JPH0395174A

JPH0395174A - 光学活性体及び液晶組成物

Info

Publication number: JPH0395174A
Application number: JP15928390A
Authority: JP
Inventors: Shoji Hayashi; 林　省治; Keiichi Sakashita; 啓一坂下; Tetsuya Ikemoto; 哲哉池本; Yoshihiro Sako; 佳弘佐古
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 1989-06-28
Filing date: 1990-06-18
Publication date: 1991-04-19
Also published as: EP0405983A3; EP0405983A2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の利用分野〕本発明は新規な光学活性体及びそれを含有してなる液晶
組或物に関する。

〔従来の技術〕

現在、表示材料として広く用いられている峡晶ぱネマチ
ツク相に属するものであり、受光型のため目が疲れない
、消費電力が極めて少ない等の特徴を有しているものの
、応答が遅い、見る角度によっては表示が見えなくなる
等の欠点を有している。

目が疲れない、消費電力が極めて少ないといったキマチ
ツク型液晶の特徴を有し、さらに発光型表示素子に匹敵
する高速応答性、高コントラストを有するものとして強
誘電性液晶を用いる表示デバイスやプリンターヘッドが
検討されている。

強誘導電性液品は１９７５年にマイヤー（民Ｂ．Ｍａｙ
ｅｒ　）等によってその存在が初めて発表されたもので
（　Ｊ．Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　３６　，　Ｌ−６ｑ　（１
９７ｓ）　）、キラ〃スメクチック０相（以下Ｂｍ“Ｃ
相と略記する）を有するものであり、その代表例は式（
２）に示すｐ−デシロキシベンジリデン−ｐ′−アミノ
ー２−メチ〃プチ〜シンナメート（以下ＤＯＢＡＭＢＯ
と略言１する）である。

（２）しかし上記！）ＯＢＡＭＢＯやその後に提案されたいく
つかの強誘電性液晶材料の多くは強誘電性を示す温度範
囲（　ｓｍ”ｃ相が存在する温度範囲）が狭く、単独で
は実用上使用し難いものである。

従って一般には多種の強誘電性液晶を混合し、Ｓｍ”Ｃ
相を示す温度範囲を室温を中心に低温側及び高温側に拡
張する試みがなされている。又、超高速応答が要求され
るプリンターヘッド用としては、従来開発されてきた強
Ｒ電性液晶よりさらに大きな自発分極を有する強誘電性
液晶が求められている。

〔発明が解決すべき問題点〕

しかし、ＢｍＩＯ相を有する強誘電性液晶同士の混合で
は混合対象となる化合物（液晶）の種類に限界があシ、
液晶混合物として種々の性能を充分満足するものが得ら
れ憐い現状にある。

又、Ｉ）ＯＢＡＭＢＯのようなシップ塩基を有する化合
物は光安定性に劣り、かつ、着色し易いという問題を有
していた。そこで、本発明者らは、液晶組或物の粘度を
さほど高めることなく、液晶組成物の自発分極を高くす
ることの可能な液品組或物への配合或分につき鋭意検討
した結果、化学的に安定で着色がなく、光安定性にも優
れ、液晶組底物に配合した時、該液晶組或物が大きな自
発分極を示すような光学活性体及び、これを配合してな
る液晶組或物に関する本発明に到達した。

〔問題点を解決するための手段〕

即ち、本発明の要旨は、一般式（１）で示されるδ−バ
レロラクトン環を有する光学活性体及びこれを含有して
なる液晶性組或物にある。

（式中Ｘは−ｏ−−ｏｃＨ，一又は−Ｓ（Ｈ，−　を示
し、Ｒ，は炭素数１〜１８のアμキル基を示し、ｎぱ各
々独立に１〜１４の整数を示し、ｍは１又は０を示し、
Ｙぱ単結合、一ｏｃｏ−−ｃｏ，−−ＣＦＩ，〇一又は
−ｏｃａ，−を示し、２ぱ−Ｏ−　，　−ＣＯ，−又は
−ＯＨ，〇一　を示し、Ａ１及びＡ，は各々独立に水素
、弗素、塩素又はシアノ基を示し、本はそれが不斉炭素
であることを示す。）ｎが１５以上になると光学活性フクトンの精製が比較的
困難になりＲ１の炭素数が１９以上の場合は、使用する
アＮキノレブロマイドの精製が比較的困難になり生産性
が低下するばかりでなく他の液晶と混合した時、自発分
極の大きさを小さくするという′項向にあり好１しくな
い。

