DE69123662T2 - Verfahren zur Herstellung von y-Methacryloxypropylsilanverbindungen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von y-Methacryloxypropylsilanverbindungen

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Description

  • Diese Erfindung betrifft Verfahren zur Herstellung von γ-Methacryloxypropylsilanverbindungen und insbesondere ein Verfahren zur Herstellung von γ-Methacryloxypropylsilanverbindungen, wobei Allylmethacrylat in einem Schritt mit einer Hydrosilanverbindung umgesetzt wird, um die γ-Methacryloxypropylsilanverbindungen in hoher Ausbeute ohne Gelieren des Reaktionsgemsiches in dem Reaktionssystem und während des Verlaufs der Reinigung mittels Destillation zu erhalten.
  • γ-Methacryloxypropylsilanverbindungen, wie γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan und γ- Methacryloxypropyltriethoxysilan weisen in einem Molekül sowohl eine hydrolisierbare Gruppe, die mit anorganischen Substanzen reaktiv ist, als auch eine funktionelle organische Gruppe auf und finden als Kupplungsmittel breite Verwendung.
  • Als ein Verfahren zur Herstellung derartiger, vorstehend aufgeführter γ-Methacryloxypropylsilanverbindungen, ist es bekannt, beispielsweise Allylmethacrylat mit Trichlorsilan in Anwesenheit eines Platinkatalysators umzusetzen und als Produkt aus dem Reaktionsgemisch nach Behandlung mit Alkohol γ-Methacryloxypropyltrialkoxysilan zu isolieren.
  • In diesem Verfahren wird jedoch während der Herstellung des γ-Methacryloxypropylalkoxysilans ätzender Chlorwasserstoff gebildet. Dieses Verfahren weist daher den Nachteil auf, daß zur Durchführung des Verfahrens der Chlorwasserstoff entfernt werden muß und der Chlorgehalt des Endprodukts erhöht wird.
  • Als Verfahren zur Herstellung von γ-Methacryloxypropylsilanverbindungen, bei dem Chlorwasserstoff nicht entfernt werden muß und keine Gefahr eines erhöhten Chlorgehalts in dem Endprodukt vorhanden ist, ist es bekannt, Allylmethacrylat mit einer Hydrosilanverbindung, wie Trialkoxysilan, in einem Schritt (Hydrosilylreaktion) in Anwesenheit eines auf Platin basierenden Katalysators umzusetzen und das Reaktionsgemisch durch Destillation zu reinigen.
  • Das vorstehend aufgeführte Verfahren weist jedoch den Nachteil auf, daß das Reaktionsgemisch oder das Produkt während des Verlaufs der Reaktion durch Polymerisation des Materials, d.h. des Allylmethacrylats, oder während des Verlaufs seiner Reinigung durch Polymerisation des Reaktionsproduktes, d.h. der γ-Methacryloxypropylsilanverbindung, geliert. Als Ergebnis des Gelierens, das während der Reaktion oder während der Reinigung auftritt, sinkt die Ausbeute der γ-Methacryloxypropylsilanverbindung und es wird schwierig, die γ-Methacryloxypropylsilanverbindung effizient aus dem das Gel enthaltenden Reaktionsgemisch zu isolieren, da das Gel nach Bildung in dem Lösungsmittel nur begrenzt löslich und schwer zu entfernen ist.
  • Unter derartigen Umständen wurde ein Verfahren vorgeschlagen, das zur Verhinderung der vorstehend aufgeführten Gelbildung gedacht war, wobei eine Hydrosilanverbindung und Allylmethacrylat gleichzeitig in eine Toluollösung gegeben werden, die 2,5-Di-t- butylhydroquinon als Polymerisationsinhibitor und eine Chlorplatinsäurelösung als Katalysator enthält (siehe US-A-3,258,477),. Dieses Verfahren ist jedoch vom ökonomischen Gesichtspunkt nachteilig, da als Lösungsmittel große Mengen an Toluol verwendet werden müssen.
  • Weiter wurden bis jetzt verschiedene Verfahren vorgeschlagen, die auf eine Verhinderung der Gelbildung abzielten, indem unterschiedliche Polymerisationsinhibitoren verwendet wurden, beispielsweise Phenolverbindungen, wie gehinderte Penole, aromatische Arninverbidungen, wie die Diphenylendiamin oder aromatische Schwefelverbindungen, wie Phenothiazin (siehe beispielsweise Japanische Offenlegungsschriften Nr. 283983/1987 und 188689/1988). Eine zufriedenstellende Verhinderung der Gelbildung in dem Reaktionssystem und während des Verlaufs der Reinigung des Reaktionsgemisches durch Destillation wurde jedoch noch nicht erreicht und es besteht eine starke und wachsende Nachfrage nach einem Verfahren, das die vorstehend beschriebene Gelbildung wirksam verhindern kann.
  • Die EP-A-0 247 501 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Methacryloxy-enthaltenden Organosilikonverbindungen, welches Umsetzen eines Überschusses einer Verbindung, die ein funktionelles Methacryloxy enthält, mit einem Alkoxysilan oder eines Si-H enthaltenden Silikons in Anwesenheit eines Platin enthaltenden Hydrosilylierungskatalysators und eines Inhibitors, der ein phenolischer Inhibitor, ein aromatisches Amin der eine aromatische Schwefelbildung oder Kombinationen davon sein kann, umfaßt.
  • EP-A-0 277 023 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung eines Hydrosilylierungskatalysa tors aus Chlorplatinsäure und in Beispiel 7 wird die Herstellung von γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan ein einer Ausbeute von 86% durch Hydrosilylierung von Allylmethacrylat beschrieben.
  • Die vorliegende Erfindung soll derartige, bei den Verfahren des Standes der Technik auftretende, Probleme, wie vorstehend aufgeführt, lösen und eine Aufgabe der Erfindung ist es, Verfahren zur Herstellung von γ-Methacryloxypropylsilanverbindungen durch Umsetzen von Allylmethacrylat mit einer Hydrosilanverbindung in einem Schritt in Anwesenheit eines Platinkatalysators zur Verfügung zu stellen, wobei die Gelierung des Reaktionsgemisches in dem Reaktionssystem und während des Verlaufs der Reinigung durch Destillation wirksam verhindert wird, wodurch das γ-Methacryloxypropylsilanverbindungs-Produkt in guter Ausbeute und bei gemäßigten Kosten erhalten wird.
  • Das erste Verfahren zur Herstellung erfindungsgemäßer γ-Methacryloxypropylsilanverbindungen ist dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung von Allylmethacrylat mit einer Hydrosilanverbindung in Anwesenheit eines Platinkatalysators durchgeführt wird, wobei sich zusammen mit einer Alkylaminverbindung mindestens eine Verbindung, ausgewählt unter einer gehinderten Phenolverbindung und einer aromatischen Aminverbindung in dem Reaktionssystem befindet.
  • Das zweite Verfahren zur Herstellung erfindungsgemäßer γ-Methacryloxysilanverbindun gen ist dadurchgekennzeichnet, das die Umsetzung von Allylmethacrylat mit einer Hydrosilanverbindung in Anwesenheit eines Platinkatalysators durchgeführt wird, wobei sich zusammen mit einer Amidverbindung mindestens eine Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer gehinderten Phenolverbindung und einer aromatischen Aminverbindung in dem Reaktionssystem befindet.
