JPH04100997A - 紙用塗工組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、優れた印刷適性、印刷効果を有する塗工紙を
提供する紙用塗工組成物に関するものである。

〈従来の技術〉 顔料と水性バインダーを主体とした紙用塗工組成物を紙
に塗布し、乾燥、カレンダー処理なとの必要な工程を施
して得られる塗工紙は、その優れた印刷効果なとの特長
から商業印刷物や雑誌・書籍などに広く用いられている
が、品質要求の高度化、印刷の高速化なとにともなって
塗工紙の品質改良努力か今もなお続けられている。とり
わけ印刷の多くを占めるオフセット印刷においては、し
めし水の影響下でのインキ受理性、ウェットビックやウ
ェットラブなとの耐水性、輪転印刷での耐ブリスター性
の改良、向上は業界の重要な課題である。

従来よりこうした課題に対し、メラミン−ホルムアルデ
ヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂もしくはポリア
ミドポリ尿素−ホルムアルデヒド樹脂、例えば特公昭４
４−１１６６７号、特公昭５９−３２５９７号等に示さ
れる耐水化剤、印刷適性向上剤等を添加し、課題解決を
はかろうとする方法が知られている。

しかし、これらの耐水化剤、印刷適性向上剤等はいずれ
も有効な特性を存する反面、重大な欠点や効果の不十分
さかあるため実用上満足し得るものてはなかった。

例えば、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂や尿素−ホル
ムアルデヒド樹脂なとのアミノブラスト樹脂は、作業時
や塗工紙からのホルムアルデヒドの発生か多いのみなら
ず、インキ受理性や耐ブリスター性の改良効果かほとん
と得られず、又耐水化効果も塗工組成物のｐＨか高くな
ると著しく得にくくなるなとの問題かある。

ポリアミドポリ尿素−ホルムアルデヒド樹脂は、耐水性
と同時にインキ受理性および耐ブリスター性の向上に有
効ではあるが、その向上度合は、近年の塗工紙品質の高
度化要求に対しては不充分であった。そこで本発明者は
、特願昭６０−２６２２８６号（特開昭６２−１２５０
９３号）等でさらに改良された紙用塗工組成物を提供し
たが、その後の塗工紙品質の要求の高度化に伴いこの性
能も不十分なものとなっている。

〈発明の課題〉 本発明者は、特定の水溶性樹脂を含有する紙用塗工組成
物か高度な耐水性、インキ受理性等、特に従来の技術で
は得られなかった耐ブリスター性を塗工紙に付与するこ
とを見出し本発明を完成した。

本発明の目的は、高度な耐水性、インキ受理性等、特に
従来の技術では得られなかった耐ブリスター性を塗工紙
に付与する紙用塗工組成物を提供することにある。

〈課題を解決するための手段〉 本発明は、顔料（ＩＩＩ）、水性バインダー（Ｉｔ）お
よびアルキレンジアミン若しくはポリアルキレンポリア
ミンと尿素類との縮合反応物（ａ）に、さらにアルデヒ
ド類（ｂ）および又はエビハロヒドリン類若しくはα、
γジハロβヒドリン類（ｃ１を反応させて得られる水溶
性樹脂（ＩＩＩ）を含有することを特徴とする紙用塗工
組成物である。

本発明の内容について、さらに詳述する。

本発明において使用される水溶性樹脂（ＩＩＩ）の製造
に用いるアルキレンジアミン若しくはポリアルキレンポ
リアミンとしては、具体的にはエチレンジアミン、プロ
ピレンジアミン等の脂肪族ジアミン、ジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタ
ミン、イミノビスブロピルアミン、３−アサヘキサン−
１，６−ジアミン、４，７−ンアザデカンーｌ、１０シ
アミン等か挙げられる。これらの中では、ノエチレント
リアミン、トリエチレンテトラミンか工業的に有利であ
る。これらのアルキレンツアミン若しくはポリアルキレ
ンポリアミンは一種のみならず二種以上の混合物として
も用いることかできる。

又、尿素類としては、尿素、チオ尿素、グアニル尿素、
メチル尿素、ジメチル尿素等を挙げることかできるか工
業的見地から尿素か好ましい。

アルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、アセトアル
デヒドやプロピルアルデヒド等のアルキルアルデヒド、
グリオキザール、プロパンジアールやブタンジアール等
のアルキルジアルデヒド等を用いることかできるが工業
的にはホルムアルデヒド、グリオキザールか好ましい。

アルデヒド類は一種のみならず二種以上の混合物として
も用いることかできる。

エピハロヒドリン類としては、一般式 ％式％） 〔式中Ｘはハロゲン原子、Ｗは１．２又は３を示す。〕
で表されるエビハロヒドリンか挙げられる。好ましい例
としてはエビクロロヒドリン、エビブロモヒドリン等が
挙げられる。これらは、一種のみならず二種以上の混合
物としても用いることかできる。

α、γジハロβヒドリンとしては、一般式〔式中Ｘ、Ｚ
はハロゲン原子、ＹはＯＨ基を表す。〕で表されるもの
、例えば１．３−ジクロロ２−プロパツール等が挙げら
れる。

水溶性樹脂（Ｉ［Ｉ）は、アルキレンジアミン若しくは
ポリアルキレンポリアミンと尿素類との縮合反応物（ａ
）に、さらにアルデヒド類ｆｂ）および又はエピハロヒ
ドリン類若しくはα、γジハロβヒドリン類ｆｃｌを反
応させて得られる。

アルキレンジアミン若しくはポリアルキレンポリアミン
と尿素類との縮合反応は、通常１００〜１８０℃好まし
くは１１０〜１６０′ｃて、発生するアンモニアを系外
に除去しなから１〜６時間で行われる。尿素類の使用量
はアルキレンジアミン若しくはポリアルキレンポリアミ
ンの１級および２級アミノ基１．０モルに対して、０５
〜１０モルか好ましい。尿素類の一部をアルキレンジア
ミン若しくはポリアルキレンポリアミンと１２０〜１８
０℃、好ましくは１４０〜１６ｏ′Ｃて脱アンモニア反
応を行った後、残りの尿素を加え更に１００〜１８０℃
好ましくはｌｌｏ〜１６０″Ｃて脱アンモニア反応を行
うというように、２段階で反応を行うこともできる。

このようにして得られた縮合反応物（ａ）を、さらにア
ルデヒド類ｆｂ）および又はエピハロヒドリン類若しく
はα、γジハロβヒドリン類（ｃ）と反応せしめて水溶
性樹脂（Ｉ［Ｉ）か得られる。

縮合反応物ｔａ＋と、アルデヒド類ｆｂｌおよび又はエ
ピハロヒドリン類若しくはα、γジハロβヒドリン類ｉ
ｃ）との反応は、好ましくは濃度２０〜８０重量％さら
に好ましくは３０〜７０重量％の水溶液中で行われる。

