JPH04100594A

JPH04100594A - 廃液処理方法

Info

Publication number: JPH04100594A
Application number: JP21805990A
Authority: JP
Inventors: Kiyotaka Hori; 堀　清高; Yoshiya Ohara; 佳也大原
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1990-08-21
Filing date: 1990-08-21
Publication date: 1992-04-02

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は被酸化性物質を含有した廃液を処理する廃液処
理方法に関し、更に詳しくは、廃液の化学的酸素要求量
（ＣＯＤ）を低減するための廃液処理方法に関する。

〔従来の技術〕

例えば、写真の現像処理によってもたらされた廃液は、
公害防止の点からそのまま河川等に廃棄することができ
ないため、廃液のＣＯＤ負荷を低減してから廃棄する必
要がある。

写真処理廃液は、写真処理工程で排出される現像廃液、
定着廃液、漂白廃液又は漂白定着廃液あるいは他の液浴
からの廃液を含んでおり、有機、無機のＣＯＤ寄与成分
、銀、鉄などの重金属化合物、高濃度の塩類、特に臭化
物イオンや沃化物イオンを含んでいる。そして、環境汚
染要因とじては、Ｃ０ＤＳＢＯＤ、重金属、場合により
ｐＨ。

フェノール類などがある。したがって、その無害化処理
はそれぞれの要因に対して有効な手段により行われなけ
ればならない。

写真処理廃液を処理する方法としては、例えば特開昭６
２−１１８３４６号公報に記載の加熱濃縮法、特開昭６
３−１１６７９６号公報に記載の電解酸化法、特公昭５
３−４３２７１号公報に記載のイオン交換法、特開昭５
２−１３９２６４号、同５３−２９４４号、特公昭６０
−１７５９５号公報に記載の化学酸化法がある。

化学酸化法として、第一鉄塩と過酸化水素によるフェン
トン法が知られており、またその改良法として、銅イオ
ンと鉄イオンを触媒として酸化分解反応を促進させる方
法（例えば特開昭５５−３５９７６号、特公昭６０−１
７５９５号）も提案されている。この種の方法において
、写真処理廃液中に鉄を添加するには、操作性が容易で
あることから一般に粉体状の鉄（鉄粉）を添加している
。

また、写真処理廃液中に添加した鉄イオンを除去するた
ｔに、消石灰を添加して鉄を水酸化物とするが、消石灰
を添加するには、消石灰を水に懸濁した懸濁液を添加し
ている。

〔発明が解決しようとする課題二鉄粉や消石灰の懸濁液は供給パイプを通゛って処理槽内
の廃液に添加される。一方、廃液の処理に伴い廃液から
水蒸気が発生し、鉄粉供給パイプ内に水蒸気が付着しパ
イプ内壁が濡れる。したがって、鉄粉の供給時に鉄粉が
パイプ内壁に付着しパイプが詰まり易くなる。

また、消石灰の懸濁液も供給パイプ及びポンプにより処
理槽内の廃液に添加されるが、消石灰の粒体によりパイ
プやポンプが詰まり易くなる。

このように鉄粉や消石灰によりパイプやポンプが詰まる
ことを防止するためには、清掃、点検等のメンテナンス
を頻繁に行う必要がある。

本発明の目的：ま上記問題点を解消することにあり、写
真処理廃液を代表とする被酸化性物質を含有した廃液に
鉄粉及び／又は消石灰を添加して酸化処理するに際し、
鉄粉や消石灰によりパイプやポンプ等の供給経路が詰ま
ることがなく、メンテナンスの容易な廃液処理方法を提
供することにある。

口課頚を解決するための手段及び作用〕本発明に係る上
記目的は、被酸化性物質を含有した廃液に鉄粉及び過酸
化水素を添加して廃液中の被酸化性物質を酸化分解処理
する廃液処理方法において、前記鉄粉を塊状体として添
加することを特徴とする廃液処理方法により達成される
。

また本発明に係る上記目的は、被酸化性物質を含有した
廃液に鉄粉、過酸化水素及び消石灰を添加して廃液中の
被酸化性物質を酸化分解処理する廃液処理方法において
、前記消石灰を塊状体として添加することを特徴とする
廃液処理方法により達成される。

すなわち、鉄粉及び／又は消石灰を塊状体に形成して、
廃液処理槽に塊状体のまま供給し、粉体または粒体とし
て供給しないので鉄粉及び／又は消石灰の粉体又は粒体
により供給経路が詰まることがない。したがって、供給
経路の清掃、点検等を高頻度に行う必要はなく、メンテ
ナンスが容易である。