  • Das dritte Verfahren zur Herstellung erfindungsgemäßer γ-Methacryloxypropylsilanver bindungen ist dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung von Allylmethacrylat mit einer Hydosilanverbindung in Anwesenheit eines Platinkatalysators durchgeführt wird, wobei sich mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer gehinderten Phenolverbindung und einer aromatischen Aminverbindung in dem Reaktionsystem befindet und ein Gas, das molekularen Sauerstoff enthält, in das Reaktionsgemisch eingebracht wird.
  • Das vierte Verfahren zur Herstellung erfindungsgemäßer γ-Methacryloxypropylsilanverbindungen ist dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung von Allylmethacrylat mit einer Hydrosilanverbindung in Anwesenheit eines Platinkatalysators durchgeführt wird, wobei sich eine Phenolverbindung mit einer Aminoalkylengruppe in dem Reaktionssystem befindet.
  • Die Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen γ-Methacryloxypropylsilanverbindungen werden nachstehend ausfühlich beschrieben.
  • Die Verfahren 1 bis 4 zur Herstellung erfindungsgemäßer γ-Methacryloxypropylsilanverbindungen umfassen die Umsetzung von Allylmethacrylat mit einer Hydrosilanverbindung in Anwesenheit eines Platinkatalysators, wobei sich in dem Raktionssystem ein bestimmter Polymerisationsinhibitor oder eine spezifische Kombination von Polymerisationsinhibitoren in dem Reaktionssystem befindet.
  • Der Ausdruck Hydrosilanverbindung, wie er hier verwendet wird, bezeichnet eine Verbindung mit mindestens einer Si-H-Bindung aufweist, beispielsweise die durch die nachstehend beschriebene allgemeine Formel I , II oder III dargestellte Verbindung:
  • wobei R¹, R² und R³, die gleich oder verschieden sein können, jeweils Alkyl oder Alkoxy sind.
  • wobei R&sup4; Wasserstoff oder Methyl ist und mindestens einer von R&sup4; Wasserstoff und N eine ganze Zahl von 0 bis 300 ist. wobei m eine ganze Zahl von 3 bis 10 ist.
  • Spezifische Beispiele für die durch die vorstehenden Formeln [I], [II] oder [III] dargestellten Hydrosilanverbindungen sind Triethoxysilan, Trimethoxysilan, Trimethylsilan, Triethylsilan, Tripropoxysilan, Tributoxysilan, Methyldimethoxysilan, Ethyldimethoxysilan, Methyldiethoxysilan, Dimethylmethoxysilan, Trioctyloxysilan, Methyldioctyloxysilan, Dimethyloctyloxysilan, 1,1,3,3-Tetramethyldisiloxan, Pentamethyldisiloxan, α,ω-Dihydropolysiloxan, Polysiloxan mit Si-H Bindung zwischen den Molekülketten, 1,3,5,7-Tetramethylcyclotetrasiloxan und 1,3,5,7,9-Pentamethylcyclopentasiloxan.
  • In dem Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen γ-Methacryloxypropylsilanverbindungen werden Allylmethacrylat und eine Hydrosilanverbindung, wie vorstehend beispielhaft erläutert, in einer Menge hinsichtlich des Molverhältnisses (Allylmethacrylatlhydrosilylgruppe der Hydrosilanverbindung) von im allgemeinen 0,66/1,5, vorzugsweise 0,83/1,2 verwendet.
  • In der vorliegenden Erfindung kann jeder Platinkatalysator, der zuvor in der Hydrosilylierungsreaktion verwendet wurde, als Katalysator verwendet werden. In der Erfindung bevorzugte Platinkatalysatoren umfassen jedoch Chlorplatinsäure, Dichlorbisacetonitrilplatin(II), Dichlordiethylenplatin(II), Dichlor-1,5-cyclooctandienplatin(II), Platinvinylsiloxan-Komplex und aufgebrachtes Platin, wie auf Aktivkohle aufgetragenes Platin oder auf Aluminiumoxid aufgetragenes Platin.
  • Der vorstehend beispielhaft erläuterte Platinkatalysator wird in einer Menge, bezogen auf das verwendete Allylmethacrylat, von im allgemeinen 1 x 10&supmin;&sup7; bis 1 x 10&supmin;³ Mol verwendet, vorzugsweise 1 x 10&supmin;&sup6; bis 1 x 10&supmin;&sup4; Mol.
  • In dem ersten erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von γ-Methacryloxypropylsilanverbindungen wird die Reaktion der vorstehend beschriebenen Hydrosilanverbindung mit Allylmethacrylat in Anwesenheit des vorstehend beschriebenen Platinkatalysators durchgeführt, während sich zusammen mit einer Alkylaminverbindung mindestens eine Verbindung, ausgewählt unter einer gehinderten Phenolverbindung und einer aromatischen Aminverbindung in dem Reaktionssystem befindet.
  • Die in dem ersten erfindungsgemäßen Verfahren verwendete gehinderte Phenolverbindung weist an der Position nahe der Hydroxygruppe in dem aromatischen Ring mindestens einen voluminösen Substituenten auf und kann jede der gehinderten Phenolverbindungen sein, die zuvor als Polymerisationsinhibitor in der Hydrosilylierungsreaktion verwendet wurden.
  • Derartige gehinderte, vorstehend aufgeführte Phenolverbindungen umfassen insbesondere solche, die nachstehend aufgeführt sind, wobei deren jeweilige Strukturformel gezeigt ist, in der tBu -C(CH&sub3;)&sub3;(t-butyl) darstellt:
  • (1) 2,6-Di-t-butyl-p-cresol (BHT)
  • (2) 2,6-Di-t-butylphenol
  • (3) 2-Methyl-6-t-butyl-p-cresol (MBPC)
  • (4) 2-t-Butyl-4-methoxyphenol
  • (5) 2,5-Di-t-butylhydroquinon
  • (Handelsname: Antage DBH, ein Produkt von Kawaguchi Kagaku K.K.)
  • (6) n-Octadecyl-3-3-(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)propinat
  • (Handelsname: Irganox 1076, eine Produkt von Ciba-Geigy)
  • (7) 4,4'-Methylen-bis(2,6-Di-t-butylphenol) (Handelsname: Ethanox 702, ein Produkt von Ethyl Co.)
  • (8) 2,2'-Methylen-bis(4-methyl-6-t-butylphenol)
  • (9) 2,2'-Ethyliden-bis(4,6-Di-t-butylphenol)
  • (Handelsname: Isonox 129, ein Produkt von Schenectady Co.)
  • (10) 2,2'-Butyliden-bis(6-t-butyl-4-methylphenol)
  • (Handelsname: Sumilizer BBP, ein Produkt von Sumitomo Kagaku Kogyo K.K.)
  • (11) 4,4'-Butyliden-bis(2-t-butyl-5-methylphenol)
  • (12) 2-t-Butyl-6-(3'-t-butyl-5'-methyl-2'-hydroxybenzyl)-4-methylphenylacrylat
  • (Handelsname: Sumilizer GM, ein Produkt von Sumitomo Kagaku Kogyo K.K.)
