JPH0399033A - ２―クロロ―４―フルオロフェノールの製造方法 - Google Patents
２―クロロ―４―フルオロフェノールの製造方法Info
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- JPH0399033A JPH0399033A JP1234774A JP23477489A JPH0399033A JP H0399033 A JPH0399033 A JP H0399033A JP 1234774 A JP1234774 A JP 1234774A JP 23477489 A JP23477489 A JP 23477489A JP H0399033 A JPH0399033 A JP H0399033A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/62—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、反応を水の存在下に行うことを特徴とする４
−フルオロフェノールの塩素化による２一クロロ−４−
フルオロフェノールの製造方法に関するものである．′
！−クロロ−４−フルオロフェノールは医農薬製造のた
めの重要な中間原料として有用な化合物であり、例えば
このものから誘導されるオキサゾリジン誘導体は優れた
除草活性を有するものである（特開昭６２−１７４０６
５． １６７７１３号公報）． ［従来の技術］ ２−クロロ−４−フルオロフェノールの従来の製造法と
しては、《ｌ》４−フルオロアニソールを原料として、
ニトロ化、ニトロ基の還元次いでサンドマイヤー反応に
より２−クロロ−４−フルオロアニソールへと誘導した
後、エーテル結合を切断して合戚する方法（Ｊ．Ａｓ＋
．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．＋ ８１、９４ （１９５９）
）、｛２｝４−フルオロフェノールを原料として種々の
塩素化剤を用いて直接塩素原子を導入する方法等がある
． 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、ｆｌ）の方法は選択的に２位に塩素原子
を導入することができるが、反応の工程が長く工業的な
製法としては不利である．また（２）の方法では、用い
られる塩素化剤によりいくつかの塩素化方法が知られて
おり、例えば、１）４−フルオロフェノールあるいはそ
のアルカリ金属塩を次亜塩素酸アルカリ金属塩を用いて
塩素化する方法ｉＵｓｓＲ−１５４２５０号公報、Ｚｈ
．Ｏｂｓｈｃｈ．Ｋｈｉｍ．，３７．２４８６（１９６
７）ｌ 、ｉｉ）塩化スルフリルを用いて塩基の存在下
に塩素化する方法（特開昭５９−２５３４４号公報）、
ｉｉ ｉ）酸性条件下に塩酸と過酸化水素を用いて塩素
化する方法（特開昭６２−２２３１４０、６２−２３８
２２６号公報） 、ｉｖ）塩素ガスを用いて直接塩素化
する方法（特公昭６３−６２４９７号公報）等がある．
しかし、ｉ）の方法では、高濃度の次亜塩素酸アルカリ
金属塩水溶液の入手が困難であり、低濃度の水溶液中で
の反応を余儀なくされ容積効率が低くかつ８０％前後の
低収率であり、工業的に生産するには反応効率が悪い．
目）の方法は、位置選択性は高いものの、反応で副生ず
る亜硫酸ガス及び塩酸ガスの廃ガス処理の問題がある＊
ｉｉｉ）の方法では、取り扱いにくい過酸化水素を用
い更に使用する硫酸の廃液処理の問題がある。ｌν）の
方法は効率の良い製造方法ではあるが、反応を実施する
際には、選択性を向上させるために反応で生した塩化水
素ガス（沸点−８５℃）を効率の良い還流冷却管を用い
て塩素ガス（沸点−３４．１℃）と分離しなければなら
ない．このような低沸点ガスの分離には塩素ガスの沸点
以下の低温の冷却管を装着する必要があり、このような
低温冷却管の装備は多大のエネルギーの消費を余儀なく
するものである．またｉｉ）の方法と同様塩化水素ガス
の廃ガス処理の問題がある．更にこの反応は微量不純物
、特に金属イオンの存在下に反応を実施するとその選択
性が著しく低下し、反応容器もこのような微量不純物が
溶出しない材質のものを用いる必要があり、工業的製法
