酸ナトリウム水溶液（２０■／イ）及
び下記化合物を添加して塗布液とした。

ＣＩ　Ｆ＋ｔＳＯｓ　Ｋ、（１■／ボ）ｃｓｌ（ｔ （：＊Ｆ＋？５ＯｔＮ　（ＣＨｘＣＩＩｇＯ←「→ＣＨ
ｘ汁、５０３Ｎａ（１■／イ） （４）バック塗布液の調製 ４０゛Ｃに加温された１０ｗｔ％のゼラチン水溶液１ｋ
ｇに増粘剤ポリスチレンスルフオン酸ソーダ水溶液、構
造式Ｃの染料水溶液（５ｘｌＯ−ｚモル／１）５０ｃｃ
、硬膜剤Ｎ、Ｎ’−エチレンビスー（ビニルスルホニル
アセトアミド）水溶液、塗布助剤Ｌ−オクチルフェノキ
シエトキシエトキシエタンスルフォン酸ナトリウム水溶
液とを加えて塗布液とした。

構造式Ｃ （５）バック層の表面保護層用塗布液の調製４０℃に加
温された１０ｗＬ％ゼラチン水溶液（１ｇ／ｒｒｒ）に
増粘剤としてポリスチレンスルフオン酸ソーダ水溶液（
２０■／イ）、マット剤としてメチルメタクリレート−
スチレンスルフオン酸ソーダ（４０ｇ／イ）（モル比９
７：３Ｌ塗布助剤としても一オクチルフェノキシエトキ
シエトキシエタンスルフォン酸ナトリウム水溶液（２０
■／ホ）、及びｐ−ノニルフェノキシブチルスルホン酸
ナトリウム塩水溶液（２ｍｇ／ｎ（）、Ｃ，Ｆ、、Ｓｏ
、Ｋ、（１■／ポ） Ｊｔ ■ ＣｓＦ＋７ＳＯＪ　ｎｃｌＩｚｃＩＩｚｏ）Ｖ−（ｃＨ
ｚｈａｓＯＪａ（１■／ボ）を添加した。

この溶液に本発明の高分子化合物（表１１−２〜１−８
）においては水／メタノール混合溶媒（１１０，１ｖｏ
ｌ比）に、表１に示したごとく溶解させた後（４度２ｗ
Ｌ％）、添加しさらにアニオン性ポリマー塩を表１に示
したごとく添加、溶解した復水を加えてゼラチンが５ｗ
Ｌ％になるように調整して塗布液とした。

また、コントロール実験１−１および比較例１−９〜１
−１３においては上記１０ｗｔ％のゼラチン溶液に比較
化合物を表１のごとく添加して溶解させ（１−１は未添
加である）、１−１３では金属イオンの塩を表１に示し
たごとく添加、溶解させ、さらに水を加えてゼラチンが
５ｗｔ％になるように調整して塗布液とした。

（６）塗布資料の作成 前述のバック塗布液をバック層の表面保護層塗布液とと
もにポリエチレンテレフタレート支持体の一方の側にゼ
ラチン塗布量が４ｇ／ｒｒｔとなるように塗布した。こ
れに続いて支持体の反対の側に（２）で述べた赤外増悪
色素入りの乳剤塗布液とこれ用の表面保護層塗布液とを
塗布銀量が３．５ｇ／ボとなるように塗布した。塗布は
押し出し塗布法により行なった。なお１．その他の添加
物の添加量は前記した（ｇ／ｎ（）または（■／イ）で
示した。

得られた試料フィルムを後述する方法で、それぞ　　（
れおよびウレタンローラー及びナイロンに対するスタチ
ックマーク、画像ムラ、定着液の汚染性、塗布資料のブ
ツ数を調べた。

（７）現像液及び定着液の組成は次の通りである。

〈現像液〉 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　１７ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　６０ｇジエチレントリ
アミン五酢酸　　　　　　２ｇ炭酸カリ　　　　　　　
　　　　　　　　　５ｇホウ酸　　　　　　　　　　　
　　　　３ｇヒドロキノン　　　　　　　　　　　　　
３５ｇジエチレングリコール　　　　　　　　１２ｇ４
ニヒドロキシメチル−４−メチ ル−１−フェニル−３−ピラゾ リドン　　　　　　　　　　　　　１．６５ｇ５−メチ
ルベンゾトリアゾール　　　０．６ｇ酢酸　　　　　　
　　　　　　　　　１．８ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　　２ｇ水で１１とする（ｐＨ１０，５０に
調整する）。

