JPH04103588A - γ―メタクリロキシプロピルシラン化合物の製造方法 - Google Patents
γ―メタクリロキシプロピルシラン化合物の製造方法Info
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Abstract
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Description
製造方法に関し、さらに詳しくは、アリルメタクリレー
トとヒドロシラン化合物とを一段階て反応させるに際し
て、反応系内および蒸留精製中にゲル化を起こさせるこ
となく高収率でγ−メタクリロキシプロピルシラン化合
物を製造する方法に関する。
メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどのγ−
メタクリロキシプロピルンラン化合物は、無機物に反応
する加水分解性基とともに、有機官能性基であるメタク
リロキシ基を有しており、シランカップリング剤として
多用されている。
製造方法としては、例えばアリルメタクリレートとトリ
クロロシランとを白金触媒の存在下に反応させ、得られ
た反応生成物をアルコール処理することによりγ−メタ
クリロキシプロピルトリアルコキシシランを単離する方
法か知られている。
シプロピルトリアルコキンシラン合成中に腐食性の塩化
水素か発生するため、この塩化水素の除去工程か不可欠
になる他、製品中の塩素含有量か高くなるという問題か
あった。
有量か大となる恐れかない方法としては、アリルメタク
リレートとトリアルコキシシランなとのヒドロシラン化
合物とを白金触媒の存在下で一段階で反応(ヒドロシリ
ル化反応)させ、ついて反応生成物を蒸留精製する方法
か知られている。
とヒドロシラン化合物との反応中、あるいは反応生成物
の精製中に、原料であるアリルメタクリレートあるいは
反応生成物であるγ−メタクリロキシプロピルシラン化
合物か重合してゲル化するという問題かあった。反応系
内および精製中にゲル化か起こることにより、γ−メタ
クリロキシプロピルシラン化合物の生成率が低下してし
まう他、生成したゲルか溶媒に解けにくいため取り除き
難く、γ−メタクリロキシプロピルシラン化合物を効率
よく蒸留単離することか困難となる。
しての2.5−ジ−t−ブチルヒドロキノンおよび触媒
としてのり四日白金酸溶液などを含むトルエン溶液に、
ヒドロシラン化合物とアリルメタクリレートとを同時に
導入する方法か提案されている(米国特許第3.258
.477号明細書参照)。しかしながらこの方法では、
溶媒としてのトルエンを大量に用いるため、経済的に不
利になるという問題があった。
フェノールなどのフェノール化合物、ジフェニレンジア
ミンなどの芳香族アミン化合物、フェノチアジンなとの
芳香族硫黄化合物なとを用いた方法(特開昭62−28
3983号公報および特開昭63−188689号公報
参照)が提案されているか、未だ充分に反応系内および
蒸留精製中てのゲルの生成を防止できておらず、さらに
有効に上記ゲル化を防止する方法が要請されている。
うとするものであり、アリルメタクリレートとヒドロシ
ラン化合物とを白金触媒の存在下−段階て反応させる際
に、反応系内および蒸留精製中のゲル化を有効に防止で
き、安価で収率か良好なγ−メタクリロキシプロピルシ
ラン化合物の製造方法を提供することを目的としている
。
物の製造方法は、アリルメタクリレートと、ヒドロシラ
ン化合物との反応を、白金触媒の存在下、ヒンダードフ
ェノール化合物および芳香族アミン化合物の少なくとも
いずれか一方と、アルキルアミン化合物とを共存させて
行なうことを特徴としている。
物の製造方法は、アリルメタクリレートと、ヒドロシラ
ン化合物との反応を、白金触媒の存在下、アミノアルキ
レン基を有するフェノール化合物を共存させて行なうこ
とを特徴としている。
タクリレートとヒドロシラン化合物とを白金触媒の存在