縮合反応物ｆａ）とアルデヒド類（ｂ）とを反応させる
場合は、好ましくは酸例えば塩酸、硫酸、リン酸、ギ酸
、酢酸等によりｐＨを７以下さらに好ましくはｐＨ３〜
６に調製した後４０〜８０℃て１〜１０時間反応を行う
。又は、ｐＨ８〜１２のアルカリ性下で反応を行いその
後ｐＨを７以下さらに好ましくはｐＨ３〜６の酸性に調
製して反応を続ける方法も好ましい。この場合アルカリ
性下での反応は４０〜８０℃で０．５〜５時間、酸性下
での反応は４０〜８０℃て１−１０時間行われる。アル
デヒド類（ｂ）の使用量は、縮合反応物（ａ）１モルに
対しアルデヒド基かＯ，１〜３モルか好ましくさらに好
ましくは０３〜１．５モルである。上述の反応終了後、
必要ならば苛性ソーダ、苛性カリ等を用いて、ｐＨ６〜
１０に調整することにより本発明に用いる水溶性樹脂（
Ｉ［［）の水溶液か得られる。

縮合反応物（ａ）とエピハロヒドリン類若しくはαγフ
ジハロβヒドリン類Ｃ）とを反応させる場合には、好ま
しくはｐＨ５以上さらに好ましくはｐＨ６〜９の条件下
で、温度３０〜９０℃好ましくは４０〜８０℃て１〜１
０時間反応を行う。エピハロヒドリン類若しくはα、γ
ジハロβヒドリン類（ｃＩの使用量は、縮合反応物（ａ
）１モルに対し０１〜３モルか好ましくさらに好ましく
は０３〜２．０モルである。

本発明の水溶性樹脂（ＩＩＩ）は、水溶液の状態で得ら
れ、好ましくは６０％水溶液の２５℃における粘度か１
００〜１０００　ｃｐｓでありかつｐＨか６〜１０であ
る。

本発明はさらに、顔料（■）、水性バインダー（ＩＩ）
および水溶性樹脂（Ｉ［）に、さらにポリアルキレンポ
リアミンおよび又はポリアルキレンポリアミンと４級化
剤との反応生成物（ＩＶ）を含有する組成物も提供する
。

又、顔料（■）、水性バインダー（Ｉｔ）および水溶性
樹脂（Ｉ［）にさらにポリアルキレンポリアミンと４級
化剤との反応生成物を反応させて得られる生成物（Ｖ）
を含有する組成物も提供する。

ここでポリアルキレンポリアミンとは、分子中に２個の
一級アミノ基および少なくとも１個の二級アミン基を有
する化合物であり、具体的には例えばジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタ
ミン、イミノヒスプロピルアミン、３−アサヘキサン−
１，６−ジアミン、４，７−ジアザデカン−１，ＩＯ−
ノアミン等が挙げられる。

４級化剤としては下記の各種のものか使用てきる。

■　一般式Ｒ１−Ｘ（式中Ｒ１は低級アルキル基、アル
ケニル基、ベンジル基又はフェノキンエチル基、Ｘはハ
ロゲン原子を示す。）であられされるハロゲン含有化合
物。好ましい例としては塩化メチル、塩化エチル、塩化
プロピル、塩化アリル、塩化ベンジル、塩化フェノキシ
エチルおよび２等塩化物に対応する臭化物及び沃化物か
挙げられる。

■　一般式（Ｒ２０）２Ｓ　Ｏ、、（式中Ｒ２は低級ア
ルキル基、■は１又は２を示す。）であられされるノア
ルキルサルファイト及びンアルキルサルフエート。好ま
しい例としてはンメチルサルフエート、ジエチルサルフ
ェート、ジメチルサルファイド、ジエチルサルファイド
等か挙げられる。

■　一般式 ％式％ 〔式中Ｒ３は水素原子、低級アルキル基　ヒトロキテア
ルキル基又はフェニル基を示す。〕で表れるエチレンオ
キサイド誘導体。好ましい例としては、エチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、ス
チレンオキサイド、グリシドール等か挙げられる。

■　一般式 ％式％） Ｃ式中Ｘはハロケン原子、Ｗは】、２又は３を示す。〕 て表されるエビハロヒドリン。好ましし）例としてはエ
ビクロロヒドリン、エビブロモヒドリン等が挙げられる
。

■　一般式ＨＯＣＨ２ＣＣＨ２）、Ｘ　（式中Ｘ及びＷ
は上記に同し。）で表されるモノハロヒドリン。好まし
い例としてはエチレンクロロヒドリン、エチレンブロモ
ヒドリン等が挙げられる。

■　一般式 〔式中Ｘは上記に同じ、Ｙはハロゲン原子又はＯＨ基及
びＺは上記Ｙかハロゲン原子のときＯＨ基をまた上記Ｙ
かＯＨ基のときハロゲン原子を示す。〕 て表されるジハロヒドリン。好ましい例としてはＩ、３
−ジクロロ−２−プロパツール、２．３−ジクロロ−１
−プロパツール等か挙ずられる。上記中特に好ましいも
のとしてはエビクロヒドリンか挙げられる。

上記４級化剤として使用される化合物は１種単独で又は
２種以上混合して使用することかできる。

本発明における顔料（ＩＩＩ）は、カオリン、タルク、
炭酸力ルソウム（重質、軽質）、水酸化アルミニウム、
サチンホワイト、酸化チタンなとの白色無機顔料および
ポリスチレン、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素
−ホルムアルデヒド樹脂なとからなる白色有機合成顔料
を単独又は２種以上混合して用いることかできる。ある
いは更に有色の無機もしくは有機顔料を併用することも
てきる。

本発明における水性ノ１インダー（ＩＩ）としては、酸
化でんぷん、リン酸エステル化てんふん、ボリヒニルア
ルコール、カセイン、セラチン、カルホキジメチルセル
ロースなとの水溶性バインターやスチレン−ブタジェン
系樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ヒニル樹脂、
メチルメタクリレート樹脂なとの水乳化系のバインダー
を単独又は２種以上混合して用いることかできる。

本発明の紙用塗工組成物の組成割合は、顔料（ＩＩＩ）
１００重量部に対して、水性バインダー（ＩＩ）５〜２
００重量部、好ましくは１０〜４０重量部、水溶性樹脂
（ＩＩＩ）０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜２
重量部である。また、塗工組成物の固形分濃度は２０〜
７５重量部、好ましくは３０〜７０重量部である。

一般に本発明に用いる水溶性樹脂（ＩＩＩ）は紙用塗工
組成物の調整の際に添加混合されるが、あらかしめ顔料
スラリーまたは水性バインダーに添加混合しても本発明
の効果を得ることかできる。