としては決して有効な方法とは言い難いものである． ［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、安価な試剤を用い、特殊な装置を必要と
せず、かつ温和な条件下に収率及び選択性よく目的とす
る２−フルオロ−４−クロロフェノールを製造できる工
業的な製法の確立を目指し鋭意検討を重ねた結果、塩素
ガスあるいは塩化スルフリル等の安価な塩素化剤を用い
、水の存在下に４−フルオロフェノールを直接塩素化す
ることにより、選択的に高収率で２−フルオロー４−ク
ロロフェノールが得られることを見出し本発明を完威し
た。
−フルオロフェノールの塩素化による２一クロロ−４−
フルオロフェノールの製造方法に関するものである．′
！−クロロ−４−フルオロフェノールは医農薬製造のた
めの重要な中間原料として有用な化合物であり、例えば
このものから誘導されるオキサゾリジン誘導体は優れた
除草活性を有するものである（特開昭６２−１７４０６
５． １６７７１３号公報）． ［従来の技術］ ２−クロロ−４−フルオロフェノールの従来の製造法と
しては、《ｌ》４−フルオロアニソールを原料として、
ニトロ化、ニトロ基の還元次いでサンドマイヤー反応に
より２−クロロ−４−フルオロアニソールへと誘導した
後、エーテル結合を切断して合戚する方法（Ｊ．Ａｓ＋
．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．＋ ８１、９４ （１９５９）
）、｛２｝４−フルオロフェノールを原料として種々の
塩素化剤を用いて直接塩素原子を導入する方法等がある
． 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、ｆｌ）の方法は選択的に２位に塩素原子
を導入することができるが、反応の工程が長く工業的な
製法としては不利である．また（２）の方法では、用い
られる塩素化剤によりいくつかの塩素化方法が知られて
おり、例えば、１）４−フルオロフェノールあるいはそ
のアルカリ金属塩を次亜塩素酸アルカリ金属塩を用いて
塩素化する方法ｉＵｓｓＲ−１５４２５０号公報、Ｚｈ
．Ｏｂｓｈｃｈ．Ｋｈｉｍ．，３７．２４８６（１９６
７）ｌ 、ｉｉ）塩化スルフリルを用いて塩基の存在下
に塩素化する方法（特開昭５９−２５３４４号公報）、
ｉｉ ｉ）酸性条件下に塩酸と過酸化水素を用いて塩素
化する方法（特開昭６２−２２３１４０、６２−２３８
２２６号公報） 、ｉｖ）塩素ガスを用いて直接塩素化
する方法（特公昭６３−６２４９７号公報）等がある．
しかし、ｉ）の方法では、高濃度の次亜塩素酸アルカリ
金属塩水溶液の入手が困難であり、低濃度の水溶液中で
の反応を余儀なくされ容積効率が低くかつ８０％前後の
低収率であり、工業的に生産するには反応効率が悪い．
目）の方法は、位置選択性は高いものの、反応で副生ず
る亜硫酸ガス及び塩酸ガスの廃ガス処理の問題がある＊
ｉｉｉ）の方法では、取り扱いにくい過酸化水素を用
い更に使用する硫酸の廃液処理の問題がある。ｌν）の
方法は効率の良い製造方法ではあるが、反応を実施する
際には、選択性を向上させるために反応で生した塩化水
素ガス（沸点−８５℃）を効率の良い還流冷却管を用い
て塩素ガス（沸点−３４．１℃）と分離しなければなら
ない．このような低沸点ガスの分離には塩素ガスの沸点
以下の低温の冷却管を装着する必要があり、このような
低温冷却管の装備は多大のエネルギーの消費を余儀なく
するものである．またｉｉ）の方法と同様塩化水素ガス
の廃ガス処理の問題がある．更にこの反応は微量不純物
、特に金属イオンの存在下に反応を実施するとその選択
性が著しく低下し、反応容器もこのような微量不純物が
溶出しない材質のものを用いる必要があり、工業的製法
としては決して有効な方法とは言い難いものである． ［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、安価な試剤を用い、特殊な装置を必要と
せず、かつ温和な条件下に収率及び選択性よく目的とす
る２−フルオロ−４−クロロフェノールを製造できる工
業的な製法の確立を目指し鋭意検討を重ねた結果、塩素
ガスあるいは塩化スルフリル等の安価な塩素化剤を用い
、水の存在下に４−フルオロフェノールを直接塩素化す
ることにより、選択的に高収率で２−フルオロー４−ク
ロロフェノールが得られることを見出し本発明を完威し
た。