本発明における塊状体は、例えば錠剤、カプセル、キュ
ーブ状、棒状、板状等であり、所定量の粉体を結合又は
集合させて、粉体の形状を残さないものである。鉄粉及
び消石灰の塊状体を作製するためのバインダーと、鉄粉
及び消石灰との混合比は９／１〜１／９が好ましく、よ
り好ましくは４／１〜１／４である。塊状体は体積換算
で１ｍｍ′〜２０ｃｍ’が好ましく、より好ましくは５
ｍｍ’〜５ｃｍ′である。

鉄粉塊状体は、ＮａＨＣＯ３、Ｎａｚ［：Ｌ等の低ｐＨ
下（ｐＨ３以下）でしかも二酸化炭素を発生しながら溶
解する無機化合物及び／又は糖類等の水溶性が高く水酸
基及び／又はカルボニル基を有する化合物をバインダー
として、鉄粉を結合したものが好ましい。

また、消石灰塊状体は、糖類等の水溶性が高く水酸基及
び／又はカルボニル基を有する化合物をバインダーとし
て、消石灰粉を結合したものが好ましい。

無機化合物は水溶性の高いものが多く、無機化合物のバ
インダーにより鉄粉を結合した塊状体が廃液中に添加さ
れたときに、バインダーが速やかに溶解して鉄粉が速や
かに廃液中に分散される。

また無機化合物はＣＯＤ負荷が小さいので安全性が高い
。

また、水溶性の高い水酸基及び／又はカルボニル基を有
するバインダーにより鉄粉又は消石灰を結合した塊状体
が廃液中に添加されたときに、バインダーが速やかに溶
解して鉄粉又は消石灰が速やかに廃液中に分散される。

更に、無機化合物のバインダー、水溶性の高い水酸基及
び／又はカルボニル基を有するバインダーは、二酸化炭
素を発生しながら溶解することが好ましく、鉄粉又は消
石灰の分散性が極めて良くなる。

本発明の対象とする廃液は、写真処理廃液、重金属を含
有した廃液、消毒廃液等である。

本発明において、過酸化水素による写真処理廃液の酸化
処理により、廃液中の銀の回収もできる。

これは、廃液中にハイポ銀として存在している銀が、鉄
との金属置換で銀原子として析出したり、チオ硫酸イオ
ンの分解によって硫化銀として析已しているものと思わ
れる。したがって、本発明において、過酸化水素による
写真処理廃液の酸化処理を、銀の回収処理と被酸化性物
質の酸化処理との２段階に分けて行うことが好ましい。

ここで、銀回収のために過酸化水素水により廃液を酸化
処理するときには、廃液のｐＨを５〜７．５に調整する
ことが好ましく、次いで過酸化水素により被酸化性物質
を酸化処理するときには、廃液のｐｈを２〜５に調整す
ることが好ましい。

本発明における被酸化性物質としては、写真処理廃液に
おいては廃液中に多量に存在しているものであり、例え
ば、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、キレート剤、現像主薬、現
像抑制剤などである。

以下に写真処理廃液について説明する。

写真処理廃液は写真処理液成分を主成分としている。ま
た写真処理液には、そのほか写真処理過程で生成した現
像主薬の酸化体、硫酸塩、ハライドなどの反応生成物や
、感光材料から溶は出した微量のゼラチン、界面活性剤
などの成分が含まれている。

写真処理液はカラー処理、黒白処理液、製版作業に伴う
減力液、現像処理タンク洗浄液等があり、また写真処理
液は現像液、漂白液、定着液、安定化液等からなる。

多くのカラーペーパー用現像液はカラー現像主薬、亜硫
酸塩、ヒドロキシルアミン塩、炭酸塩、硬水軟化剤等と
共にアルキレングリコール類やベンジルアルコール類を
含んでいる。一方、カラーネガ用現像液、カラーポジ用
現像液、一部のカラーペーパー用現像液は、これらのア
ルコールを含んでいない。本発明は、これらアルコール
類を含まないか、あるいは含んでいても１重量％以下の
廃液に対して高い電流効率の維持又は低いＣＯＤレベル
までの酸化能を発揮するので、従来の装置に比較して一
段と有利である。

カラー現像液は、通常、芳香族第一級アミンカラー現像
主薬を含有する。それは主にｐ−フェニレンジアミン誘
導体であり、代表例はＮ、　　Ｎ−ジエチル−ｐ−フ二
二レンジアミン、２−アミノ５−ジエチルアミ／トルエ
ン、２−メチル−４〔Ｎ−エチル−Ｎ　−（β−ヒドロ
キンエチル）アミノコアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−くβ
−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−ア
ミノアニリンである。また、これらのｐ−フェニレンジ
アミン誘導体は硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエ
ンスルホン酸塩等の塩である。該芳呑族第−級アミン現
像主薬の含有量は現像液１１当たり約０．５ｇ〜約１０
ｇの範囲である。

