JPH0411584B2

JPH0411584B2 -

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Publication number: JPH0411584B2
Application number: JP58135226A
Authority: JP
Priority date: 1983-07-26
Filing date: 1983-07-26
Publication date: 1992-02-28
Also published as: CA1239723A; DE3474313D1; US4546150A; EP0139892B1; JPS6028442A; EP0139892A1

Description

【発明の詳細な説明】本発明はポリ４−メチル−１−ペンテンとプロ
ピレン・α−オレフイン共重合体とからなる耐衝
撃性に優れたポリ４−メチル−１−ペンテンフイ
ルムに関する。ポリ４−メチル−１−ペンテンはその透明性、
耐熱性、耐薬品性を活かして、ビーカー、メスシ
リンダー等の化学実験用器具、注射器のシリン
ジ、光学測定用セル、電子レンジ用トレーあるい
は紙にコートしてベーキングカートン等に使用さ
れている。しかしながらポリ４−メチル−１−ペ
ンテンは、融点が高く、耐熱性が良好である反
面、ヒートシール性に劣るという欠点を有してい
る。ヒートシール性を改良する方法としては、低
密度ポリエチレン、エチレン・プロピレン共重合
体等のエチレン系樹脂を添加することが良く知ら
れているが、ポリ４−メチル−１−ペンテンにか
かる樹脂を添加しても、ヒートシール性は殆ど改
良されず、逆に分散不良を越こして、耐衝撃性が
低下するという欠点を有していた。かかる状況に鑑み、本発明者は、ポリ４−メチ
ル−１−ペンテンフイルムのヒートシール性を改
良すべく種々検討した結果、ポリ４−メチル−１
−ペンテンに特定のプロピレン・α−オレフイン
共重合体を添加することにより、ヒートシール性
が改良され、しかも耐衝撃性をも有するフイルム
が得られることが分かり、本発明を完成するに至
つた。すなわち本発明は、ポリ４−メチル−１−ペン
テンＡ：30ないし95重量％と、プロピレン含有率
40ないし85モル％及び示差走査型熱量計の熱分析
に基づく結晶融解熱量80Joule／ｇ以下のプロピ
レンと炭素数４ないし10のα−オレフインとの共
重合体Ｂ：70ないし５重量％とからなることを特
徴とする未延伸のポリ４−メチル−１−ペンテン
フイルムを提供するものである。本発明に用いるポリ４−メチル−１−ペンテン
Ａとは４−メチル−１−ペンテンの単独重合体も
しくは４−メチル−１−ペンテンと他のα−オレ
フイン、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、
１−テトラデセン、１−オクタデセン等の炭素数
２ないし20のα−オレフインとの共重合体で通常
４−メチル−１−ペンテンを85モル％以上含む４
−メチル−１−ペンテンを主体とした重合体であ
る。ポリ４−メチル−１−ペンテンＡのメルトフ
ローレート（荷重：５Kg、温度：260℃）は好ま
しくは0.5ないし200ｇ／10minの範囲のものであ
る。メルトフローレートが0.5ｇ／10min未満の
ものは溶解粘度が高く成形性に劣り、メルトフロ
ーレートが200ｇ／10minを越えるものは溶融粘
度が低く成形性に劣り、また機械的強度も低い。本発明に用いるプロピレンと炭素数４ないし10
のα−オレフインとの共重合体Ｂとは、プロピレ
ン含有率が40ないし85モル％、好ましくは60ない
し85モル％及び示差走査型熱量計（DSC）の熱
分析に基づく結晶融解熱量が80Joule／ｇ以下、
好ましくは70Joule／ｇ以下のものであり、好ま
しくはメルトフローレート（MFR：ASTM Ｄ
1238，Ｌ）が0.5ないし200ｇ／10min、更に好
ましくは２ないし50ｇ／10minの範囲のものであ
る。プロピレン含有率が85モル％を越えるものは、
ヒートシール性の改良効果がなく、一方40モル％
未満のものはポリ４−メチル−１−ペンテンＡへ
の分散性に劣り、耐衝撃性が低下する。また結晶融解熱量が80Joule／ｇを越えるもの
は、共重合成分であるα−オレフインの量が少な
いか、あるいはα−オレフインがブロツク的に共
重合したもので、ヒートシール性の改良効果がな
い。MFRはとくに限定はされないが、0.5ｇ／