  • (13) Tetrakis (methylen-3-(3',5'di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionat)methan
  • (Handelsname: Irganox 1010, ein Produkt von Ciba-Geigy)
  • (14) (mono, di, tri) α-Methylbenzylphenol
  • Die vorstehend beispielhaft aufgeführten gehinderten Phenolverbindungen werden in einer Menge, bezogen auf das verwendete Allylmethacrylat, von 1 ppm bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 10 ppm bis 5 Gew.-% verwendet.
  • Die in dem ersten erfindungsgemäßen Verfahren verwendete aromatische Aminverbindung umfaßt insbesondere solche, die nachstehend beispielhaft aufgeführt sind:
  • (1) N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin
  • (2) N-Phenyl-β-naphthylamin
  • (Handelsname: Antage C , ein Produkt von Kawaguchi Kagaku K.K.)
  • (3) 4,4'-Dioctyldiphenylamin
  • (4) Phenothiazin
  • Die vorstehend beispiehaft aufgeführten aromatischen Aminverbindungen werden in einer Menge, bezogen auf das verwendete Allylmethacrylat, von 1 ppm bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 10 ppm bis 5 Gew.-% verwendet.
  • In dem ersten Verfahren zur Herstellung erfindungsgemäßer γ-Methacryloxypropylsilan verbindungen wird eine Alkylaminverbindung zusammen mit mindestens einer der vorstehend aufgeführten, gehinderten Phenolverbindungen und der aromatischen Aminverbindungen eingesetzt. Die in der Erfindung verwendete Alkylaminverbindung kann ein primäres, sekundäres oder tertiäres Amin sein, das darüber hinaus silyliert sein kann.
  • Die hier verwendete Alkylaminverbindung umfaßt insbesondere primäre Alkylaminverbindungen, wie Ethylamin, n-Propylamin, Isobutylamin, t-Butylamin, n-Hexylamin, Cyclohexylamin, n-Octylamin, n-Pentylamin, n-Heptylamin, n-Nonylamin, n-Decylamin, n-Dodecylamin, n- Octadecylamin und Benzylamin, secundäre Aminverbindungen, wie die Diethylamin, Dipropylamin, Dibutylamin, Dioctylamin, Dihexylamin und Dibenzylamin, und tertiäre Aminverbindungen, wie Triethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Tris(2-ethylhexyl)amin, Tri(n-octyl)amin, Tribenzylamin, Benzyldimethylamin, Diethylaminotrimethylsilan (CH&sub3;CH&sub2;)&sub2;NSi(CH&sub3;)&sub3;, Diazabicyclo[2.2.2]oktan
  • und Quinudidin
  • Als Alkylaminverbindungen können weiter Phenolverbindungen mit einer Aminoalkylengruppe, wie nachstehend beschrieben wird, verwendet werden, die in den vierten erfindungsgemäßen Verfahren zum Einsatz kommen.
  • Die vorstehend beschriebenen Alkylaminverbindungen werden in einer Menge, bezogen auf die verminderte Menge an Platinkatalysator, von im allgemeinen mehr als einem Äquivalent vorzugsweise 1-500 Äquivalenten und mehr bevorzugt 10-200 Äquivalenten eingesetzt.
  • In dem zweiten erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von g-Methacryloxypropylsilanverbindungen wird eine Amidverbindung zusammen mit mindestens einer Verbindung ausgewählt unter dem vorstehend aufgeführten, gehinderten Phenolverbindungen und den aromatischen Aminverbindungen eingesetzt.
  • Die hier verwendete Amidverbindung umfaßt insbesondere N,N-Dimethylformamid, N,N- Dimethylacetamid, N,N-Diethylacetamid, N,N-Dimethylpropionamid, N-Methylacetamid, N- Methylformamide, und darüberhinaus jene nachstehend beispielhaft Erläuterten.
  • (1) N-t-Butylacetoacetamid
  • CH&sub3; CH&sub2; NH-tBu
  • (2) N,N'-Bis-3-(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)-propionylhexamethylenediamine
  • (Handelsname: Irganox 1098, ein Produkt von Ciba-Geigy)
  • (3) Tris [2-(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxyhydrocinnamoyloxy)ethyl]isocyanurat
  • (Handelsname: Irganox 3125, ein Produkt von Ciba-Geigy)
  • In vorstehender Formel A ist R durch die folgende Formel dargestellt:
  • (4) Tris(3,5-di-t-butylhydroxybenzyl)isocyanurat
  • (Handelsname: Irganox 3114, ein Produkt von Ciba-Geigy)
  • Die Verbindung weist die Formel A auf, mit der Maßgabe, daß R durch die folgende Formel dargestellt ist:
  • (5) Tris(4-t-butyl-2,6-dimethyl-3-hydroxybenzyl)isocyanurat
  • (Handelsname: Cyanox 1790, ein Produkt von ACC Co.)
  • Die Verbindung weist die Formel A auf, mit der Maßgabe, daß R durch die folgende Formel dargestellt ist:
  • Die in der Erfindung verwendeten Amidverbindungen können entweder einzeln oder in Kombination von zwei oder mehreren eingesetzt werden. In jedem Fall beträgt die wirksame Menge der eingesetzten Amidverbindungen, bezogen auf den auf Platin basierenden Katalysator, mehr als ein Äquivalent, vorzugsweise 1-10 Äquivalente.
  • In dem dritten erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von γ-Methacryloxypropylsilanverbindungen wird die Reaktion von Allylmethacrylat mit einer Hydrosilanverbindung in Anwesenheit des Platinkatalysators durchgeführt, wobei mindestens eine Verbindung, ausgewählt unter der vorstehend aufgeführten, gehinderten Phenolverbindung und der aromatischen Aminverbindung in dem Reaktiorissystem vorhanden ist und gleichzeitig ein Gas, das molekularen Sauerstoff enthält, in das Reaktionsgemisch, das die vorstehend aufgeführten Verbindungen enthält, eingebracht wird.
  • Das in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendete, molekularen Sauerstoff enthaltende Gas umfaßt ein gasförmiges Gemisch mit einem Inertgas, wie Stickstoff oder Argon, oder Luft oder Sauerstoff. Das molekularen Sauerstoff-enthaltende Gas enthält vor-zugsweise 0,1-20 Vol.- % Sauerstoff, vorzugsweise zur Sicherheit 0,1-2 Vol.- % Sauerstoff.
  • In dem dritten erfindungegemäßen Verfahren wird das molekularen Sauerstoff enthaltende Gas in das Reaktionsgemisch in einer derartigen Menge eingebracht, daß die Menge an Sauerstoffmolekulen, bezogen auf 1 Mol des eingesetzen Allylmethacrylats, im allgemeinen 1 x 10&supmin;&sup7; bis 5 x 10&supmin;&sup4; Mol/min, vorzugsweise 1 x 10&supmin;&sup5; bis 3 x 10&supmin;&sup4; Mol/min beträgt.
  • In dem vierten erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von γ-Methacryloxypropyl silanverbindungen wird die vorstehend aufgeführte Hydrosilanverbindung mit Allylmethacrylat in Anwesenheit des vorstehend aufgeführten Platinkatalysators umgesetzt, während sich eine Phenolverbindung, die eine Aminoalkylengruppe aufweist, in dem Reaktionssystem befindet. Die in dem vierten erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Phenolverbindung mit einer Aminoalkylengruppe umfaßt solche, die nachstehend beispielhaft aufgeführt sind.
