JPS60193939A - ２−クロロ−４−フルオロフエノ−ルの製造方法 - Google Patents
２−クロロ−４−フルオロフエノ−ルの製造方法Info
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- JPS60193939A JPS60193939A JP59046607A JP4660784A JPS60193939A JP S60193939 A JPS60193939 A JP S60193939A JP 59046607 A JP59046607 A JP 59046607A JP 4660784 A JP4660784 A JP 4660784A JP S60193939 A JPS60193939 A JP S60193939A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- C07C37/62—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は１反応を触媒の不存在下に０−１８０℃の温度
で行なうことを特徴とする４−フルオロフェノールを塩
素ガスと反応させることによる２−クロロ−４−フルオ
ロフェノールの製造に関するものである。
で行なうことを特徴とする４−フルオロフェノールを塩
素ガスと反応させることによる２−クロロ−４−フルオ
ロフェノールの製造に関するものである。
２−クロロ−４−フルオロフェノールハ医農薬の中間原
料として有用な物質でアシ、その誘導体を有効成分とす
る医農薬は例えば特開昭５８−５−４−フェニルウジシ
ー ながら２−／クロー４−フルオロフェノールの従来の製
造法としては （１）４−フルオロアニソールをニトロ化り、ニトロ基
を還元してアミノ基としアミノ基をサンドマイヤー反応
により塩素原子と置換した後、エーテル結合を切断する
方法（、Ｔ、ＡｍＧｈｅｍ日Ｏｅ、、 ８１ 、９４
（１９５９）（２） アルカリ金属４−フルオロフェル
レートを次亜塩素酸アルカリ金属塩で塩素化する方法（
Ｕ、８．８．Ｒ，１５４，２５０号）等がある。
料として有用な物質でアシ、その誘導体を有効成分とす
る医農薬は例えば特開昭５８−５−４−フェニルウジシ
ー ながら２−／クロー４−フルオロフェノールの従来の製
造法としては （１）４−フルオロアニソールをニトロ化り、ニトロ基
を還元してアミノ基としアミノ基をサンドマイヤー反応
により塩素原子と置換した後、エーテル結合を切断する
方法（、Ｔ、ＡｍＧｈｅｍ日Ｏｅ、、 ８１ 、９４
（１９５９）（２） アルカリ金属４−フルオロフェル
レートを次亜塩素酸アルカリ金属塩で塩素化する方法（
Ｕ、８．８．Ｒ，１５４，２５０号）等がある。
（りの方法は選択的に２−位に塩素原子を導入すること
は可能であるが工程の長いことが欠点である。（２３の
方法はアルカリ金属４−フルオロフェルレートを塩素化
剤で塩素化し生じたフェルレートから目的の２−クロロ
−４−フルオロフェノールを回収する方法であるが操作
が煩雑である。この煩雑さを解消する丸めに１例えばＺ
ｈ、 ０ｂｓｈｃｈ、 １１１ｍ ３７ ２４８６ （
１９６７ンでは４−フルオロフェノールを次亜塩素酸ナ
トリウム或い塩素化剤で塩素化しているが、この場合で
も目的トスる２−クロロ−４−フルオロフェノールは８
２〜９２チ程度の収率であ）工業的製法とは言い難い。
は可能であるが工程の長いことが欠点である。（２３の
方法はアルカリ金属４−フルオロフェルレートを塩素化
剤で塩素化し生じたフェルレートから目的の２−クロロ
−４−フルオロフェノールを回収する方法であるが操作
が煩雑である。この煩雑さを解消する丸めに１例えばＺ
ｈ、 ０ｂｓｈｃｈ、 １１１ｍ ３７ ２４８６ （
１９６７ンでは４−フルオロフェノールを次亜塩素酸ナ
トリウム或い塩素化剤で塩素化しているが、この場合で
も目的トスる２−クロロ−４−フルオロフェノールは８
２〜９２チ程度の収率であ）工業的製法とは言い難い。
本発明者らは２−クロロ−４−フルオロフェノールの工
業的製造法に関し鋭意検討した結果。
業的製造法に関し鋭意検討した結果。
驚いたことに一般に位置選択性が低くよシ強力な塩素化
力を示す塩素ガスで４−フルオロフェノールを塩素化す
る事によシ極めて高い選択率で２−クロロ−４−フルオ
ロフェノールカ得うれる事を見出し本発明を完成した。
力を示す塩素ガスで４−フルオロフェノールを塩素化す
る事によシ極めて高い選択率で２−クロロ−４−フルオ
ロフェノールカ得うれる事を見出し本発明を完成した。
本発明によれば、４−フルオロフェノールに塩素ガスを
触媒の不存在下で導入する事によシ容易に２−クロロ−
４−フルオロフェノールが高選択率で得られるため、工
業的にも極めて有利でめる。
触媒の不存在下で導入する事によシ容易に２−クロロ−
４−フルオロフェノールが高選択率で得られるため、工
業的にも極めて有利でめる。
本発明の方法においては通常の塩素化特使用される触媒
を存在せしめるとこれら触媒中の金Ｍ（、ｔフカ２−
クロロ−４−フルオロフェノールの選択率を低下させる
ため好ましくなく、又高次塩素化物（２、６−シクロロ
ー４−フルオロフェノール％ ２ 、５ 、６−）リフ
０ロー４−フルオロフエノール等のジクロロ体およびト
リクロロ体）の副生を避けるためには塩素ガスの供給量
は、４−フルオロフェノールと等モルにする事が好まし
く、かかる条件下では反応温度は反応系が液状を示す温
度範囲（０−１８５℃）であれば問題はない。なお、塩
素ガス供給量を例えば−モル供給した場合にはその供給