本発明の紙用塗工組成物は、その他の成分として分散剤
、粘度、流動性調整剤、消泡剤、防腐剤、潤滑剤、保水
剤や染料、有色顔料なとの着色剤などを必要に応して配
合することかできる。

本発明の紙用塗工組成物は、従来より公知の方法、すな
わちブレートコーター、エアーナトフコ−ター　バーコ
ーター、サイズプレスコーターケートロールコータ−、
キャストコーターなと通常用いられている方法て紙基体
上に塗布される。

その後ゼ・要な乾燥を行い、更に必要に応してスーパー
カレンダー処理を施すことにより、塗工紙を製造するこ
とかできる。

〈発明の効果〉 このようにして本発明の紙用塗工組成物を用いて得た塗
工紙は、インキ受理性、耐水性、特に耐ブリスター性に
優れ、ホルムアルデヒド臭の発生かないなと種々の優れ
た存効な特性を有するものである。

なお、本発明における紙用塗工組成物の「紙」とは広義
の意味てあり狭義の意味の紙、板紙を包含する。

〈実施例〉 以下、参考例および実施例により本発明を更に詳しく説
明する。文中の％はいずれも重量％を表す。又粘度は２
５℃における値である。

参考例−１ 温度計、還流冷却器および撹拌棒を備えた四ツロフラス
コにトリエチレンテトラミン１４６．２ｇ（１，０モル
）と尿素１８０．２ｇ　（３，０モル）を仕込み内温１
２０〜１４０℃にて２時間加熱し脱アンモニア応を行っ
た。その復水１５０４ｇを加えて樹脂水溶液とした。さ
らに３７％ポルマリン５６．８ｇ　（０，７モル）を加
え、７０℃て４時間反応させた後、７０％硫酸で系のｐ
Ｈを４．０に調整し７０℃て４時間反応させた。その後
苛性ソーダ水溶液でｐＨを７０に調整し、濃度６０％、
粘度３５０ｃｐの水溶性樹脂の水溶液を得た。

参考例−２ 参考例−１と同様の装置にトリエチレンテトラミン１４
６．２ｇ　（１，０モル）と尿素６０．１ｇ（１０モル
）を仕込み内温１４０〜１６０℃にて３時間加熱し、脱
アンモニア反応を行った。

１２０℃まて冷却後さらに尿素１２０．１ｇ（２０モル
）を仕込み、内温１２０〜１３０℃にて２時間加熱し脱
アンモニア反応を行った。その後水１３４．９ｇを加え
て樹脂水溶液とした。さらに３７％ホルマリン８１．２
ｇ　（１，０モル）を加え、７０℃て４時間反応させた
後、７０％硫酸で系のｐｌを４０に調整し７０℃て４時
間反応させた。その後苛性ソーダ水溶液てｐＨを７．０
に調整し、濃度６０％、粘度２３０ｃｐの水溶性樹脂の
水溶液を得た。

参考例−３ 参考例−１と同様の装置にジエチレントリアミン１０３
．２ｇ　（１，０モル）と尿素１２０．１ｇ（２，０モ
ル）を仕込み内温１２０〜１４０℃にて２時間脱アンモ
ニア反応を行った。その後水３３．６ｇを加えて樹脂水
溶液とした。さらに３７％ホルマリン８１．２ｇ（１，
０モル）を加え７０℃で４時間反応させた後、７０％硫
酸で系のｐＨを４．０に調整し７０℃て４時間反応させ
た。その後苛性ソーダ水溶液てｐＨを７．０に調整し、
濃度６０％、粘度５４０ｃｐの水溶性樹脂の水溶液を得
た。

参考例−４ 参考例１と同様に脱アンモニア反応を行った後、水２１
５．４ｇを加え、さらにエビクロロヒトノン６４．８ｇ
　（０，７モル）を加え、７０℃て４時間反応させた。

濃度６０％、粘度３００ｃｐ、ｐＨ６２′の水溶性樹脂
の水溶液を得た。

参考例−５ 参考例１と同様にして得られた水溶性樹脂の水溶液４６
５．５ｇに、更にトリエチレンテトラミン１４．６ｇ（
０，１モル）と水９．１ｇを加え、濃度６０％、粘度３
４０ｃｐ、ｐＨ８，０の水溶性樹脂の水溶液を得た。

参考例−６ 参考例−１と同様の装置にトリエチレンテトラミン４３
．９ｇ　（０，３モル）と水１４０．３ｇを仕込み、さ
らにエビクロロヒドリン１６６．６ｇ（１，８モル）を
内温５０″Ｃ以下に保ったまま滴下した。

さらに、参考例１と同様にして得られた樹脂水溶液４６
５．５ｇを加え、５０℃て１時間反応をさせて、濃度６
０％、粘度３００ｃｐ、ｐＨ６，５の水溶性樹脂の水溶
液を得た。

比較参考例−１ 温度計、還流冷却器および撹拌棒を備えた四ツロフラス
コにトリエチレンテトラミン１４６．２ｇ（１０モル）
と尿素３０．０ｇ　（０，５モル）を仕込み内温１４０
〜＋６０℃にて３．５時間加熱し脱アンモニア応を行っ
た。その後アジピン酸７３．１ｇ　（０，５モル）を仕
込み内温を１５０〜１６０℃にて５時間脱アミド化反応
を行った。その後内温を１３０℃に冷却し、尿素１２ｏ
。

Ｉｇ（２，０モル）を仕込み、１２０〜１３０℃で２時
間脱アンモニア反応を行った。その後水２８４５ｇを加
えて樹脂水溶液とした。さらに３７％ホルマリン６０．
９ｇ　（０，７５モル）を仕込み、７０％硫酸で系のｐ
Ｈを４〜５に調整し内温７０℃で４時間反応させた。そ
の後苛性ソーダ水溶液でｐＨを６．５に調整し、濃度５
０％、粘度１４０ｃｐの樹脂水溶液を得た。

比較参考例−２ 尿素の仕込量を９０．１ｇ（１，５モル）、水の仕込量
を１０１．７ｇとした以外は、参考例１と同様に反応を
行い、粘度２００ｃｐ、　ｐＨ７，０の６０％樹脂水溶
液を得た。

比較参考例−３ 尿素の仕込量を３００．３ｇ（５モル）、水の仕込量を
２３０．５ｇとした以外は、参考例１と同様に反応を行
い、粘度１５０ｃｐ、　ｐＨ７，０の６０％樹脂水溶液
を得た。

比較参考例−４ 硫酸添加以後の反応を行わない以外は、参考例１と同様
に反応を行い、粘度６０ｃｐ、　ｐＨｓ、　　５の６０
％樹脂水溶液を得た。

比較参考例−５ ３７％ホルマリンの仕込量を７３．０ｇ（０９モル）、
水の仕込量を１４４．２ｇとした以外は、参考例１と同
様に反応を行い、粘度＋６００ｃｐ、　ｐＨ７，０の６
０％樹脂水溶液を得た。