本発明は水の存在下に反応を実施することを特徴とする
ものである．反応に使用する水には、例えば塩化ナトリ
ウムや塩化マグネシウム等の無機塩、酢酸や塩酸等の酸
などの化合物を含有する水の場合も含む。また四塩化炭
素、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン等
の反応に直接関与しない溶媒を併用することも可能であ
る。本発明の方法は、反応を水の存在下に行うことによ
り反応系を二層系とし、有機層で塩素化を行い、発生し
た塩化水素を完全に水層へと移行させることによって塩
素化の位置選択性の低下を抑制せんとするものであり、
従来の方法とは全く異なる製造方法である．従って本発
明の方法では低温冷却管等の特別な装置を装備する必要
は全くなく、通常の反応装置で充分反応を実施すること
ができる．更に金属イオン等の微量不純物も水層で捕獲
できるため、酸性条件下においてある程度の金属イオン
の溶出が予想される反応容器を用いても反応になんら影
響を与えるものではない．水の使用量は発生する塩化水
素を全て溶解できる容量があればなんら問題なく反応は
選択性よく進行する．また本発明の方法において、塩素
化剤としての塩素ガスは４−フルオロフェノールに対し
て等モル、また塩化スルフリルは４−フルオロフェノー
ルに対して２等量以下使用することにより、高次塩素化
物のｐＩ生を最小限に抑えることができる点で好ましい
．なお必要盪以下の塩素化剤を用いても反応は進行し、
その使用量に概ね比例した量の目的物を得ることができ
る。反応温度は冷却管等の装置を必要としない低温でも
充分反応は進行し、特に制限があるものではないが、０
〜８０℃の温度で実施することが短時間で反応が終了し
かつ収率及び選択性が良いことにより好ましい。更に本
反応は二層系の反応であることより、第４級アンモニウ
ム塩等の相関移動触媒存在下に反応を行うこともできる
．第４級アンモニウム塩としては、ベンジルトリエチル
アンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムクロ
リド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド等を例示
することができる． 以下本発明を実施例を挙げて更に詳細に説明するが、本
発明はこれら実施例のみに限定されるものではない． 実施例ｌ 攪拌機及び滴下ロートを具備した２００ｃｃガラス製三
ツ口フラスコに、４−フルオロフェノール＜１ １．２
ｇ，０．ｌＯｍｏ ｌ）及び水（２０ｍｌ）を加え、反
応液を６０〜７０℃に保ちながら塩化スルフリル（１５
ｍｌ，２ ５．２ｇ．０．１９ｍｏ １）を２５分か
けて滴下した．反応終了後、飽和食塩水（２００ｍｌ）
を加え、ジクロロメタン（１００ｍｌｘ３）で抽出した
．有４１ＩＮを無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥した
．乾燥剤を除去後溶媒を減圧下に留去して粗生威物（１
３．３ｇ）を得た．このものの組成は、２−クロロ−４
−フルオロフェノール（９４．８％）、２．６−ジクロ
ロ−４＝フルオロフェノール（２．７％〉及び未反応原
料（２．５％）であり、他の高次塩素化生底物の生戒は
認められなかった． 実施例２ 実施例３ 攪拌機及び滴下ロ一トを具備した５００ＣＣガラス製三
ソロフラスコに、４−フルオロフェノール（４ ４．８
ｇ， ０．４０１ＴＩＬ） １）及び水（８０ｍｌ）を
加え、反応液を６０〜７０℃に保ちながら塩化スルフリ
ル（６０ｍｌ，１００ ｇ，０．７４ｍｏ ｌ）を６０
分かけて滴下した．反応終了後、飽和食塩水（４００ｍ
ｌ）を加え、ジクロロメタン（２ ０ ０ｍｌｘ３）で
抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥
した．乾燥剤を除去後溶媒を減圧下に留去して粗生戒物
（５６．４ｇ）を得た．このものの組戒は、２−クロロ
−４−フルオロフェノール（９８．３％）、２．６−ジ
クロロ−４−フルオロフェノール（１．０％）及び未反
応原料（０，７％）であり、他の高次塩素化生戒物の生
成は認められなかった． 塩素ガス導入管を具備した２００ｃｃガラス製三ソロフ
ラスコに４−フルオロフェノール（１１．２ｇ＋ ０
