JPH0384041A - プリプレグおよび積層板の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ハンダ耐熱性に優れる積層板が得られるプリ
プレグおよび積層板の製造方法に関するものであり、プ
リント回路用基板等の製造に有用である。

［従来の技術］ プリント回路用基板として使用されるガラスエポキシ系
積層板は、通常メチルエチルケトン、ジメチルホルムア
ミド等の非反応性溶剤を希釈剤としたエポキシ樹脂組成
物を繊維質基材に含浸した後、加熱して非反応性溶剤の
乾燥除去とＢ−ステージ化を同時に行ない、得られたプ
リプレグを形成して製造されている。

［発明が解決しようとする課題］ しかし乍ら、Ｂ−ステージ化の過程で希釈剤を完全に除
去することは困難であり、残留した非反応性溶剤は積層
板のハンダ耐熱性を大きく損わせ、ハンダ処理工程時の
ヒートショックによりミーズリング（基板表層近くにお
ける繊維質基材の織り目の交点での微小剥Ｍ）やデラミ
ネーション（基板内部での層間の剥、！りといった不良
を発生させる原因となっている。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、この様な状況に鑑み鋭意検討した結果、
希釈剤として重合性ビニルモノマーを用い、かつ重合性
ビニルモノマー以外の溶剤を含有しないエポキシ樹脂組
成物、好ましくは更に重合性不飽和基含有樹脂と重合開
始剤とを含有するエポキシ樹脂組成物を用いてなるプリ
プレグは、ハンダ耐熱性に優れる積層板を与えることを
見い出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、 常温固型エポキシ樹脂（Ａ）とエポキシ樹脂用硬化剤（
Ｂ）と重合性ビニルモノマー（Ｃ）とを必須成分として
含有し、かつ重合性ビニルモノマー（Ｃ）以外の溶剤を
含有しないエポキシ樹脂組成物（Ｉ）を、繊維質基材（
ＩＩ）に含浸させて含浸基材（ＩＩＩ）を得、次いで該
含浸基材（ＩＩＩ）中の重合性ビニルモノマー（Ｃ）の
除去とＢ−ステージ化を行うことを特徴とするプリプレ
グの製法、および常温固型エポキシ樹脂（＾）とエポキ
シ樹脂用硬化剤（Ｂ）と重合性ビニルモノマー（Ｃ）と
を必須成分として含有し、かつ重合性ビニルモノマー（
Ｃ）以外の溶剤を含有しないエポキシ樹脂組成物（Ｉ）
を、繊維質基材（ｎ）に含浸させて含浸基材（ＩＩＩ）
を得、次いで該含浸基材（ＩＩＩ）中の重合性ビニルモ
ノマー（Ｃ）の除去とＢ−ステージ化を行った後、加熱
成形することを特徴とする積層板の製法。

本発明で用いる常温固型エポキシ樹脂（Ａ）としては、
１分子中にエポキシ基を２個以上有し、かつ常温で液状
ではないものが挙げられ、例えば常温で半固型のエポキ
シ樹脂も含む。また、常温固型エポキシ樹脂の全量を溶
解又は分散させ得る程多量でなければ、常温液状エポキ
シ樹脂を常温固型エポキシ樹脂と併用したものを常温固
型エポキシ樹脂（Ａ）として用いることもでき゛る。

常温固型エポキシ樹脂（Ａ）として代表的なものとして
は、それぞれ常温で固型のビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂等のビスフェノ
ール型エポキシｄ脂およびこれらの臭素化物；フェノー
ルノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型
エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂等が挙げら
れ、それぞれ単独あるいは併用で用いられる。