10min未満のものは溶解粘度が高く良好な外観の
フイルムにならない場合があり、一方200ｇ／
10minを越えたものは、機械的強度に劣る場合が
ある。また本発明に用いるプロピレンと炭素数４ない
し10のα−オレフインとの共重合体Ｂは、前記特
性に加えて、３個のプロピレン連鎖でみたミクロ
アイソタクテイシテイが（以下MITと略す）が
0.7以上、更には0.8以上及び沸騰ｎ−ヘプタン不
溶分が５重量％以下、更には３重量％以下のもの
が好ましい。ミクロアイソタクテイシテイが0.7
未満のものを用いるとエイジング後、フイルム表
面に低分子量物質がブリードアウトし、べたつく
現象が起こる。また沸騰ｎ−ヘプタン不溶分が多
いことは、プロピレンがブロツク的に重合された
成分の量が多いためであり、そのような共重合体
を用いると、ヒートシール性の改良効果が少ない
場合がある。前記共重合体Ｂにおいてプロピレンと共重合体
されるα−オレフインとは、通常炭素数４ないし
10のα−オレフインであり、具体的には、例えば
１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘ
キセン、１−オクテン、１−デセン等が挙げられ
る。なお、本発明における共重合体Ｂの融解熱量の
測定は示差走査型熱量計による共重合体の完全溶
解状態の比熱曲線（好ましくは160℃以上240℃以
下で示される比熱曲線）を低温側に直接外挿して
得られる直線をベースラインとして計算される値
である。融解熱量の測定は以下の測定条件下で行う。す
なわち、試料を200℃で５分間放置後、10℃／
minの速度で−40℃まで冷却し、−40℃で５分間
放置する。その後20℃／minの昇温速度で−40℃
から200℃まで測定を行う。ミクロアイソタクテイシテイとは13C核磁気共
鳴スペクトルによつて３個のプロピレン連鎖の部
分に着目し、３個のプロピレンがアイソタクテイ
ツクに配列している分率を定量した値である。沸騰ｎ−ヘプタン不溶分の定量は以下の方法に
より行う。すなわち、約１mm×１mm×１mm程度の
細片試料およびガラスビーズを円筒ガラスフイル
ター（G3）に入れ、ソツクスレー抽出器により
14時間抽出を行う。この場合リフラツクス頻度は
１回／５分程度とする。不溶解の重量％は溶解部
分、又は不溶分を秤量することによつて求める。前記のような諸性質を有するプロピレン含有率
40ないし85モル％のプロピレン・α−オレフイン
共重合体Ｂは、例えばａ少なくともマグネシウ
ム、チタンおよびハロゲンを含有する複合体，ｂ
周期律表第１族ないし第３族金属の有機金属化合
物およびｃ電子供与体とから形成される触媒を用
いて、プロピレンとα−オレフインとをランダム
共重合させることによつて得られる。上記電子供
与体ｃの一部又は全部は、複合体ａの一部又は全
部に固定されていてもよく、又は、使用に先立つ
て有機金属化合物ｂと予備接触させていてもよ
い。とくに好ましいのは、電子供与体ｃの一部が
複合体ａに固定されており、残部をそのまま重合
系に加えるかあるいは有機金属化合物ｂと予備接
触させて使用する態様である。この場合、複合体
ａに固定された電子供与体と、重合系にそのまま
加えて使用するかまたはｂと予備接触させて使用
する電子供与体とは同一のものでも異なるもので
あつてもよい。本発明の未延伸のフイルムは、前記ポリ４−メ
チル−１−ペンテンＡ：30ないし95重量％、好ま
しくは60ないし90重量％、およびプロピレンと炭
素数４ないし10のα−オレフインとの共重合体
Ｂ：70ないし５重量％、好ましくは40ないし10重
量％とから構成される。プロピレン・α−オレフイン共重合体Ｂの量が
５重量％未満では、ヒートシール性及び耐衝撃性
が改良されず、一方70重量％を越えるとポリ４−
メチル−１−ペンテン本来の特徴である耐熱性が
損われる。本発明のポリ４−メチル−１−ペンテンフイル
ムを得るには、種々公知の方法、例えばポリ４−
メチル−１−ペンテンＡとプロピレン・α−オレ
フイン共重合体Ｂとを前記範囲でヘンシエルミキ
サー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、タンブ
ラーブレンダー等で混合後直接、あるいは混合後
単軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリー
ミキサー等で溶融混練して造粒もしくは粉砕後、
押出機に供給してサーキユラダイより押出すイン
フレーシヨンフイルム成形法あるいはＴ−ダイよ