：定着液〉 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１４０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　１５ｇエチレンジアミ
ン四酢酸・ニナト リウム・二水塩　　　　　　　　　　２５■水酸化ナト
リウム　　　　　　　　　　　　６ｇ水で１！とする（
酢酸でｐＨ４，９５に調整する。） 現像工程は以下の通りである。

処理温度　　　　時　間 現像　　３５’Ｃ１１，５秒 定着　　３５°Ｃ１２，５秒 水洗　　２０°Ｃ７，５秒 乾燥　　６０°Ｃ Ｄｒｙ　　ｔｏ　　Ｄｒｙ処理時間　　　６０秒（８）
　　スタチックマークの評価 未露光の試料を２５℃、ｌＯ％ＲＨで２時間調湿した後
、同一空調条件の暗室中において、試料を、対素材に対
してそのスタチックマークがどのようになるかを調べる
べくウレタンゴムローラー及びナイロンゴムローラーで
摩擦した後、前述の方法で現像処理した。

そのスタチックマークの発生度の評価は以下の４段階に
分けて行った。

Ａ：スタチックマークの発生が全く認められずＢ：　　
　　　　　　　　＃　　少し認められるＣ：　　　　　
　　　　　＃　　かなり認められる Ｄ：　　　　　　　　　　〃　　はぼ全面に認められる （９）画像ムラ評価 試料フィルム２５ＣＩＸ３０Ｃ１１に現像処理後の画像
濃度がマクベス濃度計で濃度１．　５になるように赤外
光を照射し、前述の現像・定着・水洗・乾燥をテキない
その画像上のムラを以下の４段階で評価した。

Ａ：　画像ムラが全く認められない。

Ｂ：　　　ｓ　　少し認められる。　。

Ｃ；　　　　〃　　かなり認められる。

Ｄ：　　　　β　　全面に認められる。

０ω　定着液汚染性評価 マクベス濃度計で濃度１．５になるように赤外露光され
た試料２５ｃｍＸ３０ｃｍを、新しく調液された現像液
、定着液を用いて５００枚現像処理した。そして定着液
中に浮遊して来る不溶解分を以下の４段階で評価した。

なお現像液及び定着液の補充量は各々５０ｃｃ／枚及び
６０ｃｃ／枚である。

Ａ：　浮遊物が全く認められない。

Ｂ：　　　＃　わずかに認められる。

Ｃ：　浮遊物がかなり認められる。

Ｄ：　　　＃　激しく　　１ ００　　塗布性の評価 塗布性の評価はフィルム１平方メートル当たりの乳剤層
側のブッの数で示した。数値の大きい程塗布性は悪い。

比較化合物Ａ ＣＩ＆ｌＩｓ！０イＣＨｚＣ１ｈＯ）　ｒ。■比較化合
物Ｂ 比較化合物Ｃ ＣＩ！＋＋　　　Ｃ１ｈ （ｌｈｃ）ｘＳｉ−Ｏｆｓｉトｎ冊５ｉ−０±７ｓ　ｓ
ｔ　（ＣＨｊ）ｚ　　　　ＣＨ２ＣＩｌ、　　　　　　
Ｃ，Ｈ＆−０（ＣＩＩｔＣｌｈＯナーｒｒ＋ＣＨｔＣＩ
ＩＯ＋　ｓＣＨツ（Ｍｗ：２５００） 表１のごとく本発明の化合物を用いた試料！＝２〜１−
８は、スタチックマークの発生もなく画像ムラと定着液
汚染性の全くないものであり又塗布性も良好なものであ
った。

一方、試料■−１（コントロール）は、本発明の化合物
を含有していないためにスタチックマークと画像ムラが
悪く画像として問題であった。又比較試料１−９、！−
１１はポリオキシエチレン基を存するノニオン界面活性
剤を含有した試料であるが、画像ムラと定着液汚染性の
点で本発明に比べ著しく劣る。更に又比較試料１−１２
は本発明のフォスフアゼンポリマーのみを使用し、！−
１３はそれに金属イオンの塩をも含有させているが、！
−１２では全ての点で劣り、ｌ−１３はウレタンにおけ
るスタチックマークは改良されるものの、ナイロンでの
スタチックマークや画像ムラと定着液汚染の点で大きく
劣っている。又グリシドール系の化合物を使用した試料
■−１０はスタチックマークの点で大きく劣るものであ
った。