比較参考例−６ 参考例１と同様に反応を行いさらに７０％硫酸でｐＨ４
，０に調整し、粘度３５０ｃｐ（７）６０％樹脂水溶液
を得た。

比較参考例−７ 参考例１と同様の反応を行い、苛性ソーダ水溶液でｐＨ
１１に調整しようとしたが、多量の沈澱物か生成し良好
な樹脂水溶液は得られなかった。

実施例 参考例１〜６比較参考例１〜６で得た水溶性樹脂の水溶
液を用いて、第−表に示した配合による紙用塗工組成物
を調整した。たたし、比較参考例２．５．６については
塗工組成物の粘度か高く塗工試験か行えなかった。

第−表 （注）■ウルトラホワイト９０（米国エンゲルハートミ
ネラルズ社製クレー） ■カー上タル９０（富士カオリン■社製炭酸力ルンウム
） ■スミレーズレシンＤＳ−１０（住方化学工業■社製ポ
リアクリル酸系顔料分 散剤） ■５Ｎ−３０７（住人ノーガタック■社製スチレンブタ
ジェン系ラテックス） ■玉子エースＡ（玉子ナショナルスターチ■社製酸化て
んぶん） ０重量部は固形分重量を表す。

調整した紙用塗工組成物は、総固形分が６０％、ｐＨか
約９．０となるように各々水と１０％苛性ソーダ水溶液
にて調整した後、ワイヤーロッドを用いて米坪量８０ｇ
／ｒｄの上質紙上に、塗工量が１４ｇ／ｒｒ！となるよ
うに片面又は両面に塗布した。

塗布後直ちに１２０″Ｃにて３０秒間熱風乾燥せしめ、
次いて２０℃、６５％ＲＨにて１６時間調湿した後、温
度６０℃、線圧６０ｋｇ／Ｃｍの条件にて２回スーパー
カレンダー処理をして、塗工紙を得た。こうして得た塗
工紙を、耐水性、インキ受理性、耐ブリスター性の試験
に供した。試験結果を第二表に示した。

なお試験方法は下記のとおりである。

○耐水性 （イ）ウェットラブ法 コート面上にイオン交換水を約０．１　ｍ　１滴下し、
指先で７回摩擦し、溶出量を黒紙に移行させて溶出量を
肉眼で判定した。

判定基準は次のように行った。

耐水性（劣）１〜５（優） （ロ）ウェットピック法 ＲＩ試験機を使用し、コート面を給水ロールて湿潤させ
た後印刷し、紙むけ状態を肉眼で観察して耐水性（劣）
１〜５（優）の判定を行った。

○インキ受理性 （イ）Ａ法 ＲＩ試験機（明製作所）を使用して塗工面を給水ロール
にて湿潤させた後に印刷し、インキの受理性を肉眼で観
察した。

インキ受理性（劣）１〜５（優）とする。

（ロ）Ｂ法 Ｒ１試験機を使用して、インキに水を練り込みなから印
刷し、インキ受理性を肉眼で観察した。

インキ受理性（劣）１〜５（優）とする。

○耐ブリスター性 Ｒ■試験機を用いてオフ輪用インキを使用し、両面塗工
紙に両面印刷を行い、調湿後加熱したシリコンオイル洛
中に浸しブリスターの発生量を肉眼で判定した。

耐ブリスター性（劣）１〜５（優）とする。

（以下余白） 手　　続　　補　　正　　書 平成３年９月２５日 １　事件の表示 平成２年　特許願第２１３９３３号 ２、発明の名称 紙用塗工組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　大阪市中央区北浜四丁目５番３３号名　称　（
２０９）　　住友化学工業株式会社代表者　　　　森　
　　英　雄 代　　理　　人 住　所　大阪市中央区北浜四丁目５番３３号補正の対象 連絡先電話（０６）　２２０−３４０４訂　　正　　明
　　細　　書 ■　発明の名称 紙用塗工組成物 ２、特許請求の範囲 （１）顔料（１）、水性バインダー（Ｕ）ならびに、ア
ルキレンジアミンもしくはポリアルキレンポリアミンと
尿素類との縮合反応物（ａｌに、さらにアルデヒド類（
ｂ）をｐＨ７以下で反応させるが、またはエビハロヒド
リン類もしくはα　Ｔ−ジハロ−β−ヒドリン類（ｃ）
を反応させて得られる水溶性樹脂（ＩＩＩ）を含有する
ことを特徴とする紙用塗工組成物。

（２）　　アルキレンジアミンもしくはポリアルキレン
ポリアミンが、ジエチレントリアミンまたはトリエチレ
ンテトラミンである請求項１記載の紙用塗工組成物。

（４）縮合反応物（ａ）とアルデヒド類（ｂ）との反応
が、塗工組成物。

に記載の紙用塗工組成物。

（６）水溶性樹脂（ＩＩＩ＞の５０％水溶液の２５℃に
おける粘度が１００〜１０００ｃｐｓて、ｐＨが６〜１
０である請求項１〜５のいずれかに記載の紙用塗工組成
物。

〔７〕　　顔料（ＩＩＩ）、水性バインダー（Ｈ）、ア
ルキレンジアミンもしくはポリアルキレンポリアミンと
尿素類との縮合反応物（ａ）に、さらにアルデヒド類ら
ンをｐＨ７以下で反応させるが、またはエピハロヒドリ
ン類もしくハα　Ｔ−ジハロβ−ヒトリン類（ｃ）を反
応させて得られる水溶性樹脂（ＩＩＩ）ならびに、ポリ
アルキレンポリアミンおよびポリアルキレンポリアミン
と４級化剤との反応生成物から選ばれる一員（ＩＶ）を
含有することを特徴とする紙用塗工組成物。

（８）顔料（■）、水性バインダー（ＩＩ）ならびに、
アルキレンジアミンもしくはポリアルキレンポリアミン
と尿素類との縮合反応物（ａ）にエアルデβ−ヒドリン
類（ｃ）を反応させて得られる水溶性樹脂（ＩＩＩ）に
、ポリアルキレンポリアミンと４級化剤との反応生成物
をさらに反応させて得られる生成物（Ｖ）を含有するこ
とを特徴とする紙用塗工組成物。