以下に、本発明の光学活性体の合或法を示す。

Ａ）　　光ｔ−活性５−ア〜キνチオー２−メチノレデ
ロピオン酸の製造方法光学活性５−ア〃キ〜チオー２−メチＭプロビオン酸ぱ
メチμメタクリレートより誘導されるＤ一（ニ）一β−
アセチＮチオーα−メチＭデロピオン酸、または、Ｌ−
（＋）一β−アセチ〜チオーα−メチ〜プロビオン酸メ
チνを出発原料として合或される。以下にＬ　−　（＋
’ｌ−β−アセチμチオーα−メチ〃プロピオン酸メチ
〜を用いた合或法を反応式で記す。Ｄ一（ハ）一β−ア
セチμチオーα−メチ〃デロピオン酸を用いた場合も同
様にして光学活性３−ア〜キルチオ−２一メ千〃デロビ
オン酸を製造できる。

ＲＩＢｒＢ）光学活性３−ア〃コキシ−２−メチ〃プロビオン酸
の製造方法光学活性３−アルコキシ−２−メチ〜プロピオン酸は、
出発原料として光学活性β−ヒドロキシイソ酪酸エチ〃
エステ〃を用いて、以下の合或Ａ／−｝で合或できる。

０）光学活性２−ア〃コキシプロピオン酸は光学活性乳
酸エチ〜をＩ　Ｎ’一ジメチ〃ホ〜ムアミド中で酸化銀
かよびアルキルプロマイドと反応させて光学活性２−ア
ルコキシデロビオン酸エチ〃とし、これをア〜カリ加水
分解することにより容易に製造できる。

又、５−ヒドロキＶ−６−アμキ〃δ−パレロラクトン
は以下の方法で得られる。

即ち、まず、光学活性β−ヒドロキシカμポン酸は例え
ばメチ〜アμキ〃ヶトンをナトリウムハイドフィドの存
在下で炭酸ジエチＮと反応させてβ−ケトカ〃ボン酸エ
チμエステρとした後、これを水酸化カリウムで加水分
解し、次いでパン酵母を用いてβ位の力〃ポニν払を不
斉還元して光学活性β−ヒドロキシカμボン酸を得る。

Ｃｎ”２ｎ＋１００Ｈｓ　＋　（！Ｏ（００，Ｈ山シリ
ンゴ酸のモノエチ〜エステ〜ヲ得ル。（Ｔａ−ｔｒａｈ
ｅｄｒｏｎ　４１　、Ｎ＆ｌ１１５　，　　２７５１−
２７５８　（１９８５）　ｇ照）ＣｎＨ２ｎ＋ＩＣ（Ｈ，（３０ＫなＤ１メチ〜ア〜キ〃ヶトンのア〜キ〜基の炭素数（竺
）が３以下の場合は、β−ケトカμボン酸エチＭエステ
Ｎの代わりに、よう炭素数の大キい（０６以上の）β−
ケトカ〃ボン酸ア〃キ〜エステ〃を還元するのが光学収
率をよシ高めることができることから好ましい。

一方、日一日リンゴ酸とアセチ〜クロフイドと反応させ
、得られた生或物を無水エタノー〜と反応させることに
よう光学活性ａ−アセトキこうして得られた光学活性β
−ヒドロキシカ〜ボン酸と光学活性α−アセトキシ２塩
基酸のモノエチμヱステ〃とをコ〜ぺ電解法で’ｒＦ（
Ｔｈ反応させ、ＯＨ０｝ｆ　　Ｏ（ａ）Ｚが−ＣＯ−の場合得られた生戊物をｐ−｝〜エンヌμホン酸の存在下で環
化することにより上記パレロヲクトン誘導体を得ること
ができる。