量に大略比例した約−モルの目的物が生成する。又、四
塩化炭素、クロロホルム、酢酸等の不活性な溶媒を用い
る事も可能であるが、これら溶媒或いはそれらに含有す
る微量不Ｍｌ物−１ｔｉ２−クロロー４〜フルオロフェ
ノールの選択率を低下せしめる事も考えられるためその
使用には注意を要する。又反応容器も微量不純物（例え
ば鉄、コバルト、銅等の金属イオン）が溶出しない材質
のものを用いる必要がおる。
を存在せしめるとこれら触媒中の金Ｍ（、ｔフカ２−
クロロ−４−フルオロフェノールの選択率を低下させる
ため好ましくなく、又高次塩素化物（２、６−シクロロ
ー４−フルオロフェノール％ ２ 、５ 、６−）リフ
０ロー４−フルオロフエノール等のジクロロ体およびト
リクロロ体）の副生を避けるためには塩素ガスの供給量
は、４−フルオロフェノールと等モルにする事が好まし
く、かかる条件下では反応温度は反応系が液状を示す温
度範囲（０−１８５℃）であれば問題はない。なお、塩
素ガス供給量を例えば−モル供給した場合にはその供給
量に大略比例した約−モルの目的物が生成する。又、四
塩化炭素、クロロホルム、酢酸等の不活性な溶媒を用い
る事も可能であるが、これら溶媒或いはそれらに含有す
る微量不Ｍｌ物−１ｔｉ２−クロロー４〜フルオロフェ
ノールの選択率を低下せしめる事も考えられるためその
使用には注意を要する。又反応容器も微量不純物（例え
ば鉄、コバルト、銅等の金属イオン）が溶出しない材質
のものを用いる必要がおる。
以下本発明を実施例について詳細に説明するが本発明は
これら特別な実施例のみに限定されるものでは外い。
これら特別な実施例のみに限定されるものでは外い。
ナオ、本発明は４−フルオロフェノールノ塩素ガスとの
特異な反応性に起因するもので１、例えば４−フルオロ
フェノールの誘導体である４−フルオロフェノール全同
様の手法で塩素化し、しかる後にエーテル結合を切断す
る事にょシ２−クロロー４−フルオロフェノールヲ得ル
試みは比較例に示す如く第一段階の塩素化の選択率が低
いため工業的製法には至らない。
特異な反応性に起因するもので１、例えば４−フルオロ
フェノールの誘導体である４−フルオロフェノール全同
様の手法で塩素化し、しかる後にエーテル結合を切断す
る事にょシ２−クロロー４−フルオロフェノールヲ得ル
試みは比較例に示す如く第一段階の塩素化の選択率が低
いため工業的製法には至らない。
実施例１
塩素ガス導入管を具備したガラス製の反応器に４−フル
オロフェノールｌＯｐを仕込み５５℃で３０分かけて等
モルの塩素ガスを導入した。
オロフェノールｌＯｐを仕込み５５℃で３０分かけて等
モルの塩素ガスを導入した。
反応中１発生する塩化水素は効率の良い還流冷却管を通
して系外に除去した。反応終了液の組成１ｄ２−クロロ
−４−フルオロフェノール９８．４俤、高次塩素化物１
．４優、未反応原料０．２チでめった。なお２−クロロ
−４−フルオロフェノールの選択率は９８．６％、収率
９８，４％である。
して系外に除去した。反応終了液の組成１ｄ２−クロロ
−４−フルオロフェノール９８．４俤、高次塩素化物１
．４優、未反応原料０．２チでめった。なお２−クロロ
−４−フルオロフェノールの選択率は９８．６％、収率
９８，４％である。
処施例２
塩素ガス導入管全具備したガラス製反広呂π４−フルオ
ロフェノール４４Ｆを仕込−％９０Ｃで１時間かけて等
モルの塩素ガスを導入した。
ロフェノール４４Ｆを仕込−％９０Ｃで１時間かけて等
モルの塩素ガスを導入した。
反応中発生する塩化水素は効率の良い還流冷却管を通し
て系外に除去した。反応終了液の組成は２−／コロ−４
−フルオロフェノール９８．９１を高次塩素化物１．０
％、未反応原料０．１ ％であった。なり２−クロロ−
４−フルオロフェノールの選択率は９９．０％、収率９
８．９チである。
て系外に除去した。反応終了液の組成は２−／コロ−４
−フルオロフェノール９８．９１を高次塩素化物１．０
％、未反応原料０．１ ％であった。なり２−クロロ−
４−フルオロフェノールの選択率は９９．０％、収率９
８．９チである。
実施例５
塩素ガス導入管を具備したガラス製反応器に４−フルオ
ロフェノール１２Ｆ及び溶媒四塩化炭素６Ｆを仕込み、
５０℃で等モルの塩素ガスを３０分かけて導入した。反
応中発生する塩化水素は効率の良い還流冷却管を通して
系外に除去した。反応終了後溶媒の四塩化炭素を留去し
た後の液の組成は２−クロｏ −４＝ フルオ０フェノ
ーノ’９５．４％、高次塩素化物５．６％、未反応原料
１．１％でめった。なお２−クロロ−４−フルオロフェ
ノールの選択率は９６．３％、収率９５．４％でおる。
ロフェノール１２Ｆ及び溶媒四塩化炭素６Ｆを仕込み、
５０℃で等モルの塩素ガスを３０分かけて導入した。反
応中発生する塩化水素は効率の良い還流冷却管を通して
系外に除去した。反応終了後溶媒の四塩化炭素を留去し
た後の液の組成は２−クロｏ −４＝ フルオ０フェノ
ーノ’９５．４％、高次塩素化物５．６％、未反応原料
１．１％でめった。なお２−クロロ−４−フルオロフェ
ノールの選択率は９６．３％、収率９５．４％でおる。
実施例４
反応温度を１５０℃とした以外は実施例１と同一条件下
で反応を行った結果１反応終了液の組成は２−１０ロー
４−フルオロフェノール９７．３チ、高次塩素化物２．
５％、未反応原料０．２チであった。なお２−クロロ−
４−フルオロフェノールの選択率は９７．５ ％、収率
９７．３％である。
で反応を行った結果１反応終了液の組成は２−１０ロー
４−フルオロフェノール９７．３チ、高次塩素化物２．
５％、未反応原料０．２チであった。なお２−クロロ−