．１ＯｍＯ１）及び水（２０ｍｌ）を加え、５℃で１５
分かけて等モルの塩素ガスを導入した．反応終了後、水
層と有機層とを分離し、粗生底物を得た．このものの組
戒は２−クロロ−４−フルオロフェノール（９３．４％
）、２，（ｉ−ジクロロ−４−フルオロフェノール（６
．５％）及び未反応原Ｒ（０．１％｝であった．他の高
次塩素化生底物の生成は認められなかった．ジクロ口メ
タン（１００ｍｌ）を加え有８ＩＮを飽和食塩水（５０
ｍｌｘ３）で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムを用い
て乾燥した．乾燥剤を除去後溶媒を減圧下に留去して２
−クロロ−４−フルオロフェノールの淡褐色固体（．１
４．４ｇ）を得た．実施例４ ノールの淡褐色固体（１３．８ｇ）を得た．実施例５ 塩素ガス導入管を具備した２００ｃｃのステンレス製容
器に４−フルオロフェノール（１１．２ｇ．０．１ ０
ｍｏ Ｉ）及び水（２０ｍｌ）を加え、６０℃で３０分
かけて等モルの塩素ガスを導入した．反応終了後、水層
と有機層とを分離し、粗生底物を得た。このものの＆Ｉ
１威は２−クロロ−４−フルオロフェノール（９２．３
％），２．６−ジクロロ−４−フルオロフェノール（５
．８％） 及ヒ未反応原料（１．９％）であり、他の高
次塩素化生戒物の生戒は認められなかった．得られた有
機層をジクロロメタン（３００ｍｌ）に溶解させ飽和食
塩水（１００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムを
用いて乾燥した．乾燥剤を除去後溶媒を減圧下に留去し
て２−クロロ−４−フルオロフエ塩素ガス導入管を具備
した２００ｃｃガラス製三ツ口フラスコに、４−フルオ
ロフェノール（１１．２ｇ．Ｏ．ｌ Ｏｍｏ １） 、
ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド（０．１ｇ）
、クロロホルム（５０ｍｌ）及び水（２０ｍｌ）を加
え、６０℃で４０分かけて等モルの塩素ガスを導入した
．反応終了後、水層と有ＩＩＡ層とを分離し、有機層を
無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥した．乾燥剤を除去
後溶媒を減圧下に留去して粗生戒物を得た．このものの
＆［ｌ威は、２−クロロ−４−フルオロフェノール（９
０．２％）、２．６−ジクロロ−４−フルオロフェノー
ル（６．１％）及び未反応原料（３．７％）であり、他
の高次塩素化生戒物の生成は認められなかった． 実施例７ 実施例６ 塩素ガス導入管を具備した２００ｃｃガラス製三ソロフ
ラスコに、４−フルオロフェノール（１１．２ｇ．０．
１０ｍｏｌ）、ペンジルトリエチルアンモニウムクロリ
ド（０．１ｇ）及び水（２ ０ｍ ｌ）を加え、６０〜
７０℃で１５分かけて等モルの塩素ガスを導入した．反
応終了後、水層と有機層とを分離し粗生威物を得た．こ
のものの組戊は２一クロロ−４−フルオロフェノール（
９２．２％）、２．６−１クロロー４−フルオロフェノ
ール（５．２％）及び未反応原料（２．６％）であり、
他の高次塩素化生成物の生或は認められなかった．塩素
ガス導入管を具備した２００ｃｃガラス製三ツ口フラス
コに、４−フルオロフェノール（１１．２ｇ，０．１０
ｍｏｌ）、ジクｏロメタン（２０ｍｌ）を加え、１５℃
で２０分かけて等モルの塩素ガスを導入した．反応終了
後、水層と有ｍ層とを分離し、有機層を無水硫酸マグネ
シウムを用いて乾燥した。
ものである．反応に使用する水には、例えば塩化ナトリ
ウムや塩化マグネシウム等の無機塩、酢酸や塩酸等の酸
などの化合物を含有する水の場合も含む。また四塩化炭
素、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン等
の反応に直接関与しない溶媒を併用することも可能であ
る。本発明の方法は、反応を水の存在下に行うことによ
り反応系を二層系とし、有機層で塩素化を行い、発生し
た塩化水素を完全に水層へと移行させることによって塩
素化の位置選択性の低下を抑制せんとするものであり、
従来の方法とは全く異なる製造方法である．従って本発
明の方法では低温冷却管等の特別な装置を装備する必要
は全くなく、通常の反応装置で充分反応を実施すること
ができる．更に金属イオン等の微量不純物も水層で捕獲