下で反応させるに際して、ヒンダードフェノール化合物
および芳香族アミン化合物の少なくともいずれか一方と
、アルキルアミン化合物とを共存させるか、またはアミ
ノアルキレン基を有するフェノール化合物を共存させて
いるので、反応系内および蒸留精製中てのゲル生成を有
効に防止でき、収率よくγ−メタクリロキシプロピルシ
ラン化合物を製造できる。
化合物の製造方法について具体的に説明する。
ピルシラン化合物の製造方法では、アリルメタクリレー
トと、ヒドロシラン化合物との反応を、白金触媒の存在
下、特定の重合防止剤を共存させて行なっている。
結合を少なくとも1つ有する化合物を意味し、例えば下
記式[II、[II]または[III]て示される化合
物である。
ても異なっていてもよく、アルキル基またはアルコキン
基である。) ・・・ [Ir] (式中、R4は水素またはメチル基であり、R4の少な
くとも1つは水素であり、nは0〜300の整数である
。) (式中、mは3〜10の整数である。)上記式[II、
[II]または[I[]で示さヒドロシラン化合物とし
ては、具体的には、トリエトキシシラン、トリメトキシ
シラン、トリメチルシラン、トリエチルシラン、トリプ
ロポキシシラン、トリブトキシシラン、メチルジメトキ
シシラン、エチルジメトキシシラン、メチルジェトキシ
シラン、ジメチルメトキシシラン、トリオクチロキシシ
ラン、メチルジェトキシシラン、ジメチルオクチロキシ
シラン、1.1.3.3−テトラメチルジシロキサン、
ペンタメチルジシロキサン、α、ω−ジヒドロポリシロ
キサン、分子鎖中間に5i−H結合を有するポリシロキ
サン、1.3.5.7−チトラメチルシクロテトラシロ
キサン、!、 3.5.7゜9−ペンタメチルシクロペ
ンタシロキサンなどを挙げることができる。
の製造方法では、このようなアリルメタクリレートとヒ
ドロシラン化合物とは、モル比(アリルメタクリレート
/ヒドロシラン化合物のヒドロシリル基)で、通常0.
66/1.5、好ましくは0.83/1.2の量で用い
られる。
に従来より用いられている白金触媒のいずれを用いても
よいが、具体的には、塩化白金酸、ジクロロビス(アセ
トニトリル)白金(II)、ジクロロジエチレン白金(
■)、ジクロロ(1,5−シクロオクタジエン)白金(
II)、白金ビニルシロキサン錯体および白金活性炭、
白金アルミナなどの担持された白金などを用いることが
できる。
通常lXl0−’〜lXl0−3モル、好ましくはlX
l0−’〜lXl0−’モルの量で用いられる。
化合物の製造方法ては、上記のようなヒドロシラン化合
物とアリルメタクリレートとを、上記白金触媒の存在下
で反応させる際に、ヒンダードフェノール化合物および
芳香族アミン化合物の少なくともいずれか一方と、アル
キルアミン化合物とを共存させている。
香環において水酸基の近傍に立体障害を与えるような置
換基が少なくとも1個結合した化合物であり、ヒドロシ
リル化反応で重合防止剤として従来より用いられている
ヒンダードフェノール化合物のいずれてあってもよい。
的には、 (1)2.6−ジーt−ブチル−p−クレゾール(BH
T)(2)2.6 ジ−t−ブチルフェノール (6)n−才クタデシル−3−(3°、5“−ジ−t−
ブチル4゛−ヒドロキシフェニル)〜プロピオネー1・
(商品名: lrganox■ チバガイギー製) メチル t−ブチル−P− クレゾール (MBPC) (7)4.4’−メチレン−ビス(2,6フエノール) ジ ブチル (商品名Ethanox@ 702、 エチル社製) ブチル 4−メトキシフェノール (5)2.5 ジ−t−ブチルハイ ドロキノン (8)2,2°−メチレン−ビス ブチルフェノール) メチル−6 (商品名:アンテージ DBH。
は、−C(CH3)、を示す。
クリレートに対して、1 ppm〜20重量%、好まし
くは10ppm〜5重量%の量て用いられる。
的には、下記化合物を例示できる。