また、本発明で用いるエポキシ樹脂用硬化剤（Ｂ）とし
ては、特に限定はないが、例えばトリエチレンテトラミ
ン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メ
タン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニル
スルホン、ポリアミドおよびその誘導体、イミダゾール
およびその誘導体、ジシアンジアミド、三弗化ホウ素−
アミン錯体、グアニジンおよびその誘導体等のアミン系
硬化剤；メチルへキサヒドロフタル酸無水物、メチルテ
トラヒドロフタル酸無水物、ベンゾフェノンテトラカル
ボン酸無水物、５−　（２，５−ジオキソテトラヒドロ
−３−フラニル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸無水物等の酸無水物系硬化剤；ノ
ボラック型フェノール樹脂等が挙げられる。なかでも酸
無水物系硬化剤が好ましく、特に５−（２，５−ジオキ
ソテトラヒドロ−３−フラニル）−３−メチル−３−シ
クロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物をメチルテ
トラヒドロフタル酸無水物等の常温液状酸無水物系硬化
剤に溶解させたものは、耐熱性の特に優れる積層板が得
られる点で好ましい。尚、溶ｊｌ／４方法としては、例
えば酸性又は塩基性化合物の存在下で加熱撹拌する方法
等がある。

本発明で用いる重合性ビニルモノマー（Ｃ）としては、
例えばスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン
、クロルスチレンもしくはジビニルベンゼン等のスチレ
ン及びその誘導体：メチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレー
ト、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（
メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート
、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレートもしくは２−ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレートの如き（メタ）アクリル酸の低沸点エステ
ルモノマー類；またはトリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、１．４−ブタンジオールジ（メタ）アクリ
レートもしくは−１，６−ヘキサンシオールジ（メタ）
アクリレートの如き多価アルコールの（メタ）アクリレ
ート類などが挙げられ、なかでも揮発性に優れる点でス
チレン、ビニルトルエン、（メタ）アクリル酸の低沸点
エステルモノマー類が好ましく、含浸性に優れた組成物
を与える点でスチレンが特に好ましい。これらはそれぞ
れ単独で、あるいは二種以上を併用することが可能であ
る。

更に本発明では、上記（Ａ）〜（Ｃ）の３成分の他に重
合性不飽和基含有樹脂（Ｄ）と重合開始剤（Ｅ）とを併
用すると、ハンダ耐熱性の更に優れた積層板が得られる
と共に成形性も向上する点で好ましい。

重合性不飽和基含有樹脂（Ｄ）の使用量は、常温固型エ
ポキシ樹脂（Ａ）とエポキシ樹脂用硬化剤（Ｂ）の合計
［（Ａ）＋（Ｂ）１１００重量部に対して、通常１〜１
５０ｆｆｉ量部、好ましくは２〜７０重量部の範囲であ
る。

ここで用いる重合性不飽和基含有樹脂（Ｄ）としては、
ラジカル重合可能な不飽和基を含有し、該不飽和基のラ
ジカル重合反応により硬化する樹脂であって、重合性ビ
ニルモノマー（Ｃ）と共重合可能なものが挙げられ、例
えばエポキシビニルエステル樹脂、ウレタンアクリレー
ト樹脂、ポリエステルアクリレート、不飽和ポリエステ
ル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、スピラン樹脂、付加
重合性ポリイミド樹脂等がある。なかでもエポキシビニ
ルエステル樹脂が特に好ましい。

エポキシビニルエステル樹脂としては、エポキシ樹脂と
して前記した如き各種のエポキシ樹脂の、好ましくはビ
スフェノール型エポキシ樹脂又はノボラック型エポキシ
樹脂の、それぞれ単独又は混合物と、下記の如き不飽和
−塩基酸とを、エステル化触媒の存在下で反応させて得
られた樹脂が挙げられる。

ここにおいて、不飽和−塩基酸として代表的なものには
アクリル酸、メタクリル酸、桂皮酸、クロトン酸、モノ
メチルマレート、モノプロピルマレート、モノブチルマ
レート、ソルビン酸またはモノ（２−エチルヘキシル）
マレートなどがあり、これらは単独でも二種以上の混合
においても用いることができる。

また、重合性不飽和基含有樹脂（Ｄ）と共に用いる重合
開始剤（Ｅ）としては、例えばシクロヘキサノンパーオ
キサイド、３，３．５−トリメチルシクロヘキサノンパ
ーオキサイド、メチロネキサノンバーオキサイド、１．
１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３．５−トリメ
チルシクロヘキサン、クメンハイドロパーオキサイド、
ジクミルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、
３゜３．５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、
ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ミリスチルパーオキシ
ジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘ
キサノエート）、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−
トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエート、クミルパーオキシオクトエートなどの有機過
酸化物が挙げられる。