以上述べたごとく本発明の化合物を用いて作成した試料
フィルムは、スタチックマーク、画像ムラ、定着液汚染
性、塗布性すべてを満足するものであり、本発明が著し
く優れたものであることは明白である。

実施例２ （１）平板状ハロゲン化銀粒子の調製 臭化カリウム、チオエーテル （ＨＯ（ＣＨｚ）ｔ　Ｓ　（ＣＨｚ）ｉ　Ｓ　（ＣＨｚ
）ｚ　ＯＨ）、及びゼラチンを加えて溶解し、７０°Ｃ
に保った水溶液中に、攪拌しながら硝酸銀溶液と沃化カ
ワウムと臭化カリウムの混合溶液をダブルジェット法に
より添加した。添加終了後、３５°Ｃまで降温し沈降法
により可溶性塩類を除去したのち、再び４０℃に昇温し
でゼラチン６０ｇを追添して熔解しｐ　Ｈを６．８に調
整した。得られた平板状ハロゲン化銀粒子は平均直径が
１．２４μｍで厚み０９１７μｍ、平均の直径／厚み比
は７．３であり沃化銀が３モル％であった。また４０℃
でＰＡｇは８．９５であった。

この乳剤を金、イオウ増感を併用して化学増感した。こ
の化学増感後の溶液に増感色素アンヒドロ−５，５″−
ジクロロ−９−エチル−３，３′−ジ（３−スルフォブ
ロピル）オキサカルボンアニンハイドロオキサイドナト
リウム塩５００■、沃化カリ２００■を１１１モル当た
りに添加して緑色増感をした。さらに安定剤として４−
ヒドロキシ−６−メチル−！、３．３ａ、？−テトラザ
インデンと２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジ
エチルアミノ−１，３，５−トリアジンを、また重量平
均分子ｉｔ（ＭＷ）４００００のデキストラン、エチル
アクリレート／アクリル酸（モル比９５：５）のラテッ
クス溶液（但しノニオン界面活性剤（ａ）をラテックス
固形分の３重量％予め含ませたもの）を添加し、平板状
乳剤用塗布液とした。塗布液の比重は１．１７５、銀／
ゼラチンの重量比は、１．３０、デキストラン／ゼラチ
ンの重量比は０．３０であった。

ノニオン界面活性剤（ａ） ｎ中１５ （２）表面保護層用塗布液の調製 ゼラチン、塗布剤ｐ−ｔ−オクチルフェノキシエトキシ
エトキシエタンスルホン酸ナトリウム塩、含フツ素界面
活性剤Ｃ，Ｆ、、ｓｏｗ　Ｋ、Ｃ３Ｈマ 螢 ＣｅＦ＋ｔＳＯｇＮ　＊ＣＨｚＣＨｘＯ）−Ｔ−＋ＣＨ
ｚ＋ａＳＯＪａ　　。

硬膜剤Ｎ、Ｎ’−エチレンビス−（ビニルスルホニルア
セトアミド）及び重量平均分子量（ＭＷ）８０００のポ
リアクリルアミド、ポリメチルメタクリレート粒子（平
粒径３．５μｍ）、及び本発明の高分子化合物（Ｐ−１
，Ｐ−３，Ｐ−１４゜Ｐ−３２，Ｐ−４１，Ｐ−４３，
Ｐ−５０）においては水／メタノール混合溶媒（１１０
，１ｖｏｌ比）に、表１に示したごとく溶解させた後Ｃ
ａ度２ｗｔ％）、添加し、さらにアニオン性ポリマーの
塩を表２に示したごとく添加、溶解した復水を加えてゼ
ラチンが５ｗｔ％になるように調整して塗布液とした。

また、コントロール実験２−１および比較例２−９〜２
−１３においては上記１０ｗｔ％のゼラチン溶液に比較
化合物を表２のごとく添加して溶解させ（２−１は未添
加である）、２−１３では金属イオンの塩を表２に示し
たごとく添加、溶解させ、さらに水を加えてゼラチンが
５ｗｔ％になるように調整して塗布液とした。