  • (1) 4-(2-Aminoethyl)phenol
  • (2) 4-(N,N-Dimethylaminomethyl)-2,6-di-t-butylphenol
  • (Handelsname: Ethanox 703, ein Produkt von Ethyl Co.)
  • (3) 2-(3,5-Di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)-2-n-butylmalonsäure-bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl- 4-piperidyl)
  • (Handelsname: TINUVIN 144, ein Produkt von Ciba-Geigy)
  • (4) 4-(N,N-Dibutylaminomethyl)-2,6-di-t-butylphenol
  • (5) N-Methyl-bis-(3, 5 di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)amin
  • Die vorstehend beispielhaft aufgeführte Phenolverbindung mit einer Aminoalkylengruppe wird, bezogen auf den eingesetzen Platinkatalysator, in einer Menge von im allgemeinen mehr als einem Äquivalent, vorzugsweise 1-10.000 Äquivalente und mehr bevorzugt 10-1.000 Äquivalente verwendet.
  • Das erste bis vierte erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von γ-Methacryloxypropylsilanverbindungen unter Verwendung der Ausgansmaterialien, des Katalysators und des Polymerisationsinhibitors wie vorstehend beispielhaft erläutert, kann entweder in Anwesenheit oder bei Fehlen eines Reaktionslösungsmittels durchgeführt werden.
  • Das in den erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte Reaktionslösungsmittel umfaßt beispielsweise aromatische Verbindungen, wie Benzol, Toluol und Xylol, aliphatische Verbindungen, wie Hexan und Heptan und Etherverbindungen, wie Tetrahydrofuran.
  • In den erfindungsgemäßen Verfahren beträgt die verwendete Temperatur im allgemeinen 40-130ºC, vorzugsweise 60-120ºC und die Reihenfolge der Zugabe der Ausgangsmaterialien, des Katalysators und des Polymerisationsinhibitors ist nicht besonders beschränkt. Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen Verfahren in einer Sauerstoff- oder Stickstoffatmosphäre durchgeführt werden.
  • Erfindungsgemäß wird Allylmethacrylat mit der Hydrosilanverbindung, wie vorstehend beschrieben, umgesetzt, um das Reaktionsgemisch zu erhalten und das Reaktionsgemisch wird dann mittels Destillation gereinigt, um die γ-Methacryloxypropylsilanverbindung zu isolieren. In dem Reinigungsschritt kann eine Verbindung, ausgewählt unter der vorstehenden, gehinderten Phenolverbindung und der aromatischen Arninverbindungen, als Polymerisationsinhibitor zu dem Reaktionsgemisch zugesetzt werden, um die Gelierung des Reaktionsgemisches wirksamer zu verhindern. Darüber hinaus kann als Polymerisationsinhibitor eine Verbindung, ausgewählt unter der gehinderten Phenolverbindung und der aromatischen Aminverbindung, mit einer Alkylaminverbindung, einer Amidverbindung oder einer Phenolverbindung mit einer Aminoalkylengruppe zu dem Gemisch gegeben werden. Der bei der Reinigung verwendete Polymerisationsinhibitor kann der gleiche sein, wie der in der Reaktion des Allylmethacrylats mit der Hydrosilanverbindung verwendete, oder er kann verschieden sein.
  • Der bei der Reinigung durch Destillation verwendete Polymerisationsinhibitor wird, bezogen auf den Platinkatalysator, in einer Gesamtmenge von im allgemeinen 1-5.000 Äquivalenten und mehr bevorzugt 10-1.000 Äquivalenten eingesetzt.
  • Gemäß dem ersten bis vierten erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von 7- Methacryloxypropylsilanverbindungen kann die Gelbildung des Reaktionsgemisches während der Reaktion oder während des Verlaufs der Reihnigung durch Destillation wirksam vermieden werden und die gewünschten γ-Methacryloxypropylsilanverbindungen können in guten Ausbeuten hergestellt werden, da die Reaktion von Allylmethacylat mit der Hydrosilanverbindung in Anwesenheit des Platinkatalysators in Anwesenheit von mindestens einer Verbindung, ausgewählt unter den gehinderten Phenolverbindungen und den aromatischen Aminverbindungen zusätzlich zu der Alkylaminverbindung, der Amidverbindung, dem molekularen Sauerstoff oder in Anwesenheit der Phenolverbindung mit einer Aminoalkylengruppe durchgeführt wird.
  • Die erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von γ-Methacryloxypropylsilanverbindungen werden nachstehend unter Bezugnahme auf die Beispiele ausführlicher erläutert, wobei jedoch klar sein sollte, das die Erfindung keinesfalls auf diese Beispiele beschränkt ist. In den Beispielen sind die verwendeten Prozentangaben (%) Mol-%, bezogen auf das verwendete Allylmethacrylat.
    • Beispiel 1
  • Ein mit Stickstoff gespülter Vierhalskolben, der mit einem Rückflußkondensator, einem Rührer, einem Thermometer und einem Tropftrichter ausgestattet war, wurde mit 126 g Allylmethacrylat, 0,1 ml einer Lösung von Chlor-Platin(IV)säure in Isopropanol (entspricht 10&supmin;&sup5; Mol Platin) und 3 g Tetrakis[methylen-3-(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionat]methan (Irganox 1010, ein Produkt von Ciba-Geigy) als Radikalpolymerisationsinhibitor beschickt.
  • Der Behälter wurde dann mit 0,1 g Triethylamin beschickt, mittels eines Ölbades auf 80ºC erhitzt und tropfenweise mittels eines Tropftrichters über eine Zeitspanne von 1 Stunde mit 122 g Trimethoxysilan beschickt. Der Kolben wurde dann für 3 Stunden bei 80ºC gehalten.
  • Eine Analyse des Reaktionsgemisches mittels Gaschromatographie ergab, daß die Reaktion γ-Methacryloxypropylsilan in einer Ausbeute von 88% ergab. Durch Analyse des Reaktionsgemisches mittels GPC wurde bestätigt, daß kein Polymerisat mit einem Molekulargewicht von mehr als 2.000 darin vorhanden war.
  • Das Reaktionsgemisch wurde dann zur Isolierung des Endprodukts destilliert.
  • Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.
    • Beispiel 2
  • Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 wurde wiederholt, um die Reaktion und die Isolierung des Endprodukts durchzuführen, mit der Maßgabe, daß für die Reaktion anstelle der 0,01 g Triethylamin 0,06 g Dibutylamin verwendet wurden.
  • Die bei einer Analyse des Reaktionsgemisches mittels Gaschromatographie und GPC erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt und die Ergebnisse nach Reinigung des Reaktionsgemisches durch Destillation sind in Tabelle 2 gezeigt.
    • Beispiele 3-11
  • Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 wurde wiederholt, um die Reaktion und die Isolierung des Endprodukts durchzuführen, mit der Maßgabe, daß jeweils die in Tabelle 1 gezeigten Radikalpolymerisationsinhibitoren und Alkylaminverbindungen verwendet wurden und die Reaktion bei der in Tabelle 1 gezeigten Temperatur durchgeführt wurde.
  • Die bei einer Analyse des Reaktionsgemisches durch Gaschromatographie und GPC erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt und die nach Reinigung des Reaktionsgemisches durch Destillation erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.
    • Vergelcihsbeispiel 1
  • Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 wurde wiederholt, um die Reaktion durchzuführen, mit der Maßgabe, daß die 0,1 g Triethylamin dem Reaktionssystem nicht zugesetzt wurden.