本発明で用いるエポキシ樹脂組成物（Ｉ）としては、前
記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の３成分を必須成分とし
て含有してなり、かつ（Ｃ〉成分以外の溶剤を実質的に
含有しない組成物、好ましくは更に（Ｄ）および（Ｅ）
の２成分をも含有する組成物であって、しかも繊維質基
材（ｎ）に含浸可能なものが挙げられる。尚、上記（Ａ
）〜（Ｅ）の各成分の他に、更に必要に応じて硬化促進
剤、内部離型剤、顔料、充填剤等の添加剤を加えてもよ
い。

エポキシ樹脂組成物（Ｉ）を得るに際して、各成分の混
合方法および添加順序は特に限定されないが、例えば、
常温固型エポキシ樹脂を予゛め重合性ビニルモノマーに
溶解してから他の各成分と混合する方法が好ましい。

他方、本発明で用いる繊維質基材（ｎ）として代表的な
ものを挙げれば、ガラス繊維、炭素繊維または芳香族ポ
リアミド系繊維などであり、なかでもガラス繊維か好ま
しい。これらのうちまずガラス繊維としては、その原料
面から、Ｅ−グラス、Ｃ−グラス、Ａ−グラスおよびＳ
−グラスなどが存在しているが、本発明においてはいず
れの種類のものも適用できる。

これらの繊維質基材（ｎ）は、その形状によりロービン
グ、チョツプドストランドマット、コンティニアスマッ
ト、クロス、不織布、ロービングクロス、サーフェシン
グマットおよびチョツプドストランドがあるが、上掲し
た如き種類や形状は、目的とする成形物の用途および性
能により適宜選択されるものであって、必要によっては
二以上の種類または形状からの混合使用であってもよい
。

なかでもクロス、不織布が好ましい。

本発明の製法によりプリプレグを得るには、前記エポキ
シ樹脂組成物（Ｉ）を上記繊維質基材（ｎ）に含浸させ
て含浸基材（ＩＩＩ）を得た後、重合性ビニルモノマー
（Ｃ）の除去とＢ−ステージ化を行えばよい。この方法
は特に限定されないが、タックフリーなプリプレグを得
るためには重合性ビニルモノマー＜Ｃ＞の残留量が常温
固型エポキシ樹脂１００重量部に対して４．０重量部以
下となるまで除去を行うことが好ましい。

重合性ビニルモノマー（Ｃ）の除去と含浸基材（ＩＩＩ
）のＢ−ステージ化の方法としては、これらを同時に行
うことが好ましく、例えば熱風を含浸基材（ＩＩＩ）に
吹きつける方法、加熱と吸収又は減圧を同時又は別に行
う方法、赤外線や遠赤外線を用いる方法、高周波加熱を
用いる方法など挙げられる。これらの方法は不活性ガス
、好ましくは窒素ガス雰囲気下で行ってもよく、その場
合不活性ガス雰囲気中の酸素濃度が３モル％以下である
と好ましい。

尚、上記残存重合性ビニルモノマーは上記重合性ビニル
モノマー除去後のプリプレグ（ＩＶ）をアセトン等の溶
剤に１昼夜浸漬し、溶出するモノマーをガスクロマトグ
ラフィーで定量することができる。

本発明において含浸基材（ＩＩＩ）のＢ−ステージ化は
、樹脂成分の反応が進み、常温無圧下では実質的に流動
性を失う程、該樹脂成分の粘度が高くムっでいるが、１
４０℃以上に加熱されると再度流動性を示した後、硬化
する状態にまで反応を進めることを言い、なかでも平板
上で１５０℃、１５ｋｇ　／　ｃｄの条件で加熱加圧し
た時、含浸基材（ＩＩＩ）中に含浸され゛ていた樹脂成
分の中から基材外に流出した樹脂成分の割合（流出率）
が４〜３５ｆｆｉｊ１％となるまでＢ−ステージ化する
と好ましい。