(3)4.4−ジオクチル−ジフェニルアミン(4)フ
ェノチアジン このような芳香族アミン化合物は、アリルメタクリレー
トに対して、1 ppm〜20重量%、好ましくは10
ppm〜5重量%の量で用いられる。
化合物の製造方法では、上記のようなヒンダードフェノ
ール化合物および芳香族アミン化合物のいずれか少なく
とも一方とともに、アルキルアミン化合物を用いている
。本発明で用いられるアルキルアミン化合物としては、
1級、2級および3級アルキルアミンのいずれであって
もよく、またこれらアルキルアミン化合物はシリルされ
ていてもよい。
、エチルアミン、n−プロピルアミン、イソブチルアミ
ン、t−ブチルアミン、■−ヘキシルアミン、シクロヘ
キシルアミン、n−オクチルアミン、n−ペンチルアミ
ン、n−へブチルアミン、n−ノニルアミン、n−デシ
ルアミン、n−ドデシルアミン、nオクタデシルアミン
、ベンジルアミンなどの1級アルキルアミン化合物、ジ
エチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジ
オクチルアミン、ジエチルアミン、ジベンジルアミンな
どの2級アルキルアミン化合物、トリエチルアミン、ト
リプロピルアミン、トリブチルアミン、トリス(2エチ
ルヘキシル)アミン、トリ(n−オクチル)アミン、ト
リベンジルアミン、ベンジルジメチルアミン、ジエチル
アミノトリメチルシラン((CHxCH2)JSi(C
Hx)z )、二のようなアルキルアミン化合物は、白
金触媒に対して、通常1当量以上、好ましくは1当量〜
500等量、さらに好ましくはIO当量〜200当量の
量で用いられる。
シラン化合物の製造方法では、上記のようなヒドロシラ
ン化合物とアリルメタクリレートとを、上記白金触媒の
存在下で反応させる際に、アミノアルキレン基を有する
フェノール化合物を用いている。本発明で用いられるア
ミノアルキレン基を有するフェノール化合物としては、
以下のような化合物を例示できる。
合物を例示することができる。
アルキレン基を有するフェノール化合物を用いてもよい
。
物は、白金触媒に対して、通常1当量以上、好ましくは
1〜10.000当量、さらに好ましくは10〜i、
ooo当量の量で用いられる。
ピルシラン化合物の製造方法ては、上記のような原料、
触媒、重合防止剤なとを用いてγ−メタクリロキシプロ
ピルシラン化合物を製造するか、この際反応溶媒は用い
ても用いなくてもよい。
エン、キシレンなどの芳香族化合物、ヘキサン、ヘプタ
ンなどの脂肪族化合物、テトラヒドロフランなどのエー
テル化合物を例示することがてきる。
シラン化合物を製造する際の反応温度は、40〜130
℃、好ましくは60〜120″Cであり、原料、触媒お
よび重合防止剤などの添加順序は特に限定されない。さ
らに、本発明の方法では、酸素雰囲気のほか、窒素雰囲
気であっても、γ−メタクリロキシプロピルシラン化合
物を製造することができる。
ピルシラン化合物の製造方法によれば、アリルメタクリ
レートとヒドロシラン化合物とを白金触媒の存在下で反
応させるに際して、ヒンダードフェノール化合物および
芳香族アミン化合物の少なくともいずれか一方と、アル
キルアミン化合物とを共存させるか、またはアミノアル
キレン基を有するフェノール化合物を共存させるでいる
ので、反応系内および蒸留精製中でのゲル生成を有効に
防止でき、収率よくγ−メタクリロキシプロピルシラン
化合物を製造できる。
ビルシラン化合物の製造方法をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されない。また、実施
例中の%は、アリルメタクリレート基準のモル%である
。
窒素置換した490フラスコに、了りルメタクリレー)
126g、塩化白金(IV)酸のインプロパツール溶液
0.1mt’(白金として10−’molに相当する)
、ラジカル重合防止剤としてのテトラキス(メチレン−