〔一般式（１）で示される化合物の合或〕一般式（１）
で示される化合物は下記のν一トで合或できる。

する。Ｒ＊が他の光学活性基の場合も同様の合戊〜一ト
で合或できる。

な！？、ＤＯＯはジシクロヘキシ〃力μボジイミ｝”　
ヲ示シ、ＰＰｈ３　　ぱトリフエニノレホスフインを示
す。

（１＞ｍ＝０の場合（ｂ）２が一〇−の場合（ｉｉ）　ｍ　＝　１でＹが単結合以外の場合（ａ）　
Ｙが−ＣＯＯ−の場合（Ｃ）Ｚが−Ｃａ，○− の場合（ｂ）Ｙが−０００−の場合（ｃｌＹが−０｝｛！Ｏ一の場合（ｆ！Ｄ　ｍ　＝１でＹが単結合の場合（ａ）　Ｚが−ＣＯＯ−の場合ａＨ，ＤＯＣｐｐｈ３，（Ｎ（：！Ｏ，（！宜Ｈ，），（ａ）　Ｙがーｏ　ａ　Ｈ２− の鴫合（ｂ）　Ｚが一〇−の場合ｐｅａ（ｃｌＺが−ＣＨ！〇一ＯＲ， ″ＤＯＯの場合本発明の化合物は従来の強誘電性液晶化合物に特有のア
ゾメチン結合を含まないため耐加水分解性等の化学的安
定性が向上するとともにケイ皮酸系のものに比べて光安
定性も向上し、このため、表示用材料としての特性に優
れる化合物である。

本発明の化合物は必ずしも単独でＥｌｍ“Ｃ相を示すも
のばかシではないが、これを他のスメクチツクＣ相（以
下ＳｍＯ相と略記する）を有する液晶材料もしくは強誘
電性液晶材料と混合するとＳｍ”Ｏ相を示すと共に、δ
−パレロフクトン環と、これと同時に導入した光学活性
分岐ア〜キ／Ｌ’鎖との相乗効果によって下記の効果が
得られる。

■　δ−パレロヲクトン環に由来する自発分俺と光学活
性分岐アνキμ鎖に由来する自発分櫃の極性を調整する
ことにより相系列や熱的物性を大きく変化させずに自発
分極の大きさを調整することができる。

■　自発分極を増大させ、従って、応答時間が短くなる
という特徴を有する。

■　光学活性基の絶対配置を調整することでａｈ相、Ｆ
３ｍ”ｏ相のフセンビツチを調整することができる。

次に本発明の液晶組或物について説明する。

本発明の液晶組底物は式（１）の化合物を１種以上含有
するものであるが、液晶組或物は単一の液晶性化合物の
みから形戒されるよりも複数の強誘電性液晶化合物ある
いは更にと−れに配合用化合物を加えて得られる組或物
とすると、その使用温度範囲を拡張することができるの
で有利である。この一般式（１）で示される化合物１種
以上と混合可能な他の強誘電性液晶化合物の具体例とし
ては以下に示すものを挙げることができる。

Ｏ１１０ｎ”２ｎ−Ｎ　Ｏ−Ｘ−Ｃｏ−Ｙ−０”ＲＯＲ，１０．１２又は１６、”Ｒ　＝　−ａｍ，”ｃＨｅ，ａ
，、又はａｍ，１ −ｃ　　ａｍｏａ，′Ｆ１１７１１０を示す。

０１１ ’ｎ”２ｎ＋１　−Ｘ−Ｃ−０−Ｙ−０”Ｒ（他し、）１又はーＣＴ１ｆｆ＊ＣＴｉＯ１ｎＨ２ｍ＋１Ｚ＝Ｆ．Ｏ
／！．）を示す。

Ｏ０（ｎ＝５．７．８又ぱ１２、示す。

）Ｒ’−Ｘ−０”ＦＴ（式中、Ｒ’　＝　−（！ｌｌ１’！！，、一〇●Ｈ，會　１示す） −（　Ｏｌｌｌｚ）ｘ　ＯＨＯ＊　Ｈｓ　ｓ−ａＨ！ｃ
Ｈｅ，Ｈ，，又はＯ１ア −（，Ｈ，（，ＨＣ，Ｈ，を示す。