できるため、酸性条件下においてある程度の金属イオン
の溶出が予想される反応容器を用いても反応になんら影
響を与えるものではない．水の使用量は発生する塩化水
素を全て溶解できる容量があればなんら問題なく反応は
選択性よく進行する．また本発明の方法において、塩素
化剤としての塩素ガスは４−フルオロフェノールに対し
て等モル、また塩化スルフリルは４−フルオロフェノー
ルに対して２等量以下使用することにより、高次塩素化
物のｐＩ生を最小限に抑えることができる点で好ましい
．なお必要盪以下の塩素化剤を用いても反応は進行し、
その使用量に概ね比例した量の目的物を得ることができ
る。反応温度は冷却管等の装置を必要としない低温でも
充分反応は進行し、特に制限があるものではないが、０
〜８０℃の温度で実施することが短時間で反応が終了し
かつ収率及び選択性が良いことにより好ましい。更に本
反応は二層系の反応であることより、第４級アンモニウ
ム塩等の相関移動触媒存在下に反応を行うこともできる
．第４級アンモニウム塩としては、ベンジルトリエチル
アンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムクロ
リド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド等を例示
することができる． 以下本発明を実施例を挙げて更に詳細に説明するが、本
発明はこれら実施例のみに限定されるものではない． 実施例ｌ 攪拌機及び滴下ロートを具備した２００ｃｃガラス製三
ツ口フラスコに、４−フルオロフェノール＜１ １．２
ｇ，０．ｌＯｍｏ ｌ）及び水（２０ｍｌ）を加え、反
応液を６０〜７０℃に保ちながら塩化スルフリル（１５
ｍｌ，２ ５．２ｇ．０．１９ｍｏ １）を２５分か
けて滴下した．反応終了後、飽和食塩水（２００ｍｌ）
を加え、ジクロロメタン（１００ｍｌｘ３）で抽出した
．有４１ＩＮを無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥した
．乾燥剤を除去後溶媒を減圧下に留去して粗生威物（１
３．３ｇ）を得た．このものの組成は、２−クロロ−４
−フルオロフェノール（９４．８％）、２．６−ジクロ
ロ−４＝フルオロフェノール（２．７％〉及び未反応原
料（２．５％）であり、他の高次塩素化生底物の生戒は
認められなかった． 実施例２ 実施例３ 攪拌機及び滴下ロ一トを具備した５００ＣＣガラス製三
ソロフラスコに、４−フルオロフェノール（４ ４．８
ｇ， ０．４０１ＴＩＬ） １）及び水（８０ｍｌ）を
加え、反応液を６０〜７０℃に保ちながら塩化スルフリ
ル（６０ｍｌ，１００ ｇ，０．７４ｍｏ ｌ）を６０
分かけて滴下した．反応終了後、飽和食塩水（４００ｍ
ｌ）を加え、ジクロロメタン（２ ０ ０ｍｌｘ３）で
抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥
した．乾燥剤を除去後溶媒を減圧下に留去して粗生戒物
（５６．４ｇ）を得た．このものの組戒は、２−クロロ
−４−フルオロフェノール（９８．３％）、２．６−ジ
クロロ−４−フルオロフェノール（１．０％）及び未反
応原料（０，７％）であり、他の高次塩素化生戒物の生
成は認められなかった． 塩素ガス導入管を具備した２００ｃｃガラス製三ソロフ
ラスコに４−フルオロフェノール（１１．２ｇ＋ ０
．１ＯｍＯ１）及び水（２０ｍｌ）を加え、５℃で１５
分かけて等モルの塩素ガスを導入した．反応終了後、水
層と有機層とを分離し、粗生底物を得た．このものの組
戒は２−クロロ−４−フルオロフェノール（９３．４％
）、２，（ｉ−ジクロロ−４−フルオロフェノール（６
．５％）及び未反応原Ｒ（０．１％｝であった．他の高
次塩素化生底物の生成は認められなかった．ジクロ口メ
タン（１００ｍｌ）を加え有８ＩＮを飽和食塩水（５０
ｍｌｘ３）で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムを用い
て乾燥した．乾燥剤を除去後溶媒を減圧下に留去して２
−クロロ−４−フルオロフェノールの淡褐色固体（．１
４．４ｇ）を得た．実施例４ ノールの淡褐色固体（１３．８ｇ）を得た．実施例５ 塩素ガス導入管を具備した２００ｃｃのステンレス製容
器に４−フルオロフェノール（１１．２ｇ．０．１ ０