カラー現像液中には、保恒剤として種々のヒドロキシル
アミン類を含んでいる。ヒドロキシルアミン類は置換又
は無置換いずれも用いられる。置換体の場合はヒドロキ
シルアミン類の窒素原子が低級アルキル基によって置換
されているもの、特に２個のアルキル基（例えば炭素数
１〜３）によって置換されたヒドロキシルアミン類であ
る。ヒドロキシルアミン類の含有量はカラー現像液１β
当たり０〜５ｇである。

また黒白現像液中には、１−フェニル−３−ピラゾリド
ン、１−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル
−３−ピラゾリドン、Ｎ−メチル−ｐ−アミンフェノー
ル及びその硫酸塩、ヒドロキ、ノン及びそのスルホン酸
塩などが含まれている。

カラー及び黒白現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸
カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム
等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を含有するの
が普通で、これらの含有量は０〜５ｇ／βである。その
他保恒剤として、カラー及び黒白現像液にはＮ、　Ｎ−
ジアルキル置換ヒドロ半ジルアミンとトリエタノールア
ミンなどのアルカノールアミンの組合せも用いられる。

カラー及び黒白現像液は、ｐＨ９〜１２である。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤が用いられる
。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホ
ウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、Ｎ、Ｎ−
ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グ
アニン塩、３．４−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、
アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチル−
１，３プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、ト
リスヒドロジアミノメタン塩、リシン塩などを用いるこ
とができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒド
ロキシ安息香酸塩は、溶解性やｐＨ９，０以上の高ｐＨ
領域での緩衝能に優れ、現像液に添加しても写真性能面
への悪影響（カブリなど）がなく、安価であるといった
利点を有し、これらの緩衝剤が多く用いられる。該緩衝
剤の現像液への添加量は通常０．　１〜１モル／１であ
る。

その他、現像液中にはカルシウムやマグネンウムの沈澱
防止剤として、あるいは現像液の安定性向上のために添
加される、各種牛レート剤が含まれる。

その代表例はニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン酸
、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’Ｎ′−テトラメチレ
ンホスホン酸、１，３−ジアミノ−２−プロパツール四
酢酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、１，３
−ジアミノプロパン四酢酸、２−ホスホノブタン−１，
２，４トリカルボン酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１
１−ジホスホン酸などである。これらのキレート剤は必
要：＝応じて２種以上併用されることもある。

現像液は、各種の現像促進剤を含有する。現像促進剤と
しては、チオエーテル系化合物、ｐ−フ二二しンジアミ
ン系化合物、４級アンモニウム塩類、ｐ−アミンフェノ
ール類、アミン系化合物、ポリアルキレンオキサイド、
１−フェニル−３ピラゾリドン類、ヒドラジン類、メソ
イオン型化合物、チオン型化合物、イミダゾール類等で
ある。

また、現像液中には、カブリ防止の目的で、臭素イオン
を含有することが多いが、塩化銀を主体とする感光材料
に対しては臭素イオンを含まない現像液を用いることも
ある。その他、無機カブリ防止剤としてＮａＣ１やＫＣ
ｌなどの塩素イオンを与える化合物を含有してもよい。

また必要に応じて各種有機カブリ防止剤を含有してもよ
い。有機カブリ防止剤としては、例えば、アデニン類、
ベンズイミダソール類、ベンズ）　ＩＪアゾール類及び
テトラゾール類を含有していてもよい。これらのカブリ
防止剤の含有量は現像液１１当たり００１０〜２ｇであ
る。これらのカブリ防止剤は処理液中に感光材料中から
溶比し、現像液中に蓄積するものも含まれる。

また、必要に応じて、アルキルホスホン酸、アリールホ
スホン酸、脱脂酸カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各
種界面活性剤を含有していてもよい。

写真処理において、現像の後に通常漂白処理され、漂白
処理は定着処理と同時に一浴漂白定着（ブリックス）で
行われることもある。このような処理廃液にも本発駄方
法を適用できる。漂白液には、酸化剤として鉄（ＩＩＩ
）又はＣｏ　（ＩＩＩ）のＥＤＴＡ、ジエチレントリア
ミン五酢酸、ニトリロトリ酢酸、１．３−ジアミノ−プ
ロパン四酢酸塩、ホスホノカルボン酸塩そのほか過硫酸
塩、キノン類などが含まれている。そのほか、臭化アル
カリ、臭化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤、硼酸塩
類、炭酸塩類、硝酸塩類を適宜含有する場合もある。定
着液や漂白定着液にはチオ硫酸塩（ナトリウム塩、アン
モニウム塩）、酢酸塩、ホウ酸塩、アンモニウム又はカ
リ明ばん亜硫酸塩などを含有していてもよい。