）Ｒ’−Ｘ−００Ｈ，−Ｙ−”Ｒ（式中、Ｒ’＝−０２曳、 −’ｉｌｌＨ！ｌ　ｓＲ’−Ｘ−ＯＨ，Ｏ−Ｙ−”Ｒ（式中、？’＝Ｃ！，。Ｈ２■Ｏ− 又は一〇Ｃ！，　Ｔ｛ｔｓ、 −ＯＣ，Ｈ，，、 −　Ｏ　Ｃ６Ｈ，，、 −ＯＣ，。Ｈ２１又はｃｎＨ２ｎ＋１− （４６７又は８）Ｘ　＝一ｏ（ａｍ，）．Ｏ！｛ＯＣ３ＦＩｙ、−Ｏ　ＣＲＯＨ
２ＱＣ，’Ｅ！，、を示す。

）ＯＯＲ’−Ｘ−ＱＣ！”Ｒ！！０（式中、 ”＝　＝ＣＩＯＨ２ｈ？〇０１。Ｈ■ ＣＨ， −　（　ａＨ，），”　ＣＨＯ　ｃｌＨＨを示す。

）示す。

）ＯｎＨ２ｎ＋１−Ｘ−Ｃｏ−Ｙ−Ｃ！Ｏ　　Ｒ（式中、ｎ　＝　５又は８、を示す。

）０Ｏアａｔ更に、上記以外のものであっても、強誘電性液晶化合物
であれば式（１）で示される化合物と混合して用いるこ
とができる。

又、本発明の化合物は８ｍＯ相を示す非強誘電性液晶化
合物・組或物と混合して用いると、その混合物は強誘電
性液晶となり、しかも高い応答速度から明らかなように
大きな自発分極を示し有用である。このような非強誘電
性液晶化合物としては以下のものを例示できる。

ＣｍＨ２ｍ＋１−”一’ｎＨ２ｎ＋１　　（　ｍ　，　
ｎ　：　４　〜１　６、Ｘ＝更に、本発明の化合物は強
誘電性液晶に多く見られるジグザグ欠陥が少ないという
特徴を有ディスプレイ、反射型強誘電性液晶ディスプレ
イ、マ〜チカフー液晶プロジェクションディスプレイ、
並列演算素子、空間変調素子、プリンターヘッド、フィ
トパ〜プ、光ＩＣカード、光記憶・光記録素子、ｍ／ｏ
素子、立体表示装置等の用途に好適に用いられる。特に
、各種ディスプレイ、ライトバ〃プ、光記憶●光記録素
子、２０素子、立体表示装置等の用途にかいては前述の
ジグザク欠陥が少ないという特徴を生かすことができ、
各櫨演算素子、Ｗ／Ｏ素子、プリンタヘッド、フイトバ
〜プ等では応答速度が大きいという特徴が有利に働くも
のである。

〔実施例〕

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明する。

参考例１ β−ヒドロキシノナン酸の合或炭酸ジエチＡ／２１（ｌｄ、オイμ中に分散させた６０
重量鴫濃度のナトリウムハイドライド１２．８？及びジ
オキサン１００−からなる溶液中にジオキサン１００−
にメチ〃エチνヶトン２αＯｔを溶解した溶液をアルゴ
ン雰囲気下で滴下し、一夜還流させた後溶媒を留去し、
残渣を減圧蒸留してヘキシ〃ケト酢酸エチ／ｌ／２Ｑ．
Ｏｒを得た。（収率６　２．　５　４、沸点８３℃　ａ
ｔＣＬ６５ｓ＋ｓＩＨｇ）このヘキシルケト酢酸エチＡ／　１　５　Ｓ”ｇエタノ
−／Ｌ／７５＋ｄ、蒸留水７５一及び水酸化カリウム５
．Ｑ２ｆからなる溶液中に溶解し、室温でｚ５時間攪拌
した移、この溶液に蒸留水３ｔ％蔗糖３６０ｔ及びドラ
イイースト１６８２を加え、３０℃で１６時間振盪した
後、この液をセライトでＰ過した。得られた固形物を風
乾した後、酢酸エチμで抽出し、抽出液を濃縮した。又
、炉液は塩酸を加えてｐＨ１とし、食塩を加えて飽和溶
液とした後クロロホ〃ムで抽出し、この抽出液を前記の
酢酸エチ〜抽出・濃縮液とともにジエチｐエーテ〃に溶
解し、ＩＮの水酸化ナトリウム水溶液で２回抽出した後
、この水酸化ナトリウム水溶液に再度塩酸と食塩を加え
ｐＨ１の飽和食塩水とし、エーテノレで５回抽出し、エ
ーテ／ｌ／層を分取して、これを飽和食塩水で洗浄した
後硫酸マグネシウム上で脱水し、エーテμを蒸発させた
後残渣をｎ−ヘキサンに溶解、再結晶してβ−ヒドロキ
シノナン酸７８１Ｆを得た。（融点４９．３　〜５Ｉｌ
Ｏ℃、（ａ）　１４，Ｉ　＝−Ｄ２［１１°　（　ｃ＝ｔ１，　ｃｎｃｚ−，）　）。