３、発明の詳細な説明 〈産業上の利用分野〉 本発明は、優れた印刷適性、印刷効果を有する塗工紙を
提供する紙用塗工組成物に関するものである。

〈従来の技術〉 顔料と水性バインダーを主体とした紙用塗工組成物を紙
に塗布し、乾燥、カレンダー処理などの必要な工程を施
して得られる塗工紙は、その優れた印刷効果などの特長
から、商業印刷物や雑誌・書籍などに広く用いられてい
るが、品質要求の高度化、印刷の高速化などに伴って、
塗工紙の品質改良努力が今もなお続けられている。とり
わけ印刷の多くを占めるオフセット印刷においては、し
めし水の影響下でのインキ受理性、ウェットピックやウ
ェア）ラブなどの耐水性、輪転印刷での耐ブリスター性
の改良、向上が業界の重要な課題である。

従来よりこうした課題に対し、メラミン−ホルムアルデ
ヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂あるいは、例え
ば特公昭４４−１１６６７号公報や特公昭５９−３２５
９７号公報に示されるようなポリアミドポリ尿素−ホル
ムアルデヒド樹脂の如き、耐水化剤ないしは印刷適性向
上剤等を添加し、課題解決をはかろうとする試みがなさ
れている。

七かし、これらの耐水化剤、印刷適性向上剤等は、いず
れも有効な特性を有する反面、重大な欠点や効果の不十
分さがあるため、実用上必ずしも満足しうるちのではな
かった。

例えば、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂や尿素−ホル
ムアルデヒド樹脂などのアミンプラスト樹脂は、作業時
や塗工紙からのホルムアルデヒドの発生が多いのみなら
ず、インキ受理性や耐ブリスター性の改良効果がほとん
ど得られず、また塗工組成物のｐＨが高くなると耐水化
効果も著しく得にくくなるなどの問題がある。

ポリアミドポリ尿素−ホルムアルデヒド樹脂は、耐水性
の付与と同時にインキ受理性および耐ブリスター性の向
上に有効ではあるが、その向上度合は、近年の塗工紙品
質の高度化要求に対しては不充分であった。そこで本発
明者らは、特開昭６２１２５０９３号公報等において、
さらに改良された紙用塗工組成物を開示してきたが、そ
の後の塗工紙品質の要求の高度化に伴い、さらなる高性
能化が求ｔられるようになってきている。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的は、高度な耐水性、インキ受理性等ととも
に、特に従来の技術では得られなかった高い耐ブリスタ
ー性を塗工紙に付与する紙用塗工組成物を提供すること
にある。

本発明者らは、特定の水溶性樹脂を含有する組成物が、
かかる目的に対して有効であることを見出し、本発明を
完成した。

く課題を解決するた約の手段〉 すなわち本発明は、顔料（ＩＩＩ）、水性バインダー（
ＩＩ）ならびに、アルキレンジアミンもしくはポリアル
キレンポリアミンと尿素類との縮合反応物（ａ）に、さ
らにアルデヒド類ら）をｐＨ７以下で反応させるが、ま
たはエピハロヒドリン類もしくはα、Ｔ−ジハローβ−
ヒドリン類（ｃ）を反応させて得られる水溶性樹脂（Ｉ
［Ｉ）を含有することを特徴とする紙用塗工組成物を提
供する。

本発明の内容について、さらに詳述する。

本発明で使用される水溶性樹脂（ＩＩＩ）の製造に用い
るアルキレンジアミンもしくはポリアルキレンポリアミ
ンとしては、具体的にはエチレンジアミン、プロピレン
ジアミン等の脂肪族ジアミン、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、
イミノビスプロピルアミン、３−アザヘキサン−１，６
−ジアミン、４．７−シアザデカンー１．１０ジアミン
等のポリアルキレンポリアミンが挙げられる。これらの
なかでは、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミンが工業的に有利である。これらのアルキレンジアミ
ンもしくはポリアルキレンポリアミンは、一種のみなら
ず二種以上の混合物としても用いることができる。

また尿素類としては、尿素、チオ尿素、グアニル尿素、
メチル尿素、ジメチル尿素等を挙げることができるが、
工業的見地からは尿素が好ましい。

アルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、アセトアル
デヒドやプロピルアルデヒド等のアルキルアルデヒド、
グリオキザール、プロパンジアールやブタンジアール等
のアルキルジアルデヒドなどを用いることができるが、
工業的にはホルムアルデヒドまたはグリオキザールが好
ましい。アルデヒド類は、一種のみならず二種以上の混
合物としても用いることができる。

エピハロヒドリン類は、一般式 ％式％） 〔式中、Ｘはハロゲン原子を、Ｗは１．２または３を示
す；・ で表される。好ましい例としては、エピクロロヒドリン
、エピブロモヒドリン等が挙げられる。これらは、一種
のみならず二種以上の混合物としても用いることができ
る。

α、Ｔ−ジハローβ−ヒドリン類は、一般式〔式中、Ｘ
およびＺはそれぞれハロゲン原子を、Ｙは水酸基を示す
〕 で表され、例えば１．３−ジクロロ−２−プロパツール
等が挙げられる。

水溶性樹脂（ＩＩＩ）は、アルキレンジアミンもしくは
ポリアルキレンポリアミンと尿素類との縮合反応物（ａ
）に、さらにアルデヒド類い）をｐＨ７以下で架橋反応
させるが、またはエビブロモドリン類もしくはα、γ−
ジハローβ−ヒドリン類（ｃ）を架橋反応させることに
より得られる。

アルキレンジアミンもしくはポリアルキレンポリアミン
と尿素類との縮合反応は、通常１００〜１８０℃、好ま
しくは１１０〜１６０℃で、発生するアンモニアを系外
に除去しながら１〜６時間行われる。尿素類の使用量は
、アルキレンジアミンもしくはポリアルキレンポリアミ
、ンの１級および２級アミノ基１．０モルに対して、０
．５〜１．０モルが好ましい。尿素類の一部をアルキレ
ンジアミンもしくはポリアルキレンポリアミンと１２０
〜１８０℃、好ましくは１４０〜１６０℃で脱アンモニ
ア反応させた後、残りの尿素を加え、さらに１００〜１
８０℃、好ましくは１１０〜１６０℃で脱アンモニア反
応を行うというように、２段階で反応を行うこともでき
る。

このようにして得られた縮合反応物（ａ）を、さらにア
ルデヒド類（ｂ）と架橋反応させるが、またはエピハロ
ヒドリン類もしくはα、Ｔ−ジハローβ−ヒドリン類（
ｃ１と架橋反応させて、水溶性樹脂＜１１１１）が得ら
れる。アルデヒド類（ｂ）とエピハロヒドリン類もしく
はα、Ｔ−ジハローβ−ヒドリン類（ｃ）とを同時に用
いることもできる。

縮合反応物（ａ）とアルデヒド類（ｂ）および／または
エピハロヒドリン類モしくはα、Ｔ−ジハローβヒドリ
ン類（ｃ）との反応は、好ましくは濃度２０〜８０重量
％、さらに好ましくは３０〜７０重量％の水溶液中で行
われる。