  • Zu dem Zeitpunkt, zu dem etwa 1/3 des Trimethoxysilans tropfenweise in den Kolben zugesetzt worden war, gelierte das Reaktionsgemisch in dem Kolben vollständig.
    • Beispiel 12
  • Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 5 wurde wiederholt, um die Reaktion durchzuführen, mit der Maßgabe, daß anstelle der 122 g Trimethoxysilan 164 g Triethoxysilan verwendet wurden.
  • Eine Analyse des Reaktionsgemisches mittels Gaschromatographie ergab, daß γ-Methacryloxypropyltriethoxysilan in einer Ausbeute von 85 % erhalten wurde. Durch Analyse des Reaktionsgemisches mittels GPC wurde bestätigt, daß kein Polymerisat mit einem Molekulargewicht von mehr als 2.000 darin vorhanden war.
  • Das Reaktionsgemisch wurde anschließend destilliert, um das Endprodukt zu erhalten.
  • Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.
    • Beispiel 13
  • Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 wurde wiederholt um die Reaktion durchzuführen, mit der Maßgabe, daß anstelle der 122 g Trimethoxysilan 148 g Pentamethyldisiloxan verwendet wurden.
  • Eine Analyse des Reaktionsgemisches mittels Gaschromatographie ergab, daß γ-Methacryloxypropylpentamethyldisiloxan in einer Ausbeute von 80 % erhalten wurde. Durch Analyse des Reaktionsgemisches mittels GPC wurde bestätigt, daß kein Polymerisat mit einem Molekulargewicht von mehr als 2.000 darin vorhanden war
  • Das Reaktionsgemisch wurde anschließend destilliert, um das Endprodukt zu erhalten.
  • Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt. Tabelle 1
  • * 1 Irganox 1010 Tetrakis(methylen-3-(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionat)methan
  • *2 Ethanox 702 4,4'-Methylenbis(2,6-di-t-butylphenol)
  • *3 Isonox 129 2,2'-Ethyliden-bis-(4,6-di-t-butylphenol)
  • *4 BHT 2,6-Di-t-butyl-p-cresol
  • *5 Irganox 1076 n-Octadecyl-3-(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionat
  • *6 Sumilizer BBP 2,2'-Butyliden-bis(6-t-butyl-4-methylphenol)
  • *7 Antage DBH 2,5-Di-t-butylhydroquinon
  • *8 Ethanox 703 4-(N,N-Dimethylaminomethyl)-2,6-di-t-butylphenol
  • *9 Thinuvin 144 2-(3,5-di-t-butyl-4-hydrobenzyl)-2-n-butylmalonsäure-bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl Tabelle 2
    • Beispiel 14
  • Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 8 wurde wiederholt, um die Reaktion durchzuführen, mit der Maßgabe, daß anstelle der 0,1 ml einer Lösung von Chlorplatin(IV)säure in Isopropanol 3,7 mg Dichlor(1,5-cyclooctadien)platin(II) verwendet wurden.
  • Eine Analyse des Reaktionsgemisches mittels Gaschromatographie ergab, daß γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan in einer Ausbeute von 87 % erhalten wurde. Durch Analyse des Reaktionsgemisches durch GPC wurde bestätigt, daß kein Polymerisat mit einem Molekulargewicht von mehr als 2.000 darin vorhanden war.
  • Das Reaktionsgemisch wurde anschließend destilliert, um das Endprodukt in einer Ausbeute von 80% ohne Gelbildung zu isolieren.
    • Beispiel 15
  • Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 12 wurde wiederholt, um die Reaktion durchzuführen, mit der Maßgabe, daß anstelle von 0,1 ml der Lösung von Chlorplatin(IV)säure in Isopropanol eine Lösung eines 1,3-Divinyltetramethylsiloxan/Platin-Komplexes in Toluol verwendet wurde (entspricht 1 x 10&supmin;&sup5; Mol Platin).
  • Eine Analyse des Reaktionsgemisches mittels Gaschromatographie ergab, daß γ-Methacryloxypropyltriethoxysilan in einer Ausbeute von 85 % erhalten wurde. Durch Analyse des Reaktionsgemisches mittels GPC wurde bestätigt, daß kein Polymerisat mit einem Molekulargewicht von mehr als 2.000 vorhanden war.
  • Das Reaktionsgemisch wurde anschließend destilliert, um das Endprodukt in einer Ausbeute von 78% ohne Gelbildung zu isolieren.
    • Beispiel 16
  • Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 wurde wiederholt, um die Reaktion durchzuführen, mit der Maßgabe, daß 100 ml Toluol als Reaktionslösungsmittel verwendet wurden.
  • Eine Analyse des Reaktionsgemisches durch Gaschromatographie ergab, daß γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan in einer Ausbeute von 90 % erhalten wurde und durch Analyse des Reaktionsgemisches mittels GC wurde bestätigt, daß kein Polymerisat mit einem Molekulargewicht von mehr als 2.000 vorhanden war.
  • Das Reaktionsgemisch wurde anschließend destilliert, um das Endprodukt in einer Ausbeute von 83 % ohne Gelbildung zu isolieren.
    • Beispiel 17
  • Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 5 wurde wiederholt, um die Reaktion durchzuführen, mit der Maßgabe, daß 150 mln-Hexan als Reaktionslösungsmittel verwendet wurden.
  • Eine Analyse des Reaktionsgemisches durch Gaschromatographie ergab, daß γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan in einer Ausbeute von 88 % erhalten wurde und durch Analyse des Reaktionsgemisches mittels GPC wurde bestätigt, daß kein Polymerisat mit einem Molekulargewicht von mehr als 2.000 darin vorhanden war.
  • Das Reaktionsgemisch wurde anschließend destilliert um das Endprodukt in einer Ausbeute von 83 % ohne Gelbildung zu isolieren.
    • Vergleichsbeispiel 2
  • Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 16 wurde wiederholt, um die Reaktion durchzuführen, mit der Maßgabe, daß die 0,1 g Triethylamin dem Reaktionssystem nicht zugesetzt wurden.
  • Eine Analyse des Reaktionsgemisches durch Gaschromatographie ergab, daß γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan in einer Ausbeute von 65 % erhalten wurde.
  • Das Reaktionsgemisch wurde anschließend destilliert, um das Endprodukt in einer Ausbeute von 40 % zu isolieren, wobei sich am Boden der Destillationsvorrichtung ein Gel bildete.
    • Beispiel 18
  • Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 wurde wiederholt, um die Reaktion durchzuführen, mit der Maßgabe, daß anstelle der 122 g Trimethoxysilan 300,6 g Pentamethylcyclopentasiloxan verwendet wurden.
  • Eine Analyse des Reaktionsgemisches durch Gaschromatographie ergab, daß γ-Methacryloxypropylpentamethylcyclopentasiloxan in einer Ausbeute von 64% erhalten wurde. Durch Analyse des Reaktionsgemisches mittels GPC wurde bestätigt, daß kein Polymerisat mit einem Molekulargewicht von mehr als 2.000 darin vorhanden war.