本発明の方法を実施するにあたっては、長期的に安定な
作業が行えるように、廃液中に必要に応じて既知の防ば
い剤、防菌剤を使用することができる。

本発明方法により写真処理廃液を処理する場合、廃液の
突沸及び温度過上昇を防止して効率浴酸化処理を行う二
とができるので、いわゆるミニラボと呼ばれる小規模の
現像所、オフィスドキュメンテーションの場でのマイク
ロフィルムの処理、印刷、製版所、カラー複写機などの
ような小規模の写真処理場において実施するのに適して
いる。

本発明方法は次のような廃液に適用できる。

ｉ）印刷製版工場：黒白・カラー現像液、定着液、漂白
液、エツチング液、減力液など種々の排出液。

これらを−括処理できる。

ｉｌ）カラー現像所：黒白・カラー現像液、定着液、漂
白液、漂白定着液、画像安定浴、その他の処理浴の排出
液。

とりわけ、いわゆるミニラボとかサテライトラボといわ
れる小規模ラボには好適である。

好ましい実施態様は■上記の多塔からの排出液を集めて
処理し、水洗水はそのまま流す。■向流多段の節水型水
洗や安定化浴に水洗を兼ねさせる方式を採っている場合
は各排出液を全部混合して処理できる。

ｉｉ）事務所、店頭：マイクル１２００　（商品名、富
士写真フィルム■製）のようなマイクロフィルム用プリ
ンタプロセッサやリーダープリンタを使用してドキュメ
ンテーションを行っている事務所、製図等から図面コピ
ーをプリンタプロセッサで行っている設計事務所、カラ
ーコピーを作成したり、即席プリントの店頭写真撮影を
行っている店頭のプロセッサ等からの排出液。

〔実施態様〕

以下、添付図面を参照して本発明の一実施態様を説明す
る。ただし本発明は本実施態様のみに限定されなし１゜第１図は本発明実施態様の写真処理廃液処理装置の概略
構成図である。

写真処理廃液処理装置は過酸化水素により酸化処理が行
われる１次酸化槽２と、電気分解により酸化処理が行わ
れる２次酸化槽４とを備えている。

１次酸化［２は廃液、過酸化水素水、硫酸、消泡剤、凝
集剤をそれぞれ収容したタンク６．８１０．３．５に接
続され、各タンク６．８，１０゜３．５内の液は処理工
程に従ってポンプ１４，１６．１８，１５．１７により
１次酸化槽２内に供給される。また、１次酸化槽２は、
鉄粉錠剤、銅被膜鉄粉錠剤、消石灰錠剤をそれぞれ収容
したホッパー２２．２４．１２と接続され、ホッパー２
２．２４．１２内の鉄粉錠剤、銅被膜鉄粉錠剤及び消石
灰錠剤は、処理工程に従ってモータ２５゜２７．４０に
より駆動される供給手段２６．２８゜２０により１次酸
化槽２内に供給される。

これら供給手段２６，２８．２０については後述する。

１次酸化槽２内には、廃液の温度を検出するサーミスタ
３０及びｐＫを検出するｐＨセンサ３２が設けられ、サ
ーミスタ３０及びｐＨセンサ３２はＣＰＵ等の制御装置
３４の入力端に接続されている。また、制御装置３４の
出力側は、ポンプ１６．１８の駆動装置３６．３８及び
供給手段２０の駆動装置４０に接続されている。そして
、制御装Ｗ３４はサーミスタ３０により検出した廃液の
温度に基づいて過酸化水素水の単位時間当たりの供給量
を調整するように駆動装置３６を制御し、ｔ　ｆ：　ｐ
　Ｈセンサ３２により検出した廃液のｐＨに基づいて硫
酸及び消石灰の供給動作を制御する。

過酸化水素水の供給量を調整するには、例えばポンプ１
６をパルスポンプにより構成し、駆動パルスを制御する
ことによりポンプの吐出量を容易に調整することができ
る。また、タンク８がら滴下供給する場合には、弁等の
シャッタ機能を有する手段で流路を適宜開閉することに
より、滴下量を調整することができる。また、過酸化水
素水の供給量を調整するには、公知の流体可変供給手段
を用いることができる。

過酸化水素水は、廃液温度が高くなるほど単位時間当た
りの供給量が少なくなるように、供給量を調整される。

制御装置３４は記憶手段及び演算手段を有し、廃液温度
に応じた過酸化水素水の単位時間当たりの供給量は、メ
モリに記憶されていることが好ましい。また、廃液温度
に応じた過酸化水素水の単位時間当たりの供給量を、演
算手段により温度検出ごとに演算してもよい。

廃液の温度に応じて過酸化水素水の単位時間当たりの供
給量を調整することにより、過酸化水素水による廃液の
酸化反応速度を調整できるので、廃液の温度が急激に上
昇することはなく、廃液の突沸を防止することができる
。

