JPH0386516A - 弗化ビニリデン樹脂積層フィルムの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、弗化ビニリデン樹脂積層フィルムの製造法に
関し、特に、アクリル酸エステル樹脂を外面層とする弗
化ビニリデン樹脂積層フィルムの製造法に関するもので
ある。

［従来の技術１ 弗化ビニリデン樹脂は、弗化ビニル樹脂や四弗化エチレ
ン樹脂などの他の弗素系樹脂と同様に耐候性、耐薬品性
、防汚性にすぐれる樹脂であり、かつ、成形性にもすぐ
れるので、フィルム、管、釣糸など広い実用性を有して
いる。

しかしながらこの樹脂は、極めて高価であり。

そのため用途に制限があるのが実情である。

そこで、この高価な弗化ビニリデン樹脂を薄膜にし、他
の基材と積層して用いるのが実際的であり、その場合積
層される基材は弗化ビニリデン樹脂と接着性を有するも
のである方が、より簡便な積層工程を採用できるので有
利である。

このような接着性を有する基材の一つにアクリル酸エス
テル樹脂があり、このものは熱可塑性であるので共押出
成形により積層できるので更に有利である。

［発明が解決しようとする課題Ｊ しかしながら、弗化ビニリデン樹脂とアクリル酸エステ
ル樹脂とを共押出成形すると、アクリル酸エステル樹脂
層の表面にスジやブッが発生し。

また、溶融膜の膜切れが生じること及び得られた積層フ
ィルムは縦裂きし易いという問題があることが判明した
。

すなわち、弗化ビニリデン重合体とアクリル酸エステル
樹脂との共押出成形は、２Ｎ４脂を多層成形ダイスの中
で合流積層化させるマルチマニホールド方式と、二種の
樹脂を流束分配装置にて合流積層化してダイスに供給す
るいわゆるフィードブロック方式がある。しかし、いず
れの押出方式においても、アクリル酸エステル樹脂はダ
イス内面の金属部に接触しながら、形成された樹脂流路
を通ってリップ部より押出されることから、経時と共に
溶融状態のアクリル酸エステル樹脂の劣化物がダイス先
端の内面ランド部に激しく付着堆積すると考えられる。

これは該劣化物の金属に対するタック性（接着性）が大
きいためと考えられるが、このために押出されるアクリ
ル酸エステル樹脂層面にスジやブツが発生し、フィルム
外観が著しく損なわれることになると考えられる。

また、アクリル酸エステル樹脂は溶融状態での薄膜延展
性が劣るので、上記のスジやブツなどの表面荒により共
押出成形においてこれが起点となって溶融膜の膜切れが
発生し易くなって薄膜高速成形の安定性に欠け、量産上
問題であることも判明した。

さらには、弗化ビニリデン樹脂とアクリル酸エステル樹
脂の共押出フィルムは、成形時の引取り工程において特
に配向し易く、得られた積層フィルムは縦裂きし易いも
のとなってしまうという欠点も有する。

この欠点については、成形時の押出温度、エアーギャッ
プ、冷却条件等の加工条件を種々検討しても何ら改良効
果は見られず、この積層フィルムを後にアクリロニトリ
ル−ブタジェン−スチレン樹脂（ＡＢＳ）や塩化ビニル
樹脂（ＰＶＣ）等にさらにラミネートして用いる場合等
、フィルムの横方向に張力が加えられるときに大きな問
題となる。

［課題を解決するための手段１ 本発明は、上記の問題点を解決することを目的とし、ア
クリル酸エステル樹脂層の外側にオレフィン樹脂の層を
重ねて共押出成形することによってこの目的が達成され
ることを見出してなされたものである。

すなわち１本発明は、アクリル酸エステル樹脂を外面層
とする弗化ビニリデン樹脂積層フィルムを製造する方法
において、該アクリル酸エステル樹脂層の外側にオレフ
ィン樹脂の層を重ねて共押出成形し、冷却後にこれを剥
離することを特徴とする弗化ビニリデン樹脂積層フィル
ムの製造法である。