    • Beispiel 19
  • Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 wurde wiederholt, um die Reaktion durchzuführen, mit der Maßgabe, daß anstelle der 122 g Trimethoxysilan 500 g Polymethylhydrogensiloxan (100 est: Gehalt an SiH-Gruppen 10 %) verwendet wurden, das durch die folgende Forrnel dargestellt ist:
  • Eine Analyse des Reaktionsgemisches durch Gaschromatographie ergab, daß die Umwandlung von Allylmethacrylat 85 % betrug und daß sich kein Polymerisat gebildet hatte.
    • Beispiel 20
  • Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 3 wurde wiederholt, um die Reaktion durchzuführen, mit der Maßgabe, daß die Menge des verwendeten Tri-n-octylamins von 0,35 g auf 3,5 mg verändert wurde.
  • Eine Analyse des Reaktionsgemisches durch Gaschromatographie ergab, daß γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan in einer Ausbeute von 83 % erhalten wurde. Durch Analyse des Reaktionsgemisches mittels GPC wurde bestätigt, daß die Menge an Polymerisat mit einem Molekulargewicht von mehr als 2.000, bezogen aus die Ausgangsmaterialien, 2,3 % betrug.
  • Das Reaktionsgemisch wurde anschließend destilliert, um das Endprodukt in einer Ausbeute von 75 % zu isolieren und keine Gelbildung trat auf, obwohl die Menge des Polymerisats auf 5 % stieg.
    • Beispiel 21
  • 0,7 g Tri-n-octylamin wurde zu dem in Beispiel 20 erhaltenen Reaktionsgemisch gegeben und das erhaltene Gemisch wurde destilliert, wobei γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan in einer Ausbeute von 78 % isoliert wurde und kein Anstieg an Polymerisat beobachtet wurde.
    • Beispiel 22
  • Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 8 wurde wiederholt, um die Reaktion durchzuführen, mit der Maßgabe, daß anstelle der 0,15 g Ethanox 703 0,14 g 4-(2-Aminoethyl)phenol verwendet wurden.
  • Eine Analyse des Reaktionsgemisches durch Gaschromatographie ergab, daß γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan in einer Ausbeute von 82 % erhalten wurde.
  • Das Reaktionsgemisch wurde anschließend destilliert, um das Endprodukt in einer Ausbeute von 75 % ohne Gelbildung zu isolieren.
    • Beispiel 23
  • Ein mit Stickstoff gespülter Vierhalskolben mit einem Rückflußkondensator, einem Rührer, einem Thermometer und einem Tropftrichter wurde mit 126 g Allylmethacrylat, 0,1 ml einer Lösung von Chlorplatin(IV)säure in Isopropanol (entspricht 10&supmin;&sup5; Mol Platin) und 2,8 g 2,2'- Ethylidenbis-(4,6-t-butylphenol) (Handelsname: Isonox 129, ein Produkt von Schenectady Co.) als Radikalpolymerisationsinhibitor beschickt.
  • Der Kolben wurde anschließend mit 17,4 mg N,N-Dimethylacetamid beschickt, mittels eines Ölbades auf 80ºC erhitzt und dann mittels des Tropftrichters über eine Zeitspanne von 1 Stunde tropfenweise mit 122 g Trimethoxysilan beschickt. Der Kolben wurde für 5 Stunden bei 80ºC gehalten.
  • Eine Analyse des Reaktionsgemisches durch Gaschromatographie ergab, daß γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan in einer Ausbeute von 83 % erhalten wurde. Durch Analyse des Reaktionsgemisches mittels GPC wurde bestätigt, daß kein Polymerisat mit einem Molekulargewicht von mehr als 2.000 vorhanden war.
  • Das Reaktionsgemisch wurde anschließend destilliert, um das Endprodukt zu isolieren, wobei keine Gelbildung auftrat.
  • Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt.
    • Beispiel 24
  • Das gleiche Verfahren, wie in Beispiel 23 wurde wiederholt, um die Reaktion durchzuführen und das Endprodukt zu isolieren, mit der Maßgabe, daß anstelle der 17,4 mg N,N- Dimethylacetamid 21,9 mg N-Dimethylacetamid verwendet wurden.
  • Die durch Analyse des Reaktionsgemisch mittels Gaschromatographie und GPC erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt und die nach Reinigung des Reaktionsgemisches durch Destillation erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt.
    • Beispiele 25-32
  • Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 23 wurde wiederholt, um die Reaktion durchzuführen und das Endprodukt zu isolieren, mit der Maßgabe, daß jeweils Radikalinhibitoren, Hydrosilanverbindungen und Amidverbindungen, wie in Tabelle 3 gezeigt, eingesetzt wurden und daß die Reaktion bei der jeweiligen, in Tabelle 3 gezeigten Temperatur durchgeführt wurde.
  • Die Ergebnisse der Analyse des Reaktionsgemisches durch Gaschromatographie und GPC sind in Tabelle 3 gezeigt und die nach Reinigung des Reaktionsgemisches durch Destillation erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt. Tabelle 3
  • * 1 Irganox 1010 Tetrakis(methylen-3-(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionat) methan
  • *2 Ethanox 702 4,4'-Methylenbis(2,6-di-t-butylphenol)
  • *3 BHT 2,6-Di-t-butyl-p-cresol
  • *4 Sumilizer BBP 2,2'-Butyliden-bis(6-t-butyl-4-methylphenol)
  • *5 Antage DBH 2,5-Di-t-butylhydroquinon
  • *6 Irganox 1076 n-Octadecyl-3-(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionat
  • *7 Irganox 1098 N,N'-Bis-3-(3',5'-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionylhexamethyldiamin
  • *8 Irganox 3114 Tris(3,5-di-t-butyl4-hydroxybenzyl)isocyanurat
  • *9 Cyanox 1790 Tris(4-t-butyl-2,6-dimethyl-3-hydroxybenzyl)isocyanurat
  • *10 Irganox 3125 Tris[2-(3',5'-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyloxy)ethyl)isocyanurat Tabelle 4
    • Vergleichsbeispiel 3
  • Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 23 wurde wiederholt, um die Reaktion durchzuführen, mit der Maßgabe, daß die 17,4 mg N,N-Dimethylacetamid dem Reaktionssystem nicht zugesetzt wurden.
  • Zu dem Zeitpunkt, zu dem etwa 1/3 des Trimethoxysilans zu dem Reaktionssystem zugesetzt worden waren, gelierte das Reaktionsgemisch in dem Kolben vollständig.
    • Beispiel 33
  • Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 23 wurde wiederholt, um die Reaktion durchzuführen, mit der Maßgabe, daß anstelle der 0,1 ml der Lösung von Chlorplatin(IV)säure in Isopropanol 0,2 ml einer Lösung eines 1,3-Divinyltetramethylsiloxan/Platin-Komplexes in Toluol (entspricht 10&supmin;&sup5; Mol Platin) verwendet wurden.
  • Eine Analyse des Reaktionsgemisches durch Gaschromatographie ergab, daß γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan in einer Ausbeute von 84 % erhalten wurde. Durch Analyse des Reaktionsgemisches mittels GPC wurde bestätigt, daß kein Polymerisat mit einem Molekulargewicht von mehr als 2.000 vorhanden war.
  • Das Reaktionsgemisch wurde anschließend destilliert, um das Endprodukt in einer Ausbeute von 79 % ohne Gelbildung zu isolieren.
    • Beispiel 34
  • Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 24 wurde wiederholt, um die Reaktion durchzuführen, mit der Maßgabe, daß anstelle der 0,1 ml der Lösung von Chlorplatin(IV)säure in Isopropanol 3,7 mg Dichlor(1,5-cyclooctadien)platin (II) verwendet wurden.