り押出すＴ−ダイフイルム成形法等を採用するこ
とができる。本発明のポリ４−メチル−１−ペンテンフイル
ムには、前記ポリ４−メチル−１−ペンテンＡ及
びプロピレンと炭素数４ないし10のα−オレフイ
ンとの共重合体Ｂの他に、本発明の目的を損なわ
ない範囲で、耐熱安定剤、耐候安定剤、滑剤、ア
ンチブロツキング剤、スリツプ剤、核剤、流滴
剤、防曇剤、帯電防止剤、顔料、染料、硫バリ、
炭カル、タルク等の無機質フイラー等、通常ポリ
オレフインに添加して使用される種々公知の配合
剤が添加されていてもよい。本発明のポリ４−メチル−１−ペンテンＡとプ
ロピレンと炭素数４ないし10のα−オレフインと
の共重合体Ｂとからなる未延伸のフイルムは、そ
の低温ヒートシール性、ヒートシール強度等の特
性に加えて、耐衝撃性、耐寒強度、易酸素透過
性、引裂強度、破断点伸度、電気特性にも優れて
いるので、単体フイルムとしても包装用フイル
ム、畜肉の鮮度保持用フイルム、コンデンサーフ
イルム等に利用できるが、紙、セロフアン、アル
ミニウム箔、ポリエチレンテレフタレート、ナイ
ロン、ポリプロピレン、ポリエチレン等に押出被
覆して、レトルト食品用、ベーキングカートン、
離型紙等に特に好適に用いることができる。また
更にエチレン・ビニルアルコール共重合体、塩化
ビニリデン等と貼り合わせて、耐気体透過性を附
与して各種包装用フイルムにも適用できる。次に実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説
明する。実施例１ MFR：26ｇ／10minのポリ４−メチル−１−
ペンテン（商品名 TPX RT18 三井石油化学
工業(株)製：以下PMPと略す）：60重量％とプロピ
レン含有率：71.0モル％、融点110℃、結晶融解
熱量50Joule／ｇ、MFR：7.0ｇ／10min、沸騰ｎ
−ヘプタン不溶分：0.5％、沸騰酢酸メチル可溶
分：0.5％及びMIT：0.94のプロピレン−１−ブ
テンランダム共重合体（以下PBRと略す）：40重
量％とをヘンシエルミキサーで混合後、65mmφ押
出機（設定温度280℃）で溶解混練し、Ｔ−ダイ
（設定温度280℃）より押出し、60℃の冷却ロール
で冷却して、50μ厚のフイルムを得た。次いで核
フイルムの評価を以下の方法で行つた。霞度（％）：ASTM Ｄ 1003 衝撃強度（Kg・cm／cm）：ASTM Ｄ 3420 引張試験：ASTM Ｄ 638、但しダンベル形
状をタイプ、引張速度を50mm／minとた。ヒートシール強度（ｇ／15mm）：フイルムを重
ね合わせ、240，260及び280℃の温度、２
Kg／cm²の圧力で１秒間、シールバーの幅５mm
でヒートシール後放冷した。この試料から15
mm幅の試験片を切り取り、200mm／minの剥
離速度でＴ字型剥離試験を行つた。加熱収縮率（％）：予めフイルムに100mm×100mm
の標線を記し、140℃及180℃のオーブン中に
30分間放置した後に、標線間を実測し、（収
縮前−収縮後）／収縮前の値を百分率で求め
た。結果を第１表に示す。実施例２実施例１で用いたPMPとPBRとの混合量を第
１表に示す割合とする以外は、実施例１と同様に
行つた。結果を第１表に示す。比較例１実施例１で用いたPMPを単独で用いる以外は
実施例１と同様に行つた。結果を第１表に示す。比較例２，３実施例１で用いたPMPとPBRとの混合量を第
１表に示す割合とする以外は、実施例１と同様に
行つた。結果を第１表に示す。比較例４実施例１で用いたPBRの代わりに、NFR：10
ｇ／10min、プロピレン含有率：96.5モル％、結
晶融解熱量92Joule／ｇのプロピレンランダム共
重合体（以下Ｃ−PPと略す）を用いる以外は、
実施例１と同様に行つた。結果を第１表に示す。比較例５実施例１で用いたPBRの代わりに、エチレン
含有率：91モル％、結晶融解熱量：50Joule／ｇ
及びMFR：６ｇ／10minのエチレン・１−ブテ
ンランダム共重合体を用いる以外は実施例１と同
様に行つた。結果を第１表に示す。【表】

Claims

【特許請求の範囲】

１ポリ４−メチル−１−ペンテンＡ：30ないし
95重量％と、プロピレン含有率40ないし85モル％
及び示差走査型熱量計の熱分析に基づく結晶融解
熱量80Joule／ｇ以下のプロピレンと炭素数４な
いし10のα−オレフインとの共重合体Ｂ：70ない
し５重量％とからなることを特徴とする未延伸の
ポリ４−メチル−１−ペンテンフイルム。