3−(3°、5−ジ−t−ブチル−4°−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオネート)メタン(商品名:Irgan
oxO1010、チバガイギー社製)3gを導入した。
し、油加熱槽で80°Cに加熱した後、122 gのト
リメトキシシランを滴下ロートより1時間かけて滴下し
た。その後、80°Cで3時間加熱し続けた。
、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが8
8%の収量で得られたことがわかった。また、反応生成
物をGPC分析したところ、分子量2.000以上の重
合物は存在しなかった。
行なった。
ン0.06gに代えた以外は、実施例1と同様の方法で
、反応を行ない、目的生成物を単離した。
分析の結果を表1に示し、反応生成物の蒸留精製結果を
表2に示す。
ミン化合物を用い、かつ表1の温度で反応を行なった以
外は実施例1と同様の方法で反応を行ない、目的生成物
を単離した。
分析の結果を表1に示し、反応生成物の蒸留結果を表2
に示す。
は、実施例1と同様の方法で、反応を行なった。
内の反応混合物か完全にゲル化を起こした。
64gに代えた以外は、実施例5と同様の方法で、反応
を行なった。
、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランが8
5%の収量で得られたことかわかった。また、反応生成
物をGPC分析したところ、分子量2.000以上の重
合物は存在しなかった。
行なった。
サン148gに代えた以外は、実施例1と同様の方法で
、反応を行なった。
、γ−メタクリロキシプロピルペンタメチルジシロキサ
ンが80%の収量で得られたことがわかった。また、反
応生成物をGPC分析したところ、分子量2.000以
上の重合物は存在しなかった。
行なった。
、ジクロロ(l、5−シクロオクタジエン)白金(I[
)3.7mgに代えた以外は、実施例8と同様の方法で
、反応を行なった。
、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが8
7%の収率で得られたことがわかった。また、反応生成
物をGPC分析したところ、分子量2.000以上の重
合物は存在しなかった。
行なったところ、ゲル化は起こらず80%の収率で単離
できた。
、1.3−ジビニルテトラメチルシロキサン白金錯体の
トルエン溶液(1xlO−’ molの白金に相当する
)に代えた以外は、実施例12と同様の方法で、反応を
行なった。
、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランが8
5%の収率で得られたことかわかった。また、反応生成
物をGPC分析したところ、分子量2.000以上の重
合物は存在しなかった。
行なったところ、ゲル化は起こらず78%の収率で単離
できた。
は、実施例1と同様の方法で反応を行なった。
、γ−メタクリロキンブロピルトリメトキシシランか9
0%の収率て得られたことかわかった。
000以上の重合物は存在しなかった。
行なったところ、ゲル化は起こらず85%の収率て単離
できた。
、実施例5と同様の方法で反応を行なった。
、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランか8
8%の収率て得られたことがわかった。また、反応生成
物をGPC分析したところ、分子量2.000以上の重
合物は存在しなかった。
行なったところ、ゲル化は起こらず83%の収率て単離
できた。
施例16と同様の方法て反応を行なった。
、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランか6
5%の収率て得られたことかわかった。
行なったところ、蒸留ボトルにゲルか生成し、40%の
収率で単離てきたにすぎなかった。
示されるペンタメチルシクロペンタシロキサン300.