  • Eine Analyse des Reaktionsgemisches durch Gaschromatographie ergab, daß γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan in einer Ausbeute von 86 % erhalten wurde. Durch Analyse des Reaktionsgemisches mittels GPC wurde bestätigt, daß kein Polymerisat mit einem Molekulargewicht von mehr als 2.000 darin vorhanden war.
  • Das Reaktionsgemisch wurde anschließend destilliert, um das Endprodukt in einer Ausbeute von 80 % ohne Gelbildung zu isolieren.
    • Beispiel 35
  • Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 23 wurde wiederholt, um die Reaktion durchzuführen, mit der Maßgabe, daß 500 g Polymethylhydrogensiloxan (100 cSt: Gehalt an SiH- Gruppen 10 %) verwendet wurden, das durch die folgende Formel dargestellt ist:
  • Eine Analyse des Reaktionsgemisches durch Gaschromatographie ergab, daß die Umwandlung von Allylmethacrylat 90 % betrug. Durch Analyse des Reaktionsgemisches mittels GPC wurde bestätigt, daß kein Polymerisat mit einem Molekulargewicht von mehr als 2.000 darin vorhanden war.
    • Beispiel 36
  • Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 23 wurde wiederholt, um die Reaktion durchzuführen, mit der Maßgabe, daß 100 ml Toluol als Reaktionslösungsmittel verwendet wurden.
  • Eine Analyse des Reaktionsgemisches durch Gaschromatographie ergab, daß γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan in einer Ausbeute von 87 % erhalten wurde. Durch Analyse des Reaktionsgemisches mittels GPC wurde bestätigt, daß kein Polymerisat mit einem Molekulargewicht von mehr als 2.000 darin vorhanden war.
  • Das Reaktionsgemisch wurde anschließend destilliert, um das Endprodukt in einer Ausbeute von 81 % ohne Gelbildung zu isolieren und der Polymergehalt in dem Destillationsrückstand betrug 1,5 %
    • Beispiel 37
  • Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 wurde wiederholt, um die Reaktion durchzuführen, mit der Maßgabe, daß 100 ml n-Hexan als Reaktionslösungsmittel verwendet wurden.
  • Eine Analyse des Reaktionsgemisches durch Gaschromatographie ergab, daß γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan in einer Ausbeute von 88 % erhalten wurde.
  • Durch Analyse des Reaktionsgemisches mittels GPC wurde bestätigt, daß kein Polymerisat mit einem Molekulargewicht von mehr als 2.000 darin vorhanden war.
  • Das Reaktionsgemisch wurde anschließend destilliert, um das Endprodukt in einer Ausbeute von 81 % ohne Gelbildung zu isolieren und der Polymergehalt in dem Destillationsrückstand betrug 1,0 %.
    • Vergleichsbeispiel 4
  • Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 36 wurde wiederholt, um die Reaktion durchzuführen, mit der Maßgabe, daß die 17,4 mg N,N-Dimethylacetamid nicht zu dem Reaktionssystem gegeben wurden.
  • Bei einer Analyse des Reaktionsgemisches durch Gaschromatographie wurde es eine viskose Lösung, obwohl keine Gelbildung auftrat und es wurde gefunden, daß γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan in einer Ausbeute von 65 % erhalten wurde.
  • Das Reaktionsgemisch wurde anschließend destilliert, um das Endprodukt in einer Ausbeute von 40 % zu isolieren, wobei sich am Boden der Destilliervorrichtung ein Gel bildete.
    • Beispiel 38
  • Dem in Beispiel 23 erhaltenen Reaktionsgemisch wurden 87,1 mg N,N-Dimethylacetamid zugesetzt und das so erhaltene Gemisch wurde destilliert, um das Endprodukt zu isolieren, wobei γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan in einer Ausbeute von 79 % ohne Gelbildung erhalten wurde und der Polymergehalt in dem Destillationsrückstand betrug 0,4 %.
    • Beispiel 39
  • Der gleiche Vierhalskolben wie in Beispiel 23, jedoch mit einem Gasgebläseaufsatz, wurde mit 126 g Allylmethacrylat, 0,1 ml einer Lösung von Chlorplatin(IV)säure in Isopropanol (entspricht 10&supmin;&sup5; Platin) und 1,0 g 2,6-Di-t-butyl-p-cresol (BHT) als Radikalpolymerisationsinhibitor beschickt und anschließend wurde in einem Ölbad auf 80ºC erwärmt.
  • Anschließend wurde in das Reaktionsflüssigkeit durch den Gasgebläseaufsatz O&sub2;/N&sub2;-Gas mit einem Sauerstoffgehalt von 2 Vol.-% in einer Menge von 300 ml/min, bezogen auf 1 Mol Allylmethacrylat, eingebracht. Während das Gas kontinuierlich weiter eingeblasen wurde, wurden der Reaktionsflüssigkeit über eine Zeitspanne von 1 Stunde tropfenweise mittels des Tropftrichters 122 g Trimethoxysilan zugesetzt und es wurde für weitere 5 Stunden erwärrnt. Das Einbringen von Gas wurde nach Beendingung der Zugabe des Trimethoxysilans weiter fortgesetzt.
  • Eine Analyse des Reaktionsgemisches durch Gaschromatographie ergab, daß γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan in einer Ausbeute von 83 % erhalten wurde. Durch Analyse des Reaktionsgemisches mittels GPC wurde bestätigt, daß die Menge an Polymerisat mit einem Molekulargewicht von mehr als 2.000 in dem Reaktionsgemisch weniger als 0,1 % betrug.
    • Beispiele 40-43
  • Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 39 wurde wiederholt, um die Reaktion durchzuführen und das Endprodukt zu isolieren, mit der Maßgabe, daß die Reaktion unter Verwendung eines in Tabelle 5 gezeigten Radikalpolymerisationsinhibitors durchgeführt wurde.
  • Die durch Analyse des Reaktionsgemisches mittels Gaschromatographie und GPC erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 5 gezeigt.
    • Vergleichsbeispiel 5
  • Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 39 wurde wiederholt, um die Reaktion durchzuführen, mit der Maßgabe, daß als Spülmittel N&sub2;-Gas eingesetzt wurde.
  • Im Verlauf der Reaktion gelierte das in dem Kolben vorhandene Reaktionsgemisch.
  • Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 5 gezeigt.
    • Vergleichsbeispiel 6
  • Das gleiche Verfahren wie in Vergleichsbeispiel 5 wurde wiederholt, um die Reaktion durchzuführen, mit der Maßgabe, daß als Radikalpolymerisationsinhibitor 3 g 4,4'-Methylenbis(2,3-di-t-butylphenol) (Handelsname: Ethanox 702, ein Produkt der Ethyl Co.) verwendet wurde.
  • Die durch Analyse des Reaktionsgemisches durch Gaschromatographie und GPC erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 5 gezeigt.
    • Vergleichsbeispiel 7
  • Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 39 wurde wiederholt, um die Reaktion durchzuführen, mit der Maßgabe, daß kein Radikalpolymerisationsinhibitor verwendet wurde.