なお、図示しないが制御装置３４の出力側には他のポン
プ、弁、鉄粉供給手段、攪拌部材、ファン等の稼働部材
の駆動装置が接続され、制御装置３４は処理工程に従っ
てすべての稼働部材の作動を制御するようになっている
。

１次酸化槽２内には、モータ４１により駆動されて廃液
を攪拌する攪拌部材４２が設けられている。また、１次
酸化槽２には蓋４４が設けられており、蓋４４には廃液
の酸化処理により発生したガスを１次酸化槽２の外へ排
出するたｔのファン４６が設けられている。そしてファ
ン４６の上流側又は下流側にはガス吸着フィルタ４８が
設けられており、廃液から発生する恐れのある亜硫酸ガ
ス、硫化水素、アンモニア等に含まれる有害成分を吸着
できるようになっている。

また１次酸化槽２には槽内を洗浄するための洗浄水がパ
イプ５０により適宜供給されるようになっている。パイ
プ５０は水道管と直接接続され、弁５１を開くことによ
り洗浄水を１次酸化槽２内に供給するようになっている
。

１次酸化槽２は更に、処理後の廃液の上澄液を濾過する
フィルタ５２、処理後の廃液の沈澱物から主に銀を濾別
するフィルタ５６及び残渣を濾別するフィルタ５４に接
続されている。１次酸化槽２と各フィルタ５２，５４．
５６との間には弁５３．５５．５７が設けられ、弁５３
，５５．５７を選択して開くことにより、１次酸化槽２
内の廃液の排出流路を変更するようになっている。

鉗濾別フィルタ５６は濾液−時収容タンク５８に接続さ
れ、濾液−時収容タンク５８は１次酸化槽２に接続され
ており、銀濾別後の濾過廃液はポンプ５９により濾液−
時収容タンク５８から１次酸化槽２内に回収されるよう
になっている。また、１次酸化槽２からオーバーフロー
した廃液も濾液−時収容タンク５８に供給されるように
なっている。

上澄液濾過フィルタ５２及び残渣濾別フィルタ５４は、
２次酸化槽４に供給する廃液を収容するだめの濾液タン
ク６０に接続されている。そして、上澄液濾過フィルタ
５２及び残渣濾別フィルタ５４により濾過された廃液は
濾液タンク６０内に供給される。

濾液クンクロ０は２次酸化槽４に接続され、ポンプ６１
により２次酸化槽４へ供給された廃液は再び濾液タンク
６０に回収されて、両者の間を循環するようになってい
る。更に濾液タンク６０と２次酸化槽４（！：の間の循
環経路、好ましくは循環経路中の２次酸化槽４の上流に
は濾液冷却手段としての放熱フィン６２及びファン６４
が設：すられている。したがって、２次酸化槽４におい
て電解酸化により廃液の温度が上昇しても、廃液は循環
中に放熱フィン６２及びファン６４により冷却されるの
で、２次酸化槽４内の廃液が高温まで上昇することはな
い。

２次酸化槽４内には、陽極６６及び陰極６８が設けられ
ており、これらは直流電源に接続されている。例えば陽
極６６は酸化鉛からなり、陰極６８はステンレスからな
る。

２次酸化槽４には排圧パイプ７０が設けられており、排
出パイプ７０には濾過フィルタ７２、ポンプ７４、弁７
６が設けられている。そして、電解酸化後の廃液は弁７
６を開いてポンプ７４を作動させることにより、濾過フ
ィルタ７２を通って排出されるようになっている。

第２図は錠剤を供給する構成の概略図であり、第２図を
参照しながら鉄粉錠剤の供給について説明する。なお、
銅被膜鉄粉錠剤及び消石灰錠剤の供給構成も同じである
ので、これらに関しては説明を省略する。

ホッパー２２内には鉄粉をバインダーにより結合した錠
剤８０が収容されており、ホッパー２２の下部には錠剤
８０を１個ずつ落下排出するための排出口２３が形成さ
れている。排出口２３の下方にはエンドレスベルト８２
が水平に設けられている。エンドレスベルト８２は一対
のローラ８４゜８６に張設され、少なくとも一方のロー
ラ８４は駆動装置（モータ）２７により駆動される。そ
して、ホッパー２２から落下排出された錠剤８０を１次
酸化槽２へ向けて搬送するようになっている。

エンドレスベルト８２上に落下した錠剤８０は、エンド
レスベルト８２の回転により列状に並んで搬送され、エ
ンドレスベルト８２の張設端部においてエンドレスベル
ト８２上から落下する。エンドレスベルト８２から落下
した錠剤８０は、そのまま１次酸化槽２へ落下して供給
されてもよいが、必要に応じてガイド８８等により案内
されて、１次酸化槽２へ向けて滑落して供給されてもよ
い。