参考例２ン／メタノーＡ／（５０：１）を展開溶剤として残渣を
シリカゲ〃カラムで分ｍ精製してｓ　−　（２）一アセ
トキシブタンデイオイツク酸１−エチＮエステｌＶ５［
ｌＬ９ｔを得た。（融点５０〜５１℃、〔ａ）ｖ＝−３
１．６°　（　ｃ　＝　１．　４　２、ｘｐノ−ｙｖ＞
）参考例３（Ｓ）−（ニ）一マリック酸５０２にアセチ〃クロリド
１６０−を加え、５５℃で４時間４テ拌還流した後、真
空下で溶液を濃縮し、残渣にベンゼン１００−を加え、
更に真空下でベンゼン及び酢酸を留去し濃縮した後室温
まで冷却し、残渣に無水エタノーＡ／１００−を加え、
時折冷却しながら激しく槽拌し、次いで、７０〜７５℃
で１０分間及び５０〜５５℃で１０時間加熱した。

次いでこれから溶媒を減圧留去し、塩化メチレ？考例１
及び参考例３で合或した■■■）一β−ヒドロキシノナ
ン酸２．３０ｆ及びｓ　−　（２）一アセトキンブタン
デイオイツク酸１−エチｌレエヌテμ７．　９　０　ｔ
　ヲメタノー〜に溶解し、ナトリウムメチラート２３０
■をこれに加えて定電位電解装ｆｆｌ　（　Ｙａｎａｃ
ｏ　　定電位電解装［ｖｉ−８）を用い、２０〜５０℃
、４０７，１．５Ａの条件下で５時間コＭべ電解を行な
った。電解終了後、これに３Ｎ水酸化ナトリウム水溶液
６ｏ一を加え、１夜指拌し、メタノー〜を除去した後エ
ーテνで洗浄し、ア〜カリ水溶液編を分取し、これに塩
酸を加えｐＨ　１とした後、食塩を添加して飽和食塩水
溶液とし、クロロホルムで抽出し、抽出液を硫酸マグネ
シウム上で脱水した後クロロホルムを蒸発させた。クロ
ロホ〃ム蒸発後の残留物をベンゼン１０−に溶解し、こ
れに触媒量のｐ−｝ルエンスノレホン酸を加え、室温で
２時間攪拌した後、これをエーテμに溶解し、重炭酸ソ
ーダ飽和水溶液で３回、飽和食塩水で１回洗浄した後、
硫酸マグネシウム上で脱水し、これからエーテ〜を蒸発
除去したものをシリカゲ〃カラムを用い、ｎ−ヘキサン
と酢酸エチ〜の混合溶剤で展開して目的物を分離精製し
、ｎ−ヘキサンと酢酸エチνの混合溶剤から再結晶して
（２Ｂ，５Ｒ）−２−ヒドロキシ−５−ヘキＶ７レーδ
−パレロフクトン３１（ＩＮｉを得た。この融点は７５
．５〜７″ｌＯ℃であシ、元素分析値は下記の通りであ
った。

元素分析＠Ｉ　　　　Ｃ　　　　　Ｈ　　　　　Ｎ実測
値　　６５．８４４　　１０．２９４　　０．０６憾理
揄［　　　７１ｈＳ２４　　１ＣＬＯ７４　　０４この
化合物の比旋光度〔α〕！６は＋７＆８°（クロロホ〃
ム中、Ｃ＝ｔ１）であり、Ｉ　Ｈ　−ＮＭＲの分析結果
は下記の通りであった。