ｍｏ Ｉ）及び水（２０ｍｌ）を加え、６０℃で３０分
かけて等モルの塩素ガスを導入した．反応終了後、水層
と有機層とを分離し、粗生底物を得た。このものの＆Ｉ
１威は２−クロロ−４−フルオロフェノール（９２．３
％），２．６−ジクロロ−４−フルオロフェノール（５
．８％） 及ヒ未反応原料（１．９％）であり、他の高
次塩素化生戒物の生戒は認められなかった．得られた有
機層をジクロロメタン（３００ｍｌ）に溶解させ飽和食
塩水（１００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムを
用いて乾燥した．乾燥剤を除去後溶媒を減圧下に留去し
て２−クロロ−４−フルオロフエ塩素ガス導入管を具備
した２００ｃｃガラス製三ツ口フラスコに、４−フルオ
ロフェノール（１１．２ｇ．Ｏ．ｌ Ｏｍｏ １） 、
ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド（０．１ｇ）
、クロロホルム（５０ｍｌ）及び水（２０ｍｌ）を加
え、６０℃で４０分かけて等モルの塩素ガスを導入した
．反応終了後、水層と有ＩＩＡ層とを分離し、有機層を
無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥した．乾燥剤を除去
後溶媒を減圧下に留去して粗生戒物を得た．このものの
＆［ｌ威は、２−クロロ−４−フルオロフェノール（９
０．２％）、２．６−ジクロロ−４−フルオロフェノー
ル（６．１％）及び未反応原料（３．７％）であり、他
の高次塩素化生戒物の生成は認められなかった． 実施例７ 実施例６ 塩素ガス導入管を具備した２００ｃｃガラス製三ソロフ
ラスコに、４−フルオロフェノール（１１．２ｇ．０．
１０ｍｏｌ）、ペンジルトリエチルアンモニウムクロリ
ド（０．１ｇ）及び水（２ ０ｍ ｌ）を加え、６０〜
７０℃で１５分かけて等モルの塩素ガスを導入した．反
応終了後、水層と有機層とを分離し粗生威物を得た．こ
のものの組戊は２一クロロ−４−フルオロフェノール（
９２．２％）、２．６−１クロロー４−フルオロフェノ
ール（５．２％）及び未反応原料（２．６％）であり、
他の高次塩素化生成物の生或は認められなかった．塩素
ガス導入管を具備した２００ｃｃガラス製三ツ口フラス
コに、４−フルオロフェノール（１１．２ｇ，０．１０
ｍｏｌ）、ジクｏロメタン（２０ｍｌ）を加え、１５℃
で２０分かけて等モルの塩素ガスを導入した．反応終了
後、水層と有ｍ層とを分離し、有機層を無水硫酸マグネ
シウムを用いて乾燥した。
乾燥剤を除去後溶媒を減圧下に留去して粗生底物（１４
．０ｇ）を得た．このものの組成は、２−クロロ−４−
フルオロフェノール（９８．３％〉、２．６−ジクロロ
−４−フルオロフェノール（ｌ．４％）及び未反応原料
（０．３％）であり、他の高次塩素化生成物の生成は認
められなかった。
．０ｇ）を得た．このものの組成は、２−クロロ−４−
フルオロフェノール（９８．３％〉、２．６−ジクロロ
−４−フルオロフェノール（ｌ．４％）及び未反応原料
（０．３％）であり、他の高次塩素化生成物の生成は認
められなかった。
実施例８
手続補正書
（自発）
塩素ガス導入管を具備した２００ｃｃガラス製三ツ口フ
ラスコに、４−フルオロフェノール（１１．２ｇ＋
ｏ．１ ０ｍｏ １）及び３．５％食塩水（２０ｍ ｌ
）を加え、２５〜３５℃で１５分かけて等モルの塩素
ガスを導入した。反応終了後、水層と有機層とを分離し
て粗生戒物を得た．このものの組戒は、２−クロロ−４
−フルオロフェノール（９３．０％）、２．６−ジクロ
ロ−４−フルオロフェノール（６．４％）及び未反応原
料（０．６％）であり、他の高次塩素化生戒物の生戒は
認められなかった．平戒２年８月２日
ラスコに、４−フルオロフェノール（１１．２ｇ＋
ｏ．１ ０ｍｏ １）及び３．５％食塩水（２０ｍ ｌ
）を加え、２５〜３５℃で１５分かけて等モルの塩素
ガスを導入した。反応終了後、水層と有機層とを分離し
て粗生戒物を得た．このものの組戒は、２−クロロ−４
−フルオロフェノール（９３．０％）、２．６−ジクロ
ロ−４−フルオロフェノール（６．４％）及び未反応原
料（０．６％）であり、他の高次塩素化生戒物の生戒は
認められなかった．平戒２年８月２日
Claims (1)