更に、錠剤８０をパイプ等により１次酸化槽２へ案内し
てもよい。

エンドレスベルト８２上の錠剤８０は落下寸前にセンサ
９０により検出され、センサ９０の検圧信号はカウンタ
９２に供給されて錠剤８０が計数される。制御装置３４
はカウンタ９２による計数値に基づいて駆動装置２５の
作動を停止するようになっている。そして、酸化処理に
必要な鉄粉の量に応じて１個又は複数個の錠剤８０を、
１次酸化槽２内に適宜供給するようになっている。

なお、錠剤８０の供給手段は図示に限らず、排出口２３
から落下した錠剤を支持板で受け、支持板上の錠剤をピ
ストン構成により１個ずつ押し出して供給してもよい。

〔実施例：以下実施例により、本発明を更に詳しく説明する。

実施例１廃液Δ 市販の撮影済多層カラーネガフィルム５ＨＧ１００．５
ＨＧ−２００，５ＨＧ−４００，５ＨＧＨ−１６００、
ＲＥＡＬＡ　＜以上商品名、富士写真フィルム側腹）　
、ＧＯＬＤ−１００、ＧＯＬＤ−２００、ＧＯＬＤ−４
００、ＧＯＬＤ−１６００、エフター２５、エフター１
２５、エフター１０００　（以上商品名、イーストマン
コダック社製、ＧＸ−１００、ＧＸ−２００、ＧＸ−４
００、ＧＸ−３２００、ＧＸＩＩ−１００，ＧＸ−１０
０Ｍ（以上商品名、コニカ■製）を特に区別することな
く、各種数り混ぜて、順次ミニラボ用の小型カラーネガ
フィルムプロセッサで処理した。

以下に処理工程と処理の時間、温度、補充量を示す。

工程　　　時間　　処理温度　補充量発色現像　３分１５秒　３７．８℃　１６雁漂　　　白
　　　３０秒　　　３ｓ、ｏｔ　　　　５　　泥足　　
　着　　１　分　　　３８．０　　℃　　１５　ｍｌ水
　洗（１）　　　２０秒　　３８．０℃水洗（２）　　
　２０秒３８．０℃　２０　ｍｆ安　　　定　　２０秒
　　　３８．０　　℃　　２０　　絶乾　　　煙　　　
Ｉ　分　　　　　５５　℃補充量は３５ｍ＋ｎ幅１ｍ当
たり水洗は（２）から（１）への向流方式以下に処理液の組成を示す。

（発色現像液）母液（ｇ）ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　　１．０１−ヒドロキシエチリデン１．１−ジホスホン酸　　　３．０亜硫酸ナトリウム　　　　４．０炭酸カリウム　　　　　　３０．０処理槽容量１０β ５ｆ！１０β ５！ｆ５β 補充液（ｇ）１．１３．２４．９３［）、０臭化カリウムヨウ化カリウムヒドロキシルアミン硫酸塩４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β ヒドロキシエチルアミン）−２−メチルアニリン硫酸塩水を加えてｐＨ（漂白液）１．３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニラム−水塩１３−ジアミノプロパン四酢酸臭化アンモニウムアンモニア水（２７％）１．４１、５ｍｇ２．４３．６硝酸アンモニウム酢酸（９８％）水を加えてｐＨ１７，５５１，１１，０β ４．３１７．５７３．０１．０！３．４（定着液）母液、補充液共通（ｇ）４．５１．０矛母液（ｇ）７．２１．０　　β １０、１０補充液（ｇ）エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩亜硫酸ナトリウム重亜硫酸ナトリウムチオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％重量／容量）水を加えてｐＨ１，７１４，０１０，０３２０、０１、Ｏｐ７．２１４４．０２０６、０２．８１０．０４．０１２０、０１．８（水洗液）母液、補充液共通イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐｍ
以下）を使用。

ｐＨは６〜８．５（安定液）界面活性剤母液、補充液共通（ｇ）水を加えてｐＨ１β ６．５このフィルムプロセッサの現像タンクと定着タンクと水
洗タンクとからのオーバーフロー液を混合し写真処理廃
液Ａとする。

トリエタノールアミン１．２−ペンツイソチアゾリン３−オンメタノールホルマリン（３７％）２．００、Ｏｌ１．５廃液Ｂまた、市販のカラーペーパー（フジカラーペーパー５Ｕ
ＰＥＲＦＡ、富士写真フィルム鞠製）にカラーネガから
のプリント焼付けを行ってミニラボ用のペーパープロセ
ッサで処理した。