6 gに代えた以外は、実施例1と同様の方法で、反応
を行なった。
、γ−メタクリロキシプロピルペンタメチルシクロペン
タシロキサンか64%の収量で得られたことかわかった
。また、反応生成物をGPC分析したところ、分子量2
.000以上の重合物は存在しなかった。
されるポリメチルハイロジェンシロキサン(10cst
、SjH基含基含有1怒0えた以外は、実施例1と同様
の方法で、反応を行なった。
ートの転化率は85%であることかわかった。また、重
合物は生成していなかった。
、3、 5mgに代えた以外は、実施例3と同様の方法
で、反応を行なった。
、γーメタクリロキシプロピルトリメトキシシランが8
3%の収量で得られたことがわかった。また、反応生成
物をGPC分析したところ、分子量2, 000以上の
重合物は2.3%生成していることがわかった。
行なったところ、75%の収率で単離でき、重合物か5
%に増加したかゲル化は起こらなかった。
アミン0.7gを添加して蒸留を行なったところ、78
%の収率てγーメタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ランか単離てき、重合物は増加しなかった。
、4−(2−アミノエチル)フェノール0.14gに代
えた以外は、実施例8と同様の方法で、反応を行なった
。
、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランか8
2%の収量で得られたことかわかった。
行なったところ、75%の収率て単離てき、ゲル化は起
こらなかった。
Claims (3)
- (1)アリルメタクリレートとヒドロシラン化合物との
反応を、白金触媒の存在下、ヒンダードフェノール化合
物および芳香族アミン化合物の少なくともいずれか一方
と、アルキルアミン化合物とを共存させて行なうことを
特徴とするγ−メタクリロキシプロピルシラン化合物の
製造方法。 - (2)上記アルキルアミン化合物が、アミノアルキレン
基を有するフェノール化合物である請求項第1項に記載
のγ−メタクリロキシプロピルシラン化合物の製造方法
。 - (3)アリルメタクリレートとヒドロシラン化合物との
反応を、白金触媒の存在下、アミノアルキレン基を有す
るフェノール化合物を共存させて行なうことを特徴とす
るγ−メタクリロキシプロピルシラン化合物の製造方法
。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2222151A JP2647239B2 (ja) | 1990-08-23 | 1990-08-23 | γ―メタクリロキシプロピルシラン化合物の製造方法 |
US07/748,557 US5145979A (en) | 1990-08-23 | 1991-08-22 | Processes for the preparation of γ-methacryloxypropylsilane compounds |
DE69123662T DE69123662T2 (de) | 1990-08-23 | 1991-08-23 | Verfahren zur Herstellung von y-Methacryloxypropylsilanverbindungen |
EP91307774A EP0472438B1 (en) | 1990-08-23 | 1991-08-23 | Processes for the preparation of y-methacryloxypropylsilane compounds |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2222151A JP2647239B2 (ja) | 1990-08-23 | 1990-08-23 | γ―メタクリロキシプロピルシラン化合物の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04103588A true JPH04103588A (ja) | 1992-04-06 |
JP2647239B2 JP2647239B2 (ja) | 1997-08-27 |
Family
ID=16777983
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
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Country Status (1)
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JP (1) | JP2647239B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008510817A (ja) * | 2004-08-25 | 2008-04-10 | ジョンソン・アンド・ジョンソン・ビジョン・ケア・インコーポレイテッド | (トリメチルシリルオキシ)シリルアルキルグリセロールメタクリレートを生成するための方法 |
JP2012121853A (ja) * | 2010-12-09 | 2012-06-28 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | ヒドロシリル化方法、有機ケイ素化合物の製造方法、及び有機ケイ素化合物 |
US8946464B2 (en) | 2010-12-09 | 2015-02-03 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Hydrosilylation method, method for producing organosilicon compound, and organosilicon compound |
-
1990
- 1990-08-23 JP JP2222151A patent/JP2647239B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US8946464B2 (en) | 2010-12-09 | 2015-02-03 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Hydrosilylation method, method for producing organosilicon compound, and organosilicon compound |
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US9163037B2 (en) | 2010-12-09 | 2015-10-20 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Hydrosilylation method, method for producing organosilicon compound, and organosilicon compound |
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