（３）写真材料の作成方法 下塗済みの１８０１Ｉｍの厚みを有するポリエチレンテ
レフタレートフィルム支持体上に、乳剤層及び表面保護
層をこの順に、同時押し出し塗布法により塗布乾燥し、
この時乳剤層の塗布銀量は２゜０ｇ／ｒｄになるように
、また表面保護層中の素材は、それぞれ、ゼラチンは０
．８０ｇ／イ、ｐ−ｔ−オクチルフェノキシエトキシエ
トキシエタンスルホン酸ナトリウム塩は２０■／ｉｆ、
含フツ素界面活性剤はそれぞれ５■と１ｍｇ／ｎｆ、硬
膜剤は４０■／ｎｆ、ポリアクリルアミドは０．８０ｇ
／ボ、ポリメチルメタクリレート粒子は５０■／ポ、に
なるように塗布した。これと同じ層構成で支持体と反対
側にも塗布した。

得られた試料について実施例１で行なったと同じ様にス
タチックマーク、画像ムラ、定着液汚染性及び塗布ブッ
についてテストした。現像、定着、及び水洗は現像液中
にグルタルアルデヒド５ｇ、定着液中に硫酸アルミニウ
ムカリウム塩ｌｏｇを加える以外は、実施例１と全く同
様にして行なった。

その結果を表２に示す。

表２の結果で示したごとく本発明の化合物を用いて作成
した試料（２−２〜２−８）はスタチックマーク、画像
ムラ、定着液汚染性、塗布性をすべて満足するものであ
り良好な画像を得ることができた。

一方、コントロールではスタチックマーク、画像ムラ、
定着液汚染性の点で著しく悪く、又比較試料２−９〜２
−１３は、スタチックマーク、画像ムラ、定着液汚染性
、塗布性をすべて満足するものではなかった。

以上のごとく本発明の化合物が優れたものであることは
明白である。

実施例３ 実施例２において平板状ハロゲン化銀粒子を有する乳剤
層を特開昭６３−２６４７４０号の実施例３試料２０２
の感光層の組成の第１層から第１４層に変更する以外は
実施例２と全く同様にしてカラー写真用ネガフィルム試
料３−１〜３−１２を作成した。（処理は特開昭６３−
２６４７４０号の実施例３に従った。） 本発明の試料３−２〜３−７はスタチックマーク、画像
ムラ、定着液汚染性、塗布性をすべて満足するものであ
った。

一方比較試料３−８〜３−１２及びコントロール試料３
−１は上記性能をすべて満足させることはできなかった
。

実施例４ 三酢酸セルロース支持体の一方の側に特開昭６３−２６
４７４０号の実施例２試料１０４の感光層組成を塗布し
た。そして他の側のバック層は以下の組成の内容物を塗
布した。

（バック第１層） 本発明の化合物（実施例１と全く同じ化合物で添加量も
同じ） ジエチレングリコール　　　　　　１０■／ホ（水／メ
タノールの混合溶媒を使用して塗布した） （バック第２層） シア七チルセルロース　　　　　２００■／ｎｆステア
リン酸　　　　　　　　　　ｌＯ■／ｎｆセチルステア
レート　　　　　　　　２０■／ポジリ力粒子（粒径０
．３μｍ）　　　３０■／イ（アセトン／メタノール／
水の混合溶媒を使用して塗布した） 処理は特開昭６３−２６４７４０号の実施例２に従った
。

得られた試料４−１〜４−１２をそれぞれ実施例１と同
様にして評価した。

本発明の試料４−２〜４−７はスタチックマーク、画像
ムラ、定着液汚染性、塗布性をすべて満足するものであ
り優れた画像が得られた。

一方コントロール試料４−１や比較試料４−８〜４−１
２はこれらのすべてを満足させることはできなかった。

実施例５ ５−１）乳剤層側の下塗り イ）ポリ（メタクリル酸メチルーコーアクリル酸エチル
ーコーアクリル酸）の合成 撹拌装置と還流管を取りつけたＩｎ三つロフラスコに硝
酸ドデシルナトリウム１．５ｇをはかりとり、水３００
ｃｃに溶解させる０次いで、反応容器を窒素気流下７５
℃まで昇温し２００ｒｐｍで攪拌する。ここに、３％過
硫酸カリウム水溶液４０ｇを加え、次いでメタクリル酸
メチル１５０ｇアクリル酸エチル８７．５ｇ、アクリル
酸１２゜５ｇの混合溶液を、３時間かけ滴下した０滴下
開始後３０分毎に計６回３％過硫酸カリウムｌｏｇを加
えた。単量体混合物の滴下終了後さらに２時間反応容器
を７５℃に保ち、平均分子量２５００００の共重合体の
水性分散物を得た。この水性分散物を１０％水酸化カリ
ウム水溶液で中和し、ｐＨ７，０に調製した。