次いで積層板を得るには、例えば上述のようにして得ら
れたプリプレグ（ＩＶ）を複数枚重ね合せ、更に必要に
応じて両面に離型フィルム及び／又は金属箔を重ね合せ
、従来公知のスタテックプレス、連続ベルトプレス等で
加熱成形すればよい。成形温度は通常１３０〜２２０℃
、好ましくは１４０〜１８０℃である。成形圧力は、通
常接触圧〜５０　ｋｇ　／　ｃｄであり、好ましくは５
〜４０ｋｇ／ｃ−である。例えば、スタテックプレスで
の成形ではプリプレグ（ＩＶ）を所定サイズに切断後、
重ね合せるが、連続ベルトプレスでの成形では長尺のま
ま連続的に重ね合せ積層した後、連続ベルトプレスで成
形される。この際必要であれば、加熱成形機から取り出
した後、更に後硬化を施すこともできる。

尚、各成分の種類や配合比率を変えた異種の含浸用樹脂
組成物（Ｉ）を含浸させて得られる異種のプリプレグ（
ＩＶ）を目的に応じ２種以上組合せて用いることも可能
であるし、本発明で用いるプリプレグ（ＩＩＩＶ）と他
の樹脂を含浸させて得られるプリプレグとを組合せるこ
とも可能である。

［実施例］ 次に本発明を実施例及び比較例を挙げて更に具体的に説
明する。尚、例中の部及び％は特に断りのない限りすべ
てＵ量基準である。

実施例１ 常温固型の臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エ
ポキシ当量６８５、臭素含有率２４％）４２．７部およ
び常温固型のＯ−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂
（エポキシ当ｆｆ１２１０）７．５部を、１００℃に加
熱しながらスチレン３５．０部に溶解させた後、常温ま
で冷却してなるエポキシ樹脂溶液８５．２部と、常温固
型の５−　（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラ
ニル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジ
カルボン酸無水物５．９部および常温液状のメチルテト
ラヒドロフタル酸無水物８．８部の混合物にＮ、Ｎ−ジ
メチルエタノールアミン０．１５部を添加した後、１２
０℃に加熱して液状とした後、常温まで冷却してなる液
状硬化剤１４．８部とを混合して液状のエポキシ樹脂組
成物（Ｉ−１）を得、これを巾１０２０１１１１１、厚
さ０．１８＋ｎの長尺な１枚のＥ−ガラスクロスに連続
的に、樹脂固型分／ガラスクロスの重量比が４５１５５
となる様に含浸させて含浸基材（ＩＩＩ−１）を得、次
いでこれを１５０”Ｃの遠赤外線式乾燥器内で３分間加
熱乾燥してスチレンモノマーの除去とＢ−ステージ化を
行い、常温固型エポキシ樹脂１００部に対する残存スチ
レンモノマーの含有量が２．４部のプリプレグ（ＩＶ−
１）を得た。このプリプレグはタックフリーで柔軟性に
優れるものであった。

次いでこのプリプレグ（ＩＶ−１）を３００ｍ＋＊Ｘ３
００關に切断し、８枚重ね合せ、更にその両面に厚さ３
５μ麿の電解銅箔を重ね合せた後、その両面を２枚の鏡
面仕上げしたステンレス板、更にクツション材としての
クラフト紙で挟み込み、１７０℃の加熱成形機（スタテ
ィックプレス）に仕込み、３０ｋｇ／ｃｄの圧力下で６
０分間加熱加圧成形し、その後圧力を維持したまま３０
’Ｃまで冷却して、厚さ１．６ｍｍの積層板（Ｖ−１）
を得た。

かくして得られた積層板（Ｖ−１）についてハンダ耐熱
性試験を以下の様にして行った。結果を表−１に示す。

Ｏハンダ耐熱性試験：２５ｍｍＸ５０ｍ＋ｓに切り出し
た積層板の片面の銅箔を塩化第二鉄水溶液で除去した後
、１２０℃、２気圧の熱水中に４時間放置したサンプル
を２６０℃又は３００℃の溶融ハンダ浴に２分間浸漬し
、得られたサンプルのミーズリングとデラミネーション
の発生の有無を目視により以下の３段階で評価した。