４−フルオロフェノールの選択率は９７．５ ％、収率
９７．３％である。
比較例
塩素ガス導入管を具備したガラス製反応器に４−フルオ
ロアニソール１０ノを仕込み５０℃で３０分かけて等モ
ルの塩素ガスを導入した。
ロアニソール１０ノを仕込み５０℃で３０分かけて等モ
ルの塩素ガスを導入した。
反応中発生する塩化水素は効率の良い還流冷却管を通し
て系外に除去した。反応終了液の組成は２−１０ロー４
−フルオロアニン−ルア６．９％。
て系外に除去した。反応終了液の組成は２−１０ロー４
−フルオロアニン−ルア６．９％。
高次塩素化物１８．３％、未反応原料４．８％でめった
。
。
（２−クロロ−４−フルオロアニ７−”Ｏ選択率８０．
８ｍ収率７６．９％ン得られた混合物を常法（臭化水素
酸と２０時間加熱還流）によジエーテル結合を切断して
２−クロロ−４−フルオロフェノールを確認したが、全
反応を通しての２−クロロ−４−フルオロフェノールの
選択率ハυ、２ｅｓ１収率６０．０％である。
８ｍ収率７６．９％ン得られた混合物を常法（臭化水素
酸と２０時間加熱還流）によジエーテル結合を切断して
２−クロロ−４−フルオロフェノールを確認したが、全
反応を通しての２−クロロ−４−フルオロフェノールの
選択率ハυ、２ｅｓ１収率６０．０％である。
特許出願人 セントラル硝子株式会社
Claims (1)
- ４−フルオロフェノールを無触媒下、０〜１８０℃の温
度で塩素ガスと反応させることを特徴とする２−１０ロ
ー４−フルオロフェノールの製・遣方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59046607A JPS60193939A (ja) | 1984-03-13 | 1984-03-13 | ２−クロロ−４−フルオロフエノ−ルの製造方法 |
| GB08504621A GB2155468B (en) | 1984-03-13 | 1985-02-22 | Preparation of 2-chloro-4-fluorophenol |
| IT19647/85A IT1185521B (it) | 1984-03-13 | 1985-02-26 | Preparazione del 2-cloro-4-fluorofenolo dal 4-fluorofenolo |
| DE3507960A DE3507960C2 (de) | 1984-03-13 | 1985-03-06 | Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-4-fluorphenol durch Chlorierung von 4-Fluorphenol |
| US06/709,435 US4620042A (en) | 1984-03-13 | 1985-03-07 | Preparation of 2-chloro-4-fluorophenol from 4-fluorophenol |
| FR8503601A FR2561237B1 (fr) | 1984-03-13 | 1985-03-12 | Procede de production de 2-chloro-4-fluorophenol a partir de 4-fluorophenol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59046607A JPS60193939A (ja) | 1984-03-13 | 1984-03-13 | ２−クロロ−４−フルオロフエノ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60193939A true JPS60193939A (ja) | 1985-10-02 |
| JPS6362497B2 JPS6362497B2 (ja) | 1988-12-02 |
Family
ID=12751986
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59046607A Granted JPS60193939A (ja) | 1984-03-13 | 1984-03-13 | ２−クロロ−４−フルオロフエノ−ルの製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4620042A (ja) |
| JP (1) | JPS60193939A (ja) |
| DE (1) | DE3507960C2 (ja) |
| FR (1) | FR2561237B1 (ja) |
| GB (1) | GB2155468B (ja) |
| IT (1) | IT1185521B (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62223140A (ja) * | 1986-03-26 | 1987-10-01 | Nippon Kayaku Co Ltd | ２−クロロ−４−フルオロフエノ−ルの製法 |
| JPH0399033A (ja) * | 1989-09-12 | 1991-04-24 | Sagami Chem Res Center | ２―クロロ―４―フルオロフェノールの製造方法 |