口）乳荊層側下塗第１層の作成 前述の共重合体の水性分散物液中に、２．４ジクロ０．
６ヒドロキシ１，３．５）リアジンナトリウム塩を共重
合体の４重量％添加し、さらに各水準共に平均粒径２μ
のポリスチレン微粒子が１゜０■／ｎｆ！！布されるよ
うにポリスチレン微粒子を添加した液を下塗第１層塗布
液とした。

厚さ１００μ巾３０１の２軸延伸ポリエチレンテレフタ
レートフィルムを、下記の条件でコロナ放電処理をした
。フィルム搬送速度は３０ｍ／分、コロナ放電電極をポ
リエチレンテレフタレートフィルムとの間隙は１．８ｍ
、電力は２００ワツトであった。コロナ放電処理された
ポリエチレンテレフタレートの上に、上記の方法で合成
した共重合体の水性分散物を両面に０．１μｍの乾燥膜
厚になるようにバーコータ法で塗布し、１８５°Ｃで乾
燥した。この層を下塗第１層と呼ぶ。

ハ）乳剤層側下塗第２層の作成 口）で作成した乳剤層側下塗１層の上に、フィルム搬送
速度３０ｍ／分、コロナ放電電極をフィルムとの間融を
１．８ｍ、ｔカを１２０ワツトでコロナ放電処理し、そ
の上に塩化ビニリデン：メチルメタアクリレート：メチ
ルアクリレート：アクリロニトリル−９ｏ：ｓ：４：ｉ
、重量％の共重合体の水性分散液０．４μｍの乾燥膜厚
になるようにグラビアコーターで塗布し、１２０℃で乾
燥した。

ニ）乳剤層側下塗第３層の作成 前記で作成した下塗第２層の上に、フィルム搬送速度３
０ｍ／分、コロナ放電電極とポリエチレンテレフタレー
トフィルムとの間隙を１．８ｕｌｌ力を２５０ワツトで
処理し、その上に下塗第３層として下記処方ニー■の下
塗液を２０ｒｔｄ／ｒｄになるように押し出しで塗布し
、１７０℃で乾燥して乳剤層側下塗第３層を作成した。

ニー■）乳剤層側下塗第３層用塗布液処方・ゼラチン　
　　　　　　　　　１．　０重量％・メチルセルロース
　　　　　Ｏ，ＯＳ　　＃・Ｃ＋ＪｘｓＯ（ＣｌオＣＨ
ｘＯ）　＋。Ｈｏ、０３’・水を加えて　　　　　　　
　　１００　−以上のごとくにして、乳剤層側下塗りを
付与した。

５−２）バック層側の下塗り イ）バック層側下塗り第１層の作成 ５−１）で作成した乳剤層側下塗り済みのポリエチレン
テレフタレートフィルムの反対側に、乳剤層側下塗第１
層と全く同様にして、バック層側下塗り第１層を付与し
た。

口）バック層側下塗り第２層の作成 前項イ）で得られたバック層側下塗り第１層の上に、乳
剤層側下塗り第２層と全く同様にしてバック層側下塗り
第２層を作成した。

ハ）バック層側下塗り第３層の作成 前記のバック層側下塗り第２層の上にフィルム搬送速度
３０ｍ／分、コロナ放電電極とフィルムとの間隙を１．
８ｍ、電力を２５０ワツトで処理し、その上に下記処方
ニー■の塗布液を２０ｍ／ボとなるように塗布してバッ
ク層側の下塗り第３層を作成した。

へ−■）バック層側の下塗り第３層用塗布液処方・ゼラ
チン　　　　　　　　　　１．０重量％・メチルセルロ
ース　　　　　０．０５　　ｌ・Ｃ１□ＨｚｓＯ−４Ｃ
ＨｚＣＨｔＯト、＠ＨＯ，０３’・本発明の化合物又は
比　　　実施例１と全く較化合物（実施例１　　　同一
の添加量とと同様にして）　　　　　　なるように濃度
を調製した ・水を加えて　　　　　　　　　１００重量％５−３）
ハロゲン化銀乳剤層処方 ５０℃に保ったゼラチン水溶液中にｍ１モルあたり２Ｘ
１０−’モルの塩化ロジウムの存在下で硝酸銀水溶液と
塩化ナトリウムおよび臭化カリウムの混合水溶液を同時
に一定の速度で３０分間添加して平均粒子サイズ０．２
μの塩臭化銀単分散乳剤を調製した。Ｃ０１’Ｍｉ成９
５モル％）この乳剤をフロキュレーシッン法により脱塩
を行ない、１１モルあたり１■のチオ尿素ジオキサイド
および０，６■の塩化金酸を加え、６５℃で最高性能が
得られるまで熟成しかぶりを生ぜしめた。