’Ｈ−ＮＭＲ　：δｐｐｍ４．３６（２Ｂ），五２１（１１，ｔｓｔ（ｔ４Ｈ），
（ｌａ９（３ｍ）参考例４代表例として示す）水酸化ナトリウム６０ｔを水１５０−に溶かしエタノー
ｌｖ１５０−を加えた。これに、Ｌ−（＋）一β−アセ
チνチオーα−メチ〃プロビオン酔メチＡ／６６．５ｆ
（Ｉｌ５ｍｏ’ｌ）を加えて室温で１時間攪拌した後、
ｎ−ブチ〜プロマイド１０　９．　６　ｔ　（α８　ｍ
ｏｘ　）を加えて室温で一晩攪拌した。その後、反応液
に１Ｎ塩酸を加えて中和した後ジエチ〜エーテ〜で抽出
した。１Ｎ塩酸、水でそれぞれ３回洗浄後有機相を分離
して無水硫酸マグネシウムで乾燥した．ジェチ〃エーテ
μを蒸発させると光学活性３−プチｐチオー２−メチノ
レプロビオン酸５１ｈ２ｔが得られた。

得られた光学活性５−プチルチオ−２一メチ〜デロビオ
ン峡はモレキュラーシーブ上で保存した。

参考例５ロマトグヲフイーで分離精製した後、酢酸エチ〜一エタ
ノー〜の混合溶媒で再結晶させ４−ブロモメチ〃フエ二
Ｍ−４′一カ〜ボニ〜オキシー５−ヘキシ〃一δ−パレ
ロラクトンのＱ晶１００岬を得た。

参考例６強誘電性を示さない液晶混合物として以下の組或のもの
を調合した。

参考例５と同様にして合或した（２８，ＳＲ）−２−ヒ
ドロキシ−５−ヘキシルーδ−バレロヲクトン３５０η
と、ｐ−プロモメチμ安息香ｙｓ　ｏ　ｏａｖ，　及ヒ
｝リフエニ〃ホスフイン５２５岬をエーテＡ／５　０　
ｏａ＝に溶解し、これにアゾジカμボン酸ジエチｙｖｓ
　ｓ　ｏμｔを滴下して１夜攪拌反応させた後、反応液
を濃縮し、ベンゼン−ヘキサンを展開溶媒としシリカゲ
ルカフムク！！！！施例１合或４−ヒドロキシ−４２−ビフエニｐカμポン酸２ｔにベ
ンジ〜プロマイド１．　６　Ｆ　、及び１５２２カリウ
ム４．２ｔを加え、アセトンを溶媒として２０時間還流
した。アセトンを留去した後クロロホ〜ムで抽出し、水
、ＩＮ％酸、水の順でそれぞれ２回洗浄後、有機相を分
離して、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。有機溶媒を
蒸発後エタノー〜で再結晶することによう白色結晶２．
１ｔを得た。この結晶を熱エタノーＮに溶解させ、２Ｎ
水酸化カリウム溶液４０一を加え、６０℃で５時間攪拌
させた。この溶τ夜に塩醪を加え、酸性にし、析出した
結晶をろ過し水洗しタ後乾燥し、４′一ペンジ〜オキＶ
ビフエニＭカ〜ボン酸を１．９ｆ得た。

参考例２と同様にして合或した（２Ｓ，５Ｒ）−２−ヒ
ドロキシ−５−ヘキシ〃一δ−バレロフクトン３５０１
１ｉＦと、４′−ベンジμオキシビフエニμカ〜ボン酸
５５２Ｉｑ及ヒトリフエニ〜フオスフイン４６０岬をベ
ンゼン２０−に溶解し、アゾジカμボン酸ジエチ／Ｉ／
２００μｔを＋ｔｍ下して１夜攪拌反応させた後、反応
液を濃縮し、ベンゼンーヘキサンを展開溶媒としシリカ
ゲルヵフムクロマトグフフイーで分離精製した後、酢酸
エチ〜一エタノー〜の混合溶謀で再結晶させて白色結＋
ｔ＆　４　２　０　＃を得た。