以下に処理工程と処理の時間、温度、補充量を示す。

工程発色現像漂白定着水　洗（１）水　洗（２）時間　　温度４５秒　　３５℃ ４５秒　３０〜３６℃ ３０秒　３０〜３７℃ ３０秒　３０〜３７℃ 処理槽容量　補充量本３１　　　２００ｍｊ！／　ｍ’ ３β　　　２１５ｍｆ／ｍ’ ２β ２β 水　洗（３）　　３０秒　３０〜３７℃　　２　’　　
　　２４８ｍ１！／　ｍ’乾　　　燥　６０秒　７０〜
８０℃ 寧　補充量は、感光材料の乳剤面の面積ｌ　ｍｌ当たり
の液量水洗水の補充方式は、水洗槽（３）に補充し、水洗槽（
３）のオーバーフロー液を水洗槽（２〕へ導入し、更に
水洗槽（２）のオーバーフロー液を水洗槽（１）へ導入
する、いわゆる向流補充方式とした。

また、各処理液の温度は、実験期間中、上記表中の温度
に保持し続けた（連続温調）。

各処理液の組成は、以下の通りである。

カラー現像液母液（ｇ）　　補充液（ｇ）エチレンジアミンＮ、　Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−テトラメチレンホスホン酸　　
　　　　　１．５　　　１．５トリエチレンジアミン（１，４−ジアザビシクロ（２，２，２）オクタン）　　　　　　５．０　　　５
．０塩化ナトリウム炭酸カリウムＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩ジエチルヒドロキシルアミン蛍光増白剤（４，４−ジアミノスチルベン系）水を加えてｐＨ（２５℃）１．４２５．０７．０４．２６．０２．０　　　　２．５１０００ｍｊ！　　　　１０００ｒｎ１１０．０５　　
　１０．４５漂白定着液（補充液は母液と同じ）チオ硫酸アンモニウム（７０％）亜硫酸ナトリウムエチレンジアミン四酢酸Ｍ　（ＤＩ）アンモニウムエチレンジアミン四酢酸母液（ｇ）１００祿二ナトリウム臭化アンモニウム氷酢酸水を加えてｐＨ（２５℃）１０００　　ｄ５．４０水洗水母液と補充液ともイオン交換水（カルシウム、マグネンウム各々３ｐｐｍ
以下）を使用。

ｐＨは６〜８．５このペーパープロセッサの現像タンクと定着タンクと水
洗タンクからのオーバーフロー液を混合して写真処理廃
液Ｂとした。

実施例１（１）上述の廃液Ａ、　Ｂを３ニアの割合て混合した液
２００ｍｆを３００祿３つロフラスコに採る。

（２）廃液に硫酸を添加してｐＨを２に調整する。

（３）銅被膜鉄粉を０．５ｇ添加する（錠剤で添加する
ときには正味０．５ｇ添加する。

（４）　　３５％過酸化水素水を６０ｄ（ＣＯＤに対し
て２等量）添加する。

（５＞３０分間反応させる。

（６）消石灰を添加しｐＨを９にする。

（７）凝集剤Ｄｉｃ　　Ａ−５００，０，１％水溶液を
２ｍｌ添加する。

（８）反応後の廃液を濾過して濾液のＣＯＤを測定する
。

錠剤の作製鉄粉又は消石灰と、バインダーとしての％ａｌ（ＣＯ３
、Ｎａ２［：Ｏ：＋　、ぶどう糖、サッカロース、ラク
トース、可溶性澱粉、セルロースパウダーとを、それぞ
れ重量比で１；１て混合し、（５）畑鉄工所製ＨＴ−１
２ＳＳで鉄粉又は消石灰の錠剤を作製した。

錠剤は円柱形状であり、直径５　ｍｍ、厚み３ｍｍ、重
量０．２ｇ／個である。

鉄粉をそのまま添加した場合、鉄粉を錠剤で添加した場
合、錠剤のバインダーを各種選択した場合の各処理につ
いて、処理後の廃液のＣＯＤ値を表１に示す。

昇及びＦｅｄ度を表２に示す。

表１表２鉄粉をそのまま添加した処理と、鉄粉を錠剤で添加した
処理とでは、錠剤のバインダーとしてセルロースパウダ
ーを用いた以外は、処理後の廃液のＣＯＤ値に差はほと
んどなく、過酸化水素と鉄粉による酸化分解処理が良好
に行われたことが判明した。

消石灰を懸濁液で添加した場合、消石灰を錠剤で添加し
た場合、錠剤のバインダーを各種選択した場合の各処理
について、処理後の廃液のｐＨ上消石灰を懸濁液で添加
した処理と、錠剤で添加した処理とでは、錠剤のバイン
ダーとしてセルロースパウダー、可溶性澱粉を用いた以
外は、ｐＨが迅速に上昇しまたＦｅａ度の低下も見られ
、ｐＨ調整及び鉄除去処理が良好に行われたことが判明
した。