縮合反応物（ａ）とアルデヒド類（ｂ）とを反応させる
場合は、酸、例えば塩酸、硫酸、リン酸、ギ酸、酢酸等
によりｐＨを７以下、好ましくはｐＨ３〜６に調整した
後、４０〜８０℃で１〜１０時間反応を行う。このよう
にアルデヒド類ら）を酸性側で反応させることにより、
縮合反応物（ａ）を架橋させることができる。また、ま
ずｐＨ８〜１２のアルカリ性下で反応を行い、その後ｐ
Ｈを７以下、好ましくはｐＨ３〜６の酸性に調整して架
橋反応を行うのも好ましい。この場合、アルカリ性下で
の反応は４０〜８０℃で０．５〜５時間、酸性下での反
応は４０〜８０℃で１〜１０時間行われる。アルデヒド
類（ｂ）の使用量は、縮合反応物（ａ）１モルに対しア
ルデヒド基０．１〜３モルが好ましく、さらに好ましく
は０．３〜１．５モルである。上述の反応終了後、必要
なら苛性ソーダ、苛性カリ等を用いて、ｐＨ６〜１０に
調整することにより、本発明で用いる水溶性樹脂（ＩＩ
Ｉ）の水溶液が得られる。

縮合反応物（ａ）とエビハロヒドリン類もしくはαＴ−
ジハローβ−ヒドリン類（ｃ）とを反応させる場合には
、好ましくはｐＨ５以上、さらに好ましくはｐＨ６〜９
の条件下、温度３０〜９０℃、好ましくは４０〜８０℃
で１〜１０時間反応を行う。

エピハロヒドリン類もしくはα、γ−ジハローβヒドリ
ン類（ｃ）の使用量は、縮合反応物（ａ）１モルに対し
０．１〜３モルが好ましく、さらに好ましくは０３〜２
．０モルである。

本発明の水溶性樹脂（ＩＩ［）は水溶液の状態で得られ
、好ましくは６０％水溶液の２５℃における粘度が１０
０〜１０００ａｐｓであり、かつｐＨが６〜１０である
。

本発明はさらに、顔料（■）、水性バインダー（ＩＩ）
、水溶性樹脂（ＩＩＩ）ならびに、ポリアルキレンポリ
アミンおよび／またはポリアルキレンポリアミンと４級
化剤との反応生成物（ＩＶ）を含有する組成物も提供す
る。

また、ＩＮ（１）、水性バインダー（ＩＩ）および、水
溶性樹脂（ＩＩＩ）にさらにポリアルキレンポリアミン
と４級化剤との反応生成物を反応させて得られる生成物
（Ｖ）を含有する組成物も提供する。

ここでポリアルキレンポリアミンとは、分子中に二個の
１級アミン基および少なくとも一個の２級アミノ基を有
する化合物であり、具体的には例えばジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタ
ミン、イミノビスプロピルアミン、３−アザヘキサン−
１，６−ジアミン、４．７−シアザデカンー１．１０−
ジアミン等が挙げられる。

４級化剤としては、以下に示すような各種のものが使用
できる。

■　一般式 〔式中、Ｒ１は低級アルキル基、アルケニル基、ベンジ
ル基またはフェノキシエチル基を、Ｘはハロゲン原子を
示す〕 て表されるハロゲン含有化合物。好ましい例としては塩
化メチノペ塩化エチル、塩化プロピル、塩化アリル、塩
化ベンジル、塩化フェノキシエチルならびに、これら塩
化物に対応する臭化物および沃化物が挙げられる。

■　一般式 ％式％） 〔式中、Ｒ２は低級アルキル基を、Ｖは１または２を示
す〕 で表されるジアルキルサルファイドおよびジアルキルサ
ルフェート。好ましい例としてはジメチルサルフェート
、ジエチルサルフェート、ジメチルサルファイド、ジエ
チルサルファイド等が挙げられる。

■　一般式 ％式％ 〔式中、Ｒ３は水素原子、低級アルキル基、ヒドロキン
アルキル基またはフェニル基を示す〕 で表されるエチレンオキサイド類。好ましい例としては
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレン
オキサイド、スチレンオキサイド、グリシドール等が挙
げられる。

■　一般式 ％式％） 〔式中、Ｘはハロゲン原子を、Ｗは１．２または３を示
す〕 で表されるエピハロヒドリン類。好ましい例としてはエ
ビクロロヒドリン、エビブロモヒドリン等が挙げられる
。

■　一般式 ％式％） 〔式中、ＸおよびＷは上記に同じ〕 で表されるモノハロヒドリン類。好ましい例としてはエ
チレンクロロヒドリン、エチレンブロモヒドリン等が挙
げられる。

■　一般式 ％式％ 〔式中、Ｘは上記に同じであり、ＹおよびＺの一方はハ
ロゲン原子を、他方は水酸基を示す〕 で表されるジハロヒドリン類。好ましい例としては１．
３−ジクロロ−２−プロパツール、２゜３−ジクロロ−
１−プロパツール等が挙げられる。

上記中、特に好ましい４級化剤としてはエピクロロヒド
リンが挙げられる。以上のような４級化剤として使用さ
れる化合物は、一種単独でまたは二種以上混合して使用
することができる。

本発明における顔料（ＩＩＩ）としては、カオリン、タ
ルク、炭酸カルシウム（重質、軽質）、水酸化アルミニ
ウム、サテンホワイト、酸化チタンなどの白色無機顔料
および、ポリスチレン、メラミン−ホルムアルデヒド樹
脂、尿素〜ホルムアルデヒド樹脂などの白色有機合成顔
料を、それぞれ単独でまたは二種以上混合して用いるこ
とができる。

あるいはさらに有色の無機もしくは有機顔料を併用する
こともできる。

本発明における水性バインダー（ｎ）としては、酸化で
んぷん、リン酸エステル化でんぷん、ポリビニルアルコ
ール、カゼイン、ゼラチン、カルボキンメチルセルロー
スなどの水溶性バインターや、スチレン−ブタジェン系
樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、メ
チルメタクリレート樹脂などの水乳化系のバインダーを
、それぞれ単独でまたは二種以上混合して用いることが
できる。

本発明の紙用塗工組成物の好ましい組成割合は、顔料（
ＩＩＩ）１００重量部に対して、水性バインダー（ＩＩ
）が５〜２００重量部、より好ましくは１０〜５０重量
部であり、また水溶性樹脂（ＩＩＩ）が０．０５〜５重
量部、より好ましくは０．１〜２重ＩＩＩである。塗工
組成物の固形分濃度は、コーターの種類や紙もしくは組
成物の用途によって変化するが、−船釣には２０〜７２
重量部程度が好ましい。