- ４−フルオロフェノールを塩素ガスあるいは塩化スルフ
リルにより塩素化して２−クロロ−４−フルオロフェノ
ールを製造する方法において水を存在させることを特徴
とする２−クロロ−４−フルオロフェノールの製造方法
。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1234774A JP2897833B2 (ja) | 1989-09-12 | 1989-09-12 | ２―クロロ―４―フルオロフェノールの製造方法 |
| US07/578,242 US5053557A (en) | 1989-09-12 | 1990-09-06 | Process for preparing 2-chloro-4-fluorophenol |
| DE69021155A DE69021155D1 (de) | 1989-09-12 | 1990-09-11 | Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-4-Fluorphenol. |
| DE69021155T DE69021155T4 (de) | 1989-09-12 | 1990-09-11 | Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-4-Fluorphenol. |
| AT90117460T ATE125526T1 (de) | 1989-09-12 | 1990-09-11 | Verfahren zur herstellung von 2-chlor-4- fluorphenol. |
| EP90117460A EP0417720B1 (en) | 1989-09-12 | 1990-09-11 | Process for preparing 2-chloro-4-fluorophenol |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP1234774A JP2897833B2 (ja) | 1989-09-12 | 1989-09-12 | ２―クロロ―４―フルオロフェノールの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JP2897833B2 JP2897833B2 (ja) | 1999-05-31 |
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ID=16976159
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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| AT (1) | ATE125526T1 (ja) |
| DE (2) | DE69021155D1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| CN103351283A (zh) * | 2013-06-17 | 2013-10-16 | 江苏焕鑫高新材料科技有限公司 | 一种对氯间二甲酚的制备方法 |
| CN106748830B (zh) * | 2017-02-28 | 2018-11-30 | 金凯(辽宁)化工有限公司 | 一种3-氨基-4-氟苯酚的制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5444603A (en) * | 1977-09-09 | 1979-04-09 | Asahi Glass Co Ltd | Bromination |
| JPS5925344A (ja) * | 1982-07-30 | 1984-02-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | ２−クロロ−４−フルオロフエノ−ルの製造法 |
| JPS60193939A (ja) * | 1984-03-13 | 1985-10-02 | Central Glass Co Ltd | ２−クロロ−４−フルオロフエノ−ルの製造方法 |
| JPS62221645A (ja) * | 1986-03-19 | 1987-09-29 | Toto Kasei Kk | テトラブロムビスフエノ−ルａの製造方法 |