この結晶を酢酸エチ〃一エタノーＡ／２　：　１の混合
溶媒に溶解させ、５４パラジウム炭素２５０岬を加え、
水素圧ｔ　５　ｋ，？／５ｌＩ”で接触遣元し、ベンジ
〜基を除去した。このｖｇ＋ｔｉ＋　２　０　ａ　ＪＩ
Ｆト、ｎ考例４と同様の方法で合成したＬ　−　（＋）
　−　３−ヘキＶ／Ｉ／チオー２一メチ〃デロビオン酸
１２０ａｇ及ヒジシクロヘキシμカルボジイミド１２５
１９を塩化メチレン１５−に溶解させ一晩攪拌した．＃
遊物をろ過し、塩化メチレンを１５１Ｉｌｇｆ！３え、
炭酸水素ナトリウム飽和溶液水の順でそれぞれ２回洗浄
し、有機川を分惺して無水＠酸マグネシウムで乾燥した
。有機浴１（を蒸発させ、ＶリカゲＭカラムを用いベン
ゼンーｎ−ヘキサンで生戊物を単嘲し白色粉末を得た。

生咬物はｎ　−ヘキサンーエタノー〃混合溶媒から再結
イムし（２Ｒ，　　５Ｒ，　　２”’８）−２　−　（
（４’一　（３”−ヘキシ〃チオー２″′一メチルプロ
バノイμオキＶ＞ビフエニ〜）−ａｌ−力〜ポニ〜オキ
シ〕−５−ヘキシν−δ−バレロヲクトン１７０岬を得
た。

この化合物が目的物であることはＮＭＲスベクト〃、赤
外吸収スペクトルにより確認した。第１図にこの化合物
のＮＭＲスペク｝Ａ／を示す。１たこの化合物の融点は
８６℃であった。

実施例２〜４実施例１と同様にして第１表に示す化合物を合戒した。

それらの化合物の融点を第１表に示す。

実施例５４′−ヒドロキシビフエニＮカμボン酸のかわシに４−
ヒドロキシ安息香酸を用いることによシ、実施例１と同
様の方法で合或した（２Ｒ，５　Ｒ　）　−　２　−　
（　４’−ヒドロキシベンゾイ〃オキシ）−５−ヘキシ
ノレーδ−バレロフクトン７０岬と、Ｌ　−　（＋ｌ　
−　３−ヘキシ／レチオ−２一メ千〃プロピオン酸５０
Ｉｔｑ及びジンクロヘキシνカμポジイミド５０ηを塩
化メチレン１０−ｌに溶解させ一晩桿拌した。浮遊物を
ろ過し、塩化メチレン１０−を加え、炭酸水素ナトリウ
ム飽和溶面２水の順でそれぞれ２回洗浄し、有機相を分
離して無水硫酸マグネシウムで乾燥した。有機溶媒を蒸
発させ、シリカゲＮカラムを用いベンゼンーｎ−ヘキサ
ンを展開溶媒として生或物を単離し、ｎ−ヘキサンーエ
タノーν混合溶媒から再結晶することにより（２Ｒ，５
Ｒ，ｚｓ’）−２　−　（　４’−　（　ｓ’一へキシ
〜チオ−２１一メ千〃デロバノイνオキシ）べ冫ゾイ〜
オキシ〕−５一へキシＮ一δ−パレロフクトン５　０　
ｑヲ得ｆｌ：．。

この化合物の融点は５１℃であった。

この化合物が目的物であることは、ＮＭＲスペクト〜、
赤外吸収スベクト〃によシ確認した。

実施例６，７実施例５と同様にして第１表に示す化合物を合或した。

それらの融点を第１表に示す。

実施例８の合或ＤＭＦ　１　０　０ｓｔｇ中にＮａＨ　２　４　０　ｍ
ｇを加え、さらにＬ−（＋＞−３−へキシ〜チオー２−
メチルプロバノイ〜オキシカ〜ボニ〃フエノーｆＶ２９
６ηを加えて室温で１時間攪拌した。これに参考例５と
同様にして合或した４−ブロモメチ〜フエニ／Ｌ’−４
’一カ〜ボニ〜オキシー５−ヘキシ〜一δ−バレロヲク
トンＳ９７ｑを２０−のＤＭＦに溶解した溶液を滴下し
２時間攪拌した。生或物をエーテルで抽出した後濃縮し
、ベンゼンーヘキサンを展開溶媒としンリカゲνカラム
クロマトグラフイーで分離ｙ４製した後、酢酸エチＮ一
エタノー〃の混合溶媒で再結晶させた。