一般に本発明に用いる水溶性樹脂（ＩＩＩ）は、紙用塗
工組成物の調製の際に添加混合されるが、あらかじｔ顔
料スラリーまたは水性バインダーに添加混合しても本発
明の効果を得ることができる。

本発明の紙用塗工組成物は、その他の成分として、分散
剤、粘度・流動性調整剤、消泡剤、防腐剤、潤滑剤、保
水剤や、染料・有色顔料等の着色剤などを必要に応じて
配合することができる。

本発明の紙用塗工組成物は、従来より公知の方法、すな
わちブレードコーター、エアーナイフコーター　バーコ
ーター、サイズプレスコーターゲートロールコータ−、
キャストコーターなど通常用いられている方法で紙基体
上に塗布される。

その後必要な乾燥を行い、さらに必要に応じてスーパー
カレンダーなどで平滑化処理を施すことにより、塗工紙
を製造することができる。

〈発明の効果〉 このようにして本発明の紙用塗工組成物を用いて得た塗
工紙は、インキ受理性、耐水性に優れ、また特に耐ブリ
スター性に優れ、ホルムアルデヒド臭の発生がないなど
種々の優れた有効な特性を有するものである。

なお、本発明における紙用塗工組成物の「紙」とは広義
の意味であり、狭義の意味の紙および板紙を包含する。

〈実施例〉 以下、参考例および実施例により本発明をさらに詳しく
説明する。文中の％はいずれも重量％を表す。また粘度
は２５℃における値である。

参考例１ 温度計、還流冷却器および撹拌棒を備えた四ツロフラス
コにトリエチレンテトラミン１４６．２　ｇ（１，０モ
ル）と尿素１８０．２ｇ（３，０モル）を仕込み、内温
１２０〜１４０℃にて２時間加熱し、脱アンモニア反応
を行った。その抜水１５０．４　ｇを加えて樹脂水溶液
とした。さらに３７％ホルマリン５６．８ｇ（０，７モ
ル）を加え、７０℃で４時間反応させた後、７０％硫酸
で系のｐＨを４．０に調整し、７０℃で４時間反応させ
た。その後苛性ソーダ水溶液でｐＨを７０に調整し、濃
度６０％、粘度３５０ｃｐｓの水溶性樹脂の水溶液を得
た。

参考例２ 参考例１と同様の装置にトリエチレンテトラミン１４６
．２ｇ（１，０モル）と尿素６０．１ｇ（１，０モル）
を仕込み、内温１４０〜１６０℃にて３時間加熱し、脱
アンモニア反応を行った。１２０℃まで冷却後さらに尿
素１２０．１ｇ（２，０モル）を仕込み、内温１２０〜
１３０℃にて２時間加熱し、脱アンモニア反応を行った
。その復水１３４．９　ｇを加えて樹脂水溶液とした。

さらに３７％ホルマリン８１．２ｇ（１，０モル）を加
え、７０℃で４時間反応させた後、７０％硫酸で系のｐ
Ｈを４．０に調整し、７０℃で４時間反応させた。その
後苛性ソーダ水溶液でｐＨを７．０に調整し、濃度６０
％、粘度２３０ｃｐｓ　の水溶性樹脂の水溶液を得た。

参考例３ 参考例１と同様の装置にジエチレントリアミン１０３．
２ｇ（１，０モル）と尿素１２０．１ｇ（２，０モル）
を仕込み、内温１２０〜１４０℃にで２時間脱アンモニ
ア反応を行った。その復水３３６ｇを加えて樹脂水溶液
とした。さらに３７％ホルマリン８１．２ｇ（１，０モ
ル）を加え、７０℃で４時間反応させた後、７０％硫酸
で系のｐＨを４０に調整し、７０℃で４時間反応させた
。その後苛性ソーダ水溶液でｐＨを７８０に調整し、濃
度６０％、粘度５４０ｃｐｓ　の水溶性樹脂の水溶液を
得た。

参考例４ 参考例１と同様に脱アンモニア反応を行った後、水２１
５．４ｇを加え、さらにエピクロロヒドリン６４．８ｇ
（０，７モル）を加えて、７０℃で４時間反応させた。

濃度６０％、粘度３００ｃｐｓ　　　ｐ）＋６．２の水
溶性樹脂の水溶液を得た。

参考例５ 参考例１と同様にして得られた水溶性樹脂の水溶液４６
５．５　ｇに、さらにトリエチレンテトラミン１４．６
ｇ（０，１モル）と水９．１ｇを加え、濃度６０％、粘
度３４０ｃｐｓ　　　ｐＨ８，０の水溶性樹脂の水溶液
を得た。

参考例６ 参考例１と同様の装置にトリエチレンテトラミン４３．
９ｇ（０，３モル）と水１４０．３　ｇを仕込み、さら
にエピクロロヒドリン１６６．６ｇ（１，８モル）を、
内温５０℃以下に保ったまま滴下した。さらに、参考例
１と同様にして得られた樹脂水溶液４６５、５　ｇを加
え、５０℃で１時間反応させて、濃度６０％、粘度３０
０ｃｐｓ　　　ｐＨ６，５の水溶性樹脂の水溶液を得た
。

比較参考例１ 温度計、還流冷却器および撹拌棒を備えた四ツロフラス
コにトリエチレンテトラミン１４６．２　ｇ（１，０モ
ル）と尿素３０．０ｇ（０，５モル）を仕込み、内温１
４０〜１６０℃にて３．５時間加熱し、脱アンモニア反
応を行った。その後アジピン酸７３．１ｇ（０，５モル
）を仕込み、内温を１５０〜１６０℃に保って５時間脱
水アミド化反応を行った。その後内温を１３０℃に冷却
し、尿素１２０．１ｇ（２０モル）を仕込み、１２０〜
１３０℃で２時間脱アンモニア反応を行った。その復水
？８４５ｇを加えて樹脂水溶液とした。さらに３７％ホ
ルマリン６０．９ｇ（０，７５モル）を仕込み、７０％
硫酸で系のｐＨを４〜５に調整し、内温７０℃で４時間
反応させた。その後、苛性ソーダ水溶液でｐＨを６．５
に調整し、濃度５０％、粘度１４　（］ｃｐｓの樹脂水
溶液を得た。

比較参考例２ 尿素の仕込量を９０．１ｇ（１，５モル）、水の仕込量
を１０１．７　ｇとした以外は、参考例１と同様に反応
を行い、粘度２００ＣＩＩＳ　　ｐＨ７，０の６０％樹
脂水溶液を得た。

比較参考例３ 尿素の仕込量を３００．３ｇ（５モル）、水の仕込量を
２３０．５　ｇとした以外は、参考例１と同様に反応を
行い、粘度１５０ｃｐｓ　、　ｐＨ７，０の６０％樹脂
水溶液を得た。