| JPS6447728A (en) * | 1987-07-17 | 1989-02-22 | Rhone Poulenc Chimie | Selective chlorination of phenol compounds |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2227439B2 (de) * | 1972-06-06 | 1977-05-05 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Chlorierung oder bromierung phenolischer verbindungen |
| JPS62223140A (ja) * | 1986-03-26 | 1987-10-01 | Nippon Kayaku Co Ltd | ２−クロロ−４−フルオロフエノ−ルの製法 |
-
1989
- 1989-09-12 JP JP1234774A patent/JP2897833B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-09-06 US US07/578,242 patent/US5053557A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-09-11 DE DE69021155A patent/DE69021155D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-09-11 AT AT90117460T patent/ATE125526T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-09-11 EP EP90117460A patent/EP0417720B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-11 DE DE69021155T patent/DE69021155T4/de not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5444603A (en) * | 1977-09-09 | 1979-04-09 | Asahi Glass Co Ltd | Bromination |
| JPS5925344A (ja) * | 1982-07-30 | 1984-02-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | ２−クロロ−４−フルオロフエノ−ルの製造法 |
| JPS60193939A (ja) * | 1984-03-13 | 1985-10-02 | Central Glass Co Ltd | ２−クロロ−４−フルオロフエノ−ルの製造方法 |
| JPS62221645A (ja) * | 1986-03-19 | 1987-09-29 | Toto Kasei Kk | テトラブロムビスフエノ−ルａの製造方法 |
| JPS6447728A (en) * | 1987-07-17 | 1989-02-22 | Rhone Poulenc Chimie | Selective chlorination of phenol compounds |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69021155D1 (de) | 1995-08-31 |
| EP0417720A3 (en) | 1992-02-26 |
| DE69021155T4 (de) | 1996-06-27 |
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| EP0417720B1 (en) | 1995-07-26 |
| ATE125526T1 (de) | 1995-08-15 |
| DE69021155T2 (de) | 1995-12-07 |
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