実施例２廃液Ｃ市販の振影済み黒白不カフィルム、ネオパンＳＳ１ネオ
ハン４０　ＣＰＲＥＳＴＯ、不−Ａ−パン１６００ＳＬ
ＰＥＲＰＲＥＳＴＯ（以上商品名、富士写真フィルム（
社））製）を特に区別する二となく、各種数り混ぜて順
次現像液フットールと定着液フジフィックス（以上商品
名、富士写真フィルム＠製）を用いて処理し）だ廃液を
ｌ容と、市販の黒白ペーパー、フジプロＶｖ’Ｐ（商品
名、富士写真フィルム側製）にネガからプリント焼付け
を行って現像液コレクトールと定着液フジフィックス（
以上商品名、富士写真フィルム側腹）を用いて処理した
廃液を１容と、医療用χレイ感光材料、Ｍｌ−３Ｆ及び
ＭＩＳＦｆｆ　＜以上商品名、富士写真フィルム側腹）
を現像液ＲＤ−３と定着液フジフィックス（以上商品名
、富士写真フィルム和製）で処理したときの廃液を２容
、及び印刷用感光材料システム富士ＧＲＡ’１ＤＥＸ　
ンステムの現像液ＧＲ−Ｄｌと定着液ＧＲ−Ｆｌ（以上
商品名、富士写真フィルム側製）の廃液を２容とを混合
し、１．７倍希釈し処理廃液の原液上する。

黒白系写真処理廃液Ｃを実施例１と同じ操作により処理
した。ただし、３５％過酸化水素は１０ｍ　（ＣＯＤに
対して１等量）使用。

実施例１と同様に処理後の廃液のＣＯＤ値を表３に示す
。

表３実施例１と同様に、錠剤のバインダーとしてセルロース
パウダーを用いた以外は、酸化分解処理が良好に行われ
たことが判明した。

消石灰を懸濁液で添加した場合、消石灰を錠剤で添加し
た場合、錠剤のバインダーを各種選択した場合の各処理
について、処理後の廃液のｐＨ上昇及びＦｅ濃度を表４
に示す。

表４実施例１と同様に、錠剤のバインダーとしてセルロース
パウダー、可溶性澱粉を用いた以外は、ｐＨ調整及び鉄
除去処理が良好に行われたことが判明した。

実施例１及び２の結果から明らかなように、鉄粉及び／
又は消石灰を錠剤で添加しても、その処理機能に低下は
なく良好な処理を行うことができ、しかも錠剤で添加す
る装置においては、パイプ、ポンプ等の詰まりがなく、
メンテナンスが容易である。

口発明の効果〕本発明によれば、鉄粉及び／又は消石灰を塊状体に形成
して、廃液処理槽に塊状体のまま供給し、粉体または粒
体として供給しなし）ので鉄粉及び／又は消石灰の粉体
又は粒体により供給経路が詰まることがない。したがっ
て、供給経路の清掃、点検等を高頻度に行う必要はなく
、メンテナンスが容易である。

【図面の簡単な説明】

第１図は写真処理廃液処理装置の概略断面図、第２図は
錠剤供給装置の概略構成図である。図中符号：２１次酸化槽　　　　３　消泡剤タンク４２次酸化槽　
　　　５　凝集剤タンク廃液タンク硫酸タンク２Ｃ？４１８．５９２６．２８排出口２７．４０サーミスタ制御装置５４．５６，７２濾液タンク送風ファン陰極エンドレスベルト８６　ローラガイドカウンタ駆動装置３２−、　ｐ　Ｈセンサホッパー６１．７４供給手段８　過酸化水素タンクジ・ノフフィルタ６２　放熱フィン６６　陥極８０　錠剤９０　センサ第２図う−８０手続補正書平成２年１１月８日

Claims

【特許請求の範囲】

（１）被酸化性物質を含有した廃液に鉄粉及び過酸化水
素を添加して廃液中の被酸化性物質を酸化分解処理する
廃液処理方法において、前記鉄粉を塊状体として添加す
ることを特徴とする廃液処理方法
（２）被酸化性物質を含有した廃液に鉄粉、過酸化水素
及び消石灰を添加して廃液中の被酸化性物質を酸化分解
処理する廃液処理方法において、前記消石灰を塊状体と
して添加することを特徴とする廃液処理方法
（３）前記鉄粉塊状体は低ｐＨ下で二酸化炭素を発生し
ながら溶解する無機化合物及び／又は水溶性が高い水酸
基及び／又はカルボニル基を有する化合物により鉄粉を
結合してなることを特徴とする請求項（１）に記載の廃
液処理方法
（４）前記消石灰塊状体は水溶性が高い水酸基及び／又
はカルボニル基を有する化合物により消石灰を結合して
なることを特徴とする請求項（２）に記載の廃液処理方
法