比較参考例４ 硫酸添加以後の反応を行わない以外は、参考例１と同様
に反応を行い、粘度５Ｑｃｐｓ　　　ｐＨ８，５の６０
％樹脂水溶液を得た。

比較参考例５ ３７％ホルマリンの仕込量を７３．０ｇ（０，９モル）
、水の仕込量を１４４．２　ｇとした以外は、参考例１
と同様に反応を行い、粘度１６００ｃｐｓｐ　Ｈ７，Ｏ
の６０％樹脂水溶液を得た。

比較参考例６ 参考例１と同様に反応を行い、さらに７０％硫酸でｐ　
Ｈ４，０に調整し、粘度３５０ｃｐｓの６０％樹脂水溶
液を得た。

比較参考例７ 参考例１と同様の反応を行い、苛性ソーダ水溶液でｐＨ
１１に調整しようとしたが、多量の沈澱物が生成し、良
好な樹脂水溶液は得られなかった。

実施例 参考例１〜６および比較参考例１〜６で得た水溶性樹脂
の水溶液を用いて、第−表に示した配合による紙用塗工
組成物を調製した。ただし、比較参考例２．５．６につ
いては、塗工組成物の粘度が高く、塗工試験が行えなか
った。

第　　−表 成分芯　　薬剤品名　１・　配合比 （注）■ウルトラホワイト９０　（米国エンゲルノ１−
ドミネラルズ社製クレー） ■カーゴタル９０　（富士カオリン■製炭酸力ルンウム
） ■スミレーズレジンＤＳ−１０（住友化学工業■製ポリ
アクリル酸系顔料分散剤）■５Ｎ−３０７（住友ノーガ
タック■製スチレンブタジェン系ラテックス） ■玉子エースＡ（玉子ナンヨナル■製酸化でんぷん） ０重量部は固形分重量を表す。

調製した紙用塗工組成物は、総固形分が６０％、ｐＨが
約９．０となるように、各々水と１０％苛性ソーダ水溶
液にて調整した後、ワイヤーロンドを用いて米坪量８０
ｇ／ｍ２の上質紙上に、塗工量が１４ｇ／ｍ’となるよ
うに片面または両面に塗布した。塗布後直ちに１２０℃
にて３０秒間熱風乾燥せしめ、次いで２０℃、６５％Ｒ
Ｈにて１６時間調湿した後、温度６０℃、線圧６０ｋｇ
／Ｃｍの条件にて２回スーパーカレンダー処理をして、
塗工紙を得た。こうして得た塗工紙を、耐水性、インキ
受理性、耐ブリスター性の試験に供した。試験結果を第
二表に示した。

なお試験方法は以下のとおりである。

０　耐水性 （イ）ウェットラブ法 コート面上にイオン交換水を約０．１ｍ１滴下し、指先
で７回摩擦し、溶出骨を黒紙に移行させて溶比量を肉眼
で判定した。

判定基準は次のように行った。

耐水性（劣）１〜５　（優） （ロ）ウェットピック法 ＲＩ試験機を使用し、コート面を給水ロールで湿潤させ
た後印刷し、紙むけ状態を肉眼で観察して、耐水性（劣
）１〜５　（優）の判定を行った。

０　インキ受理性 （イ）　　Ａ　　　法 ＲＩ試験機（明製作所）を使用して塗工面を給水ロール
にて湿潤させた後に印刷し、インキの受理性を肉眼で観
察した。

インキ受理４ｔ＜劣）１〜５　（優）とする。

（ロ）　　Ｂ　　　法 ＲＩ試験機を使用して、インキに水を練り込みながら印
刷し、インキ受理性を肉眼で観察した。

インキ受理性（劣）１〜５　（優）とする。

耐ブリスター性 Ｒ１試験機を用いてオフセット輪転印刷用インキを使用
し、両面塗工紙に両面印刷を行い、調湿後、加熱したン
リコンオイル浴中に浸し、ブリスターの発生量を肉眼で
判定した。

耐ブリスター性（劣）１〜５　（優）とする。

＼ ＼ ＼ ＼ ＼ ＼

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）顔料（ I ）、水性バインダー（II）およびアル
   キレンジアミン若しくはポリアルキレンポリアミンと尿
   素類との縮合反応物（ａ）に、さらにアルデヒド類（ｂ
   ）および又はエピハロヒドリン類若しくはα，γジハロ
   βヒドリン類（ｃ）を反応させて得られる水溶性樹脂（
   III）を含有することを特徴とする紙用塗工組成物。
2. （２）アルキレンジアミン若しくはポリアルキレンポリ
   アミンとして、ジエチレントリアミン又はトリエチレン
   テトラミンを用いることを特徴とする請求項１の紙用塗
   工組成物。
3. （３）アルデヒド類（ｂ）および又はエピハロヒドリン
   類若しくはα，γジハロβヒドリン類（ｃ）として、ホ
   ルムアルデヒド又はグリオキザールを用いることを特徴
   とする請求項１の紙用塗工組成物。
4. （４）尿素類の使用量が、アルキレンジアミン若しくは
   ポリアルキレンポリアミンの１級および２級アミノ基１
   ．０モルに対して、０．５〜１．０モルであることを特
   徴とする請求項１の紙用塗工組成物。
5. （５）縮合反応物（ａ）とホルムアルデヒド又はグリオ
   キザールとの反応が、ｐＨ７以下で行われること、又は
   ｐＨ８〜１２で行われた後更にｐＨ７以下で行われるこ
   とを特徴とする請求項３の紙用塗工組成物。
6. （６）水溶性樹脂（III）の６０％水溶液の２５℃にお
   ける粘度が１００〜１０００ｃｐｓでありかつｐＨが６
   〜１０であることを特徴とする請求項１の紙用塗工組成
   物。
7. （７）顔料（ I ）、水性バインダー（II）、アルキレ
   ンジアミン若しくはポリアルキレンポリアミンと尿素類
   との縮合反応物（ａ）にさらにアルデヒド類（ｂ）およ
   び又はエピハロヒドリン類若しくはα，γジハロβヒド
   リン類（ｃ）を反応させて得られる水溶性樹脂（III）
   並びにポリアルキレンポリアミンおよび又はポリアルキ
   レンポリアミンと４級化剤との反応生成物（IV）を含有
   することを特徴とする紙用塗工組成物。
8. （８）顔料（ I ）、水性バインダー（II）、アルキレ
   ンジアミン若しくはポリアルキレンポリアミンと尿素類
   との縮合反応物（ａ）にさらにアルデヒド類（ｂ）およ
   び又はエピハロヒドリン類若しくはα，γジハロβヒド
   リン類（ｃ）を反応させて得られる水溶性樹脂（III）
   にポリアルキレンポリアミンと４級化剤との反応生成物
   をさらに反応させて得られる生成物（Ｖ）を含有するこ
   とを特徴とする紙用塗工組成物。