この化合物が目的物であることは、ＮＭＲスベクトμ赤
外吸収スペクトルによう確認した。

筐た、この化合物の融点は７１℃であった。

実施例９〜１１実施例８と同様にして第１表に示す化合物を合或した。

これらの化合物の融点を第１表に示す。

実施例１２実施例１で合戒した化合物２　ｍｏ１部と参考例６で調
合した液晶混合物９　ａ　ｍｏｂ部とを混合して強誘電
性液晶組代物を調製した。この組或物の相転移温度は ℃での千μト角は２４°　であった。

実施例１５夾施例１で合或した化合物５　ｍｏ１部と参考例６で調
合した液晶混合物９　Ｓ　ｍｏｂ部とを混合して強誘電
性液晶組吠物を調製した。この組或物の相転移温度はであり、Ｏｈ相７６℃でのフセンビツチは１２μｍであ
った。１た、この組代物を透明導電性ガラス（工ＴＯガ
フス）上にポリイミド配向膜（日立化或社製Ｆ工Ｘ−５
４００　）　　を塗布してラビングした七〃ギャップ２
μｍの液晶七〜中に封入し、９０℃から１℃／ｍｉｎの
速度で冷却し８ｍＡ相を経てＳｍ”　Ｏ相に転移させた
所、良好な配向状態を得た。

次に２５℃にて±１０’Ｖの方形波（１０Ｈｌ！＋）を
七Ｎに印加したところ、電気光学応答を示し、光の透過
率がａＳから９０４変化するのに嬰する応答時間は５０
０μｓｅｃであった。また２５であった。また、この組
戊物を透明尋電性ガラス（　ＩＴＯガラス）上にポリイ
ミド配向膜（８立化或社製Ｐ工Ｘ−５４００　）　　を
塗布してラビングした七μギャツデ２μｍの液晶セノレ
中に封入し、９０℃から１℃／ｍｉｎの速度で冷却し、
ＳｍＡ相を経てＳｍ”Ｏ相に転移させた所、レ好な配向
状鴨を得た。

次に２５℃にて±１０ｖの方形波（１ｏＨｚ）を七〜に
印加したところ、電気光学応答を示し、光の透過率が０
４から９０憾変化するのに要する応答時間は１６０μｓ
ｅｃ　であった。ｌた２５℃での千Ｎト角は２６°であ
った。

夾作例１４〜２５ ′＝）！施例２〜１１で得た化合物を第２表に示す量と
全量が１　０　０　ｍｏｂ部になるよう残量の参考例５
で調合した液晶混合物とを混合した。

こうして得た組或物の転移温度と実施例１２と同様にし
て測定した２５℃にかける応答速度及び千〜ト角を第２
表に示す。

〔発明の効果〕

本発明の光学活性体は化学的に安定で着色がなく、光安
定性に′優れているのみならず、この光学活性体を配合
した液晶組戊物は広い温度範囲で強誘〒Ｅ性を示し、し
かも応答速度が速いという特徴を有する。又、パレロラ
クトン基と反対｛［１！に光学活性分岐ア〃キｆｖ鎖を
導入したことによりＳｍ“Ｃ相のらせんピッチが長くな
り、帛点が低くなるという特徴を有する。

又、従来の強誘電性液晶によく見られたジグザグ欠陥が
少ないという特徴をも有している。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の１実施例である光学活性体のＮＭＲス
ペクト〃を示す。

Claims

【特許請求の範囲】１）一般式（１）で示されるδ−バレロラクトン環を有
する光学活性体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）（式中ｘは−Ｏ−、−ＯＣＨ＿２−又は−ＳＣＨ＿２−
を示し、Ｒ＿１は炭素数１〜１８のアルキル基を示し、
ｎは１〜１４の整数を示し、ｍは１又は０を示し、Ｙは単結合、−ＯＣＯ−、−ＣＯ＿２−、−Ｃ
Ｈ＿２Ｏ−又は−ＯＣＨ＿２−を示し、Ｚは−Ｏ−又は
−ＣＯ＿２−又は−ＣＨ＿２Ｏ−を示し、Ａ＿１及びＡ
＿２は各々独立に水素、弗素、塩素又はシアノ基を示し、＾＊はそれが不斉炭素であることを示す。）２）一般式（１）で示されるδ−バレロラクトン環を有
する光学活性体を含有してなる液晶組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）（式中、Ｒ＿１、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ａ＿１、Ａ＿２、ｍ、ｎ
及び＊は上述の意味を有する。）