  • Die durch Analyse des Reaktionsgemisches durch Gaschromatographie und GPC erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 5 gezeigt. Tabelle 5
  • *1 Ethanox R 702 4,4'-methylenbis(2,6-di-t-butylphenol)
  • *2 Irganox 1010 Tetrakis(methylen-3-(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionat)methan
  • *3 Antage DBH 2,5-Di-t-butylhydroquinon
  • *4 BHT 2,6-Di-t-butyl-p-cresol
    • Beispiel 44
  • Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 39 wurde wiederholt, um die Reaktion durchzuführen, mit der Maßgabe, daß als Spülmittel O&sub2;/N&sub2;-Gas, das 20 Vol.-% O&sub2; enthielt, verwendet wurde.
  • Eine Analyse des Reaktionsgemisches durch Gaschromatographie ergab, daß γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan in einer Ausbeute von 84 % erhalten wurde. Durch Analyse des Reaktionsgemisches mittels GPC wurde bestätigt, daß die Menge an Polymerisat mit einem Molekulargewicht von mehr als 2.000 weniger als 0,1 % betrug.
    • Beispiel 45
  • Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 23 wurde wiederholt, mit der Maßgabe, daß als Spülmittel O&sub2;/N&sub2;-Gas mit 2 Vol.-% Sauerstoff verwendet wurde.
  • Eine Analyse des Reaktionsgemisches ergab, daß γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan in einer Ausbeute von 85 % erhalten wurde. Durch Analyse des Reaktionsgemisches mittels GPC wurde bestätigt, daß die Menge an Polymerisat mit einem Molekulargewicht von mehr als 2.000 weniger als 0,1 % betrug.
    • Beispiel 46
  • Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 39 wurde wiederholt, um die Reaktion durchzuführen, mit der Maßgabe, daß anstelle der 0,1 ml der Lösung von Chlorplatin(IV)säure in Isopropanol 0,26 ml einer Lösung eines 1,3-Divinyltetramethylsiloxan/Platin-Komplexes in Toluol (entspricht 10&supmin;&sup5; mol Platin) verwendet wurden.
  • Eine Analyse des Reaktionsgemisches durch Gaschromatographie ergab, daß γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan in einer Ausbeute von 85 % erhalten wurde. Durch Analyse des Reaktionsgemisches mittels GPC wurde bestätigt, daß die Menge an Polymerisat mit einem Molekulargewicht von mehr als 2.000 weniger als 0,1 % betrug.
    • Beispiel 47
  • Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 41 wurde wiederholt, um die Reaktion durchzuführen, mit der Maßgabe, daß anstelle der 0,1 ml der Lösung von Chlorplatin(IV)säure in Isopropanol 3,7 mg Dichlor(1,5-cyclooctadien)platin (II) verwendet wurden.
  • Eine Analyse des Reaktionsgemisches durch Gaschromatographie ergab, daß γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan in einer Ausbeute von 82 % erhalten wurde. Durch Analyse des Reaktionsgemisches mittels GPC wurde bestätigt, daß die Menge an Polymerisat mit einem Molekulargewicht von mehr als 2.000 0,1 % betrug.
    • Beispiel 48
  • Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 39 wurde wiederholt, mit der Maßgabe, daß 5001 g Polymethylhydrogensiloxan (100 cSt: Gehalt an SiH-Gruppen 10 %) als Hydrosilanverbindung verwendet wurden:
  • Eine Analyse des Reaktionsgemisches durch Gaschromatographie ergab, daß die Umwandlung des Allylmethacrylats 93 % betrug. Durch Analyse des Reaktionsgemisches mittels GPC wurde bestätigt, daß kein Polymerisat mit einem Molekulargewicht von mehr als 2.000 darin vorhanden war.
    • Beispiel 49
  • Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 39 wurde wiederholt, mit der Maßgabe, daß 100 ml Toluol als Reaktionslösungsmittel verwendet wurden.
  • Eine Analyse des Reaktionsgemisches durch Gaschromatographie ergab, daß γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan in einer Ausbeute von 84 % erhalten wurde.
    • Vergleichsbeispiel 8
  • Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 39 wurde wiederholt, um die Reaktion durchzuführen, mit der Maßgabe, daß vor Beschickung des Kolbens mit den Ausgangsmaterialien, dem Platinkatalysator und dem Radikalpolymerisationsinhibitor, dieser mit trockener Luft gespült wurde und daß keine Spülung mit Gas durchgeführt wurde.
  • Im Verlauf der Reaktion wurde was Reaktionsgemisch viskos und gelierte.

Claims (7)

1. Verfahren zur Herstellung von γ-Methacryloxypropylsilanverbindungen welches umfaßt
Umsetzen von Allylmethacrylat mit einer Hydrosilanverbindung in Anwesenheit eines Platinkatalysators, dadurch gekennzeichnet, daß
in dem Reaktionssystem weiter mindestens eine Verbindung vorhanden ist ausgewählt unter einem Phenol, das eine Aminoalkylengruppe aufweist, einem gehinderten Phenol und einem aromatischen Arnin, wobei bei Vorhandensein von gehindertem Phenol und/oder aromatischem Amin in dem Reaktionssystem weiter ein Alkylamin, ein Amid, Tris[2-(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxyhydrocinnamoyloxy)ethyl]isocyanurat, Tris(3,5-di-t-butylhydroxybenzyl)isocyanurat, Tris(4-t- butyl-2,6-dimethyl-3-hydroxybenzyl)isocyanurat oder ein Gas, das molekularen Sauerstoff enthält, vorhanden ist.
2. Verfahren nach Anspruch 1, welches umfaßt
Durchführen der Umsetzung von Allylmethacrylat mit einer Hydrosilanverbindung in Anwesenheit eines Platinkatalysators, wobei sich zusammen mit der Alkylaminverbindung mindestens eine gehinderte phenolverbindung und eine aromatische Aminverbindung in dem Reaktionssystem befindet.
3. Verfahren nach Anspruch 2, wobei die Alkylaminverbindung eine Phenolverbindung mit einer Aminoalkylengruppe ist.
4. Verfahren nach Anspruch 1, welches umfaßt Durchführen der Umsetzung von Allylmethacrylat mit einer Hydrosilanverbindung in Anwesenheit eines Platinkatalysators, um ein Reaktionsprodukt zu erhalten, wobei sich zusammen mit einer Amidverbindung mindestens eine gehinderte Phenolverbindung und eine aromatische Aminverbindung in dem Reaktionssystem befindet.
5. Verfahren nach Anspruch 4, wobei dem Reaktionsgemisch eine weitere Menge einer Amidverbindung zugesetzt wird und das so erhaltene Reaktionsgemisch durch Destillation gereinigt wird.
6. Verfahren nach Anspruch 1, welches umfaßt
Durchführen der Umsetzung von Allylmethacrylat mit einer Hydrosilanverbindung in Anwesenheit eines Platinkatalysators, wobei sich mindestens eine gehinderte Phenolverbindung und eine aromatische Aminverbindung in dem Reaktionssystem befindet und ein Gas, das molekularen Sauerstoff enthält, in die Reaktionslösung eingeblasen wird.
7. Verfahren nach Anspruch 1, welches umfaßt
Durchführen der Umsetzung von Allylmethacrylat mit einer Hydrosilanverbindung in Anwesenheit eines Platinkatalysators, wobei sich eine Phenolverbindung, die eine Aminoalkylengruppe aufweist, in dem Reaktionssystem befindet.
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