弗　ビニリデン樹 本発明で用いる弗化ビニリデン樹脂は、弗化ビニリデン
の単独重合体のみならず、弗化ビニリデンを５０重量％
以上、好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは８５
重量％以上含有する共重合体のほか、これら重合体６０
重量％以上と他の樹脂４０重量％以下とのブレンドを挙
げることができる。共重合体の場合のコモノマーとして
は、六弗化プロピレン（ＨＦＰ）や四弗化エチレン（Ｔ
ＦＥ）等があり、また、ブレンドの場合の他の樹脂とし
て後記のアクリル酸エステル樹脂を用いるときは、相溶
良く均一なブレンドとなる。中でも好ましいものは、弗
化ビニリデンの単独重合体、ＨＦＰどの共重合体である
。

これらの弗化ビニリデン樹脂には本発明の効果を著しく
損なわない限り充填剤、安定剤、顔料等を更に含有させ
ても構わない。

弗化ビニリデン樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）は
０．１−１５ｇ／１０分が好ましく、中でも０．３〜１
２ｇ７１０分、特にｌ〜４　ｇ７１０分が好ましい。

アクリル酸エステル病 次に、本発明で用いるアクリル酸エステル樹脂は、アル
キルアクリレート及び／又はアルキルメタアクリレート
の単独又は共重合体、若しくはこれらモノマーを主成分
とする他のモノマーとの共重合体のほか、これら重合体
６０重量％以上と他の樹脂４０重量％以下とのブレンド
を挙げることができる。

具体的には、メチルアクリレート、メチルメタアクリレ
ート、エチルアクリレート、エチルメタアクリレート、
ブヂルアクリレート等の単独又は共重合体であり、好ま
しくはメチルメタアクリレート又はエチルメタアクリレ
ートの単独重合体又はこれらのモノマーを主成分とする
他のアルキルアクリレートとの共重合体がよく、中でも
共重合体、特にブチルアクリレートとの共重合体が好ま
しい。

これらのアクリル酸エステル樹脂には本発明の効果を著
しく損なわない限り、顔料、紫外線吸収剤、安定剤等を
更に含有させてもよい。

アクリル酸エステル樹脂はそのＭＦＲが０．１〜１５ｇ
７１０分のものが好ましく、中でも０．３〜６ｇ７１０
分、特にｌ〜４　ｇ７１０分のものが好ましい。

±之ヱエ之旦鳳 本発明で用いられるオレフィン樹脂は、エチレン、プロ
ピレン、ブテン−１、ヘキセン−１，４−メチルペンテ
ン−１等のα−オレフィンの単独重合体又は共重合体で
あり、一般にそのＭＦＲが０．１−１５ｇ７１０分、特
に０．５〜５ｇ／１０分のものが好ましい。

中でも、成形における引取り時の分子配向の起こりにく
い点からエチレン重合体が好ましく、特に低密度ポリエ
チレン（高圧法）が好ましい。

フ　ルムの１′吉 上記の各種材料を用いて本発明の積層フィルムを製造す
る方法は、通常の共押出成形法によって行なわれる。

すなわち、多層共押出成形法において、アクリル酸エス
テル樹脂と弗化ビリニデン樹脂とを共押出しする際に、
このアクリル酸エステル樹脂層の外側にオレフィン樹脂
の層を重ねて共押出成形し、これを引取りながら冷却し
たのちにこのオレフィン樹脂の層を剥離して積層フィル
ムを得る。

この成形の際、アクリル酸エステル樹脂側のみでなく弗
化ビニリデン樹脂側にもオレフィン樹脂の層を重ねて共
押出しても差し支えない。

本発明の積層フィルムは、弗化ビリニデン樹脂とアクリ
ル酸エステル樹脂が積層され、アクリル酸エステル樹脂
の外面層を有している限り、２層に限らず、３層以上で
あってもよく、また、他の樹脂の層が更に積層されたも
のであっても横わない。