| CN1043228C (zh) * | 1992-03-26 | 1999-05-05 | 日本农药株式会社 | 选择性卤化制备卤代苯氧基脂肪酸衍生物的方法和卤代苯氧基脂肪酸衍生物 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2618145B1 (fr) * | 1987-07-17 | 1989-11-24 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de chloration selective de composes phenoliques |
| FR2764884B1 (fr) * | 1997-06-24 | 1999-09-10 | Rhodia Chimie Sa | Procede de chloration de phenols halogenes |
| CN102675055B (zh) * | 2012-04-25 | 2013-03-20 | 江苏焕鑫高新材料科技有限公司 | 一种高温氯化法生产对氯间二甲酚新工艺 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1847566A (en) * | 1927-01-28 | 1932-03-01 | Hugo E Laschinger | Process of producing para-chlor-meta-cresol |
| US2759981A (en) * | 1950-06-24 | 1956-08-21 | Columbia Southern Chem Corp | Sulphur dioxide chlorination of phenol |
| US2659759A (en) * | 1950-12-26 | 1953-11-17 | Dow Chemical Co | Production of 6-chloro-o-cresol |
| NL274287A (ja) * | 1961-02-03 | |||
| DE3132692A1 (de) * | 1981-08-19 | 1983-03-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur halogenierung von organischen verbindungen |
| JPS5925344A (ja) * | 1982-07-30 | 1984-02-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | ２−クロロ−４−フルオロフエノ−ルの製造法 |
| GB2135310B (en) * | 1983-02-23 | 1986-08-06 | Coalite Group Plc | Preparation of halogenated phenols and salts thereof |
-
1984
- 1984-03-13 JP JP59046607A patent/JPS60193939A/ja active Granted
-
1985
- 1985-02-22 GB GB08504621A patent/GB2155468B/en not_active Expired
- 1985-02-26 IT IT19647/85A patent/IT1185521B/it active
- 1985-03-06 DE DE3507960A patent/DE3507960C2/de not_active Expired
- 1985-03-07 US US06/709,435 patent/US4620042A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-03-12 FR FR8503601A patent/FR2561237B1/fr not_active Expired
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62223140A (ja) * | 1986-03-26 | 1987-10-01 | Nippon Kayaku Co Ltd | ２−クロロ−４−フルオロフエノ−ルの製法 |
| JPH0399033A (ja) * | 1989-09-12 | 1991-04-24 | Sagami Chem Res Center | ２―クロロ―４―フルオロフェノールの製造方法 |
| CN1043228C (zh) * | 1992-03-26 | 1999-05-05 | 日本农药株式会社 | 选择性卤化制备卤代苯氧基脂肪酸衍生物的方法和卤代苯氧基脂肪酸衍生物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1185521B (it) | 1987-11-12 |
| JPS6362497B2 (ja) | 1988-12-02 |
| IT8519647A0 (it) | 1985-02-26 |
| GB2155468A (en) | 1985-09-25 |
| FR2561237B1 (fr) | 1988-10-07 |
| DE3507960A1 (de) | 1985-09-26 |
| US4620042A (en) | 1986-10-28 |
| DE3507960C2 (de) | 1987-05-07 |
| GB8504621D0 (en) | 1985-03-27 |
| GB2155468B (en) | 1987-06-24 |
| FR2561237A1 (fr) | 1985-09-20 |
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