こうして得られた乳剤に更に下記化合物を添加した。

ｎ−Ｃ＋Ｊ＊５ ２Ｘ１０−”モル／Ａｇ１モル ４　Ｘ　１０−’モル／Ａｇ１千ル ＫＢｒ　　　　　　’　　　　　　　　　　　　２０■
／イボリスチレンスルフオン酸ナ トリウム塩　　　　　　　　　　４０■／ボ２．６−ジ
クロロ−６−ヒド ロキシ−１，３，５−）リ アジンナトリウム塩　　　　　　３０■／イこの塗布液
を塗布銀量３．５ｇ／ｒｄとなる様塗布した。

５−４）乳剤保護層処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　１．５ｇ／ｒｒｆＳｉ
Ｏオ微粒子（平均粒径４μ）　５０■／ポドデシルベン
ゼンスルホン酸 ナトリウム塩　　　　　　　　　５０■／ポ５−ニトロ
インダゾール　　　　　１５■／ポ１．３−ジビニルス
ルホニル ＝２−プロパツール　　　　　　５０■／ポＮ−パーフ
ルオロオフタンス ルホニルーＮ−プロピルグ リシンポタジウム塩　　　　　　　２■／ｒｒｒエチル
アクリレートラテツク ス（平均粒径０．　１μ）　　　３００■／イ５−５）
バック層処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　２．５ｇ／イＳＯ３に
　　　　　　５ＯｓＫ ＳＯｆｆに　　　　　　　　　Ｓ０３に４０■／ＩＴｒ
− ３Ｏ３Ｋ　　　　　　　　　　　　　　５ＯＪ８０■／
ｒｄ １、　３−ジビニルスルホニル −２−プロパツール　　　　　１５０ｍｇ／ｒ＋？エチ
ルアクリレートラテック ス（平均粒径０．１．ｃ＋）　　　　９００＊／ｒｒｒ
ジヘキシルーα−スルホサク ナートナトリウム塩　　　　　　　３５■／ｒｒｌドデ
シルベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩　　　　　　　　　３５■／イ５−６）バ
ック保護層処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．８ｇ／イポリメチ
ルメタクリレート微 粒子（平均粒径３μ）　　　　　２０■／ｒｄジヘキシ
ル−α−スルホサク ナートナトリウム塩　　　　　　１０ｍｇ／イドデシル
ベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩　　　　　　　　　　ｌＯ■／が酢酸ナト
リウム塩　　　　　　　　４０！Ｉｇ／ボ５−７）試料
フィルムの作成 前述した方法で得られた下塗り済みポリエチレンテレフ
タレートフィルムの乳剤層側下塗り層の上に順次ハロゲ
ン化銀乳剤層、乳剤保護層を押し出し法で塗布した０次
にバック層側下塗り層の上にバック層とバック保護層を
同時に押し出し塗布法で塗布して試料５−１〜５−１２
を作成した。

現像処理は、富士写真フィルム社製のＰＧ−６６０自動
現像機を、現像液・定着液は同社製ＧＲＤ−１ＧＲＦ−
１を用いて、３８℃２０秒の処理条件でおこなった。そ
のときの乾燥温度は４５℃であった。

得られた試料５−１〜５−１２をそれぞれ実施例１と同
様にして評価した。

本発明の試料５−２〜５−７はスタチックマーク、画像
ムラ、定着液汚染性、塗布性をすべて満足するものであ
り又画像も優れたものであった。

一方、コントロール試料５−１や比較試料５−８〜５−
１２はこれらのすべてを満足させることはできず、本発
明が従来の技術に比べて優れていることは明白である。

（発明の効果） 本発明を実施することにより、スタチックマーク、画像
ムラ、定着液汚染性、塗布性を同時に改善できる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   を有する写真感光材料に於いて、該感光材料の構成層の
   少なくとも一層に、側鎖にポリアルキレンオキシド基、
   又はグリセロール基を有するフォスファゼンポリマーと
   アニオン性ポリマー塩を共に含有する事を特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料。