積層フィルムの各層の厚みは特に限定されず。

通常の極薄フィルムからいわゆるシートの厚みの範囲ま
で包含される。

［実施例］ 以下に示す実施例及び比較例では次の各種樹脂を用いた
。

（ａｌ　弗化ビニリデン樹脂： ペンウォルト社製、「カイナー７２０」Ｍ　Ｆ　Ｒ＝４
．０　ｇ７１０分。

ｆｂｌ　アクリル酸エステル樹脂： 三菱レイヨン■製メタアクリル酸メチル樹脂、ｒｌｌＢ
Ｓ−００１Ｊ　、　Ｍ　Ｆ　Ｒ＝　１．５ｇ７１０分。

（ｅｌ　オレフィン樹脂・ 三菱油化■製ポリエチレン、ｒＺＦ−５１Ｊ、Ｍ　Ｆ　
Ｒ＝　０．７ｇ７１０分。

また、効果の評価は以下によって行なった。

（１１スジ及びブツの発生 引取り速度８ｒａ／分で共押出成形を行ない、成形開始
から、成形された積層フィルムの弗化ビニリデン層表面
にスジ又はブツが発生するまでの時間を測定した。

（２）膜切れ 上記の押出成形において、成形速度（フィルム引取り速
度）を５分毎に上昇させ、溶融膜の延展性不足による膜
の切断が生じたときの成形速度を求めた。

（３）縦裂き性 得られた積層フィルムにつき１手で縦裂きさせて、その
難易度を評価した。

実施例！ クローレン社製の３層共押出成形機を用いて弗化ビリニ
デン樹脂（ｌｈａ）メタアクリル酸メチル樹脂（１０，
■）／ポリエチレン（３層ｍ）の層構成のフィルムを押
出成形し、冷却した後積層フィルムからポリエチレンの
層を剥離し、弗化ビニリデン樹脂／メタアクリル酸メチ
ルの積層フィルムを得た。

この成形において、共押出し開始から８時間経過しても
フィルムにスジやブツが発生せず、また、成形速度を３
０＋ｍ／分間まで上昇させたが膜切れは発生しなかった
。

また、得られた２層フィルムは縦裂きしにくく、実用上
問題はなかった。

実施例２ 実施例１で用いた３層共押出成形機の溶融樹脂合流部の
プラグを交換して、ポリエチレン（２０Ｕ−〉／弗化ビ
ニリデン樹脂（ｌｈａ）／メタアクリル酸メチル樹脂（
１０ｕ■）／ポリエチレン（２０ｕ■）の４層構成のフ
ィルムを共押出しし、同様にポリエチレン層を剥離して
弗化ビニリデン樹脂／メタアクリル酸メチル樹脂の積層
フィルムを得た。

この成形においても、共押出し開始から８時間経過して
もフィルムにスジやブツが発生せず、また、成形速度を
３０■／分間まで上昇させたが膜切れは発生しなかった
。

また、得られた２層フィルムは縦裂きしにくく、実用上
問題はなかった。

比較例１ 実施例１と同様にして、弗化ビニリデン樹脂（ｌｏｕｌ
ｌ）　／メタアクリル酸メチル樹脂（１０＋＋ｎ＋）の
２層構成フィルムを共押出成形した。

成形開始後、３時間でスジやブツの発生が認められ、成
形速度８ＩＩｌ１分で膜切れを生じた。

得られた２層フィルムは縦裂きを生じ易いものであった
。

比較例２ 同様に、ポリエチレン（３ｈｍ）／弗化ビニリデン樹脂
（ｌｈｍ）／メタアクリル酸メチル樹脂（ｌｏｕｌｌ）
の３層構成で共押出成形して冷却後にポリエチレンを剥
離した。

成形開始後、３時間でスジやブツの発生が認められ、成
形速度１：ｌｎ／分で膜切れを生じた。

得られた２層フィルムは縦裂きを生じ易かった。

［発明の効果］ 本発明の方法により、従来、弗化ビニリデン樹脂とアク
リル酸エステル樹脂の２層共押出成形ではその防止が困
難であった。スジやブツの発生によるフィルム表面荒、
溶融薄膜の膜切れによる薄膜高速成形の不安定性、成形
されたフィルムの縦裂き性の抑制等の問題が解消され、
薄層の弗化ビニリデン樹脂を有する積層フィルムを極め
て有利に量産することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）アクリル酸エステル樹脂を外面層とする弗化ビニ
   リデン樹脂積層フィルムを製造する方法において、該ア
   クリル酸エステル樹脂層の外側にオレフィン樹脂の層を
   重ねて共押出成形し、冷却後にこれを剥離することを特
   徴とする弗化ビニリデン樹脂積層フィルムの製造法。