○：発生なし。

Δ：若干発生している。

×：発生が明らか。

実施例２ スチレン３５．０部の代わりにメチルメタクリレート３
５．０部を用いた以外は実施例１と同様にしてタックフ
リーで柔軟性の優れたプリプレグ（ＩＶ−２）を得、次
いで積層板（Ｖ−２）を得た。更にこの積層板（Ｖ−２
）について実施例１と同様のノ１ンダ耐熱性試験を行っ
た。結果を表−１に示す。尚、プリプレグ（ＩＶ−２）
の残存メチルメタクリレート含有量は常温固型エポキシ
樹脂１００部に対して０．９部であった。

実施例３ エポキシ樹脂組成物（Ｉ−１）の代わりに、メタクリル
酸と臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ
当量３６５、臭素含有率４８％）とから得られるエポキ
シビニルエステル樹脂２．０部をスチレン０．８部に溶
解し、更に１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３．
３．５−１リメチルシクロヘキサン０，０２部を添加し
てなる液状エポキシビニルエステル樹脂組成物２．８２
部とエポキシ樹脂組成物（Ｉ−１）１００部とを混合し
たエポキシ樹脂組成物（’ｌ−３）を用いた以外は実施
例１と同様にしてタックフリーで柔軟性に優れるプリプ
レグ（ＩＶ−３）を得、次いで積層板（Ｖ−３）を得た
。更にこの積層板（Ｖ−３）について実施例１と同様の
ハンダ耐熱性試験を行った。結果を表−１に示す。

尚、エポキシ樹脂組成物（Ｉ−３）のエポキシビニルエ
ステル樹脂含有量は、常温固型エポキシ樹脂とエポキシ
樹脂用硬化剤の合計１００部に対して３．１部であり、
プリプレグ（ｒＶ−３）の残存スチレン含有量は常温固
型エポキシ樹脂１００部に対して２．５部であった。

実施例４ エポキシビニルエステル樹脂組成物の配合量を２．８２
部から４５．６部に変更した以外は実施例３と同様にし
て、エポキシ樹脂組成物（Ｉ−４）を得、これを用いた
以外は実施例１と同様にしてタックフリーで柔軟性に優
れるプリプレグ（ＩＶ−４）　を得、次いで積層板（Ｖ
−４）を得た。更にこの積層板（Ｖ−４）について実施
例１と同様のハンダ耐熱性試験を行った。結果を表−１
に示す。

尚、エポキシ樹脂組成物（ｌ−４）のエポキシビニルエ
ステル樹脂含有量は、常温固型エポキシ樹脂とエポキシ
樹脂用硬化剤の合計１００部に対して５０部であり、プ
リプレグ（ＩＩＩＶ−４）の残存スチレン含有量は常温
固型エポキシ樹脂１００部に対して２．７部であった。

比較例１〜４ スチレン３５．０部の代わりにそれぞれメチルエチルケ
トン３５．０部（比較例１）、ジメチルホルムアミド３
５６０部（比較例２）、メチルセロソルブ３５．０部（
比較例３）、又はスチレン１５，０部とメチルエチルケ
トン２０．０部の混合物（比較例４）を用いた以外は実
施例１と同様にして、タックフリーで柔軟性のあるプリ
プレグ（ＩＶ−１’）〜（ＩＶ−４’　）を得、次いで
積層板（Ｖ−１’　）〜（Ｖ−４’　）を得た。更にこ
の積層板（Ｖ−１’　）〜（Ｖ−４′）について実施例
１と同様のハンダ耐熱性試験を行った。結果を表−１に
示す。

尚、プリプレグ（ＩＶ−１’）〜（ＩＶ−４’　）の残
存溶剤含有量は、常温固型エポキシ樹脂１００部に対し
て、プリプレグ（ＩＶ−１’）が０．８部、同（ＩＶ−
２’　）が２．０部、同（ＩＶ−３’）が１．８部、同
（ＩＶ−４’　）がスチレン１．０部、メチルエチルケ
トン０．４部であった。

／ ［発明の効果］ 本発明の製法で得られたプリプレグを用いて製造した積
層板は、 ハンダ耐熱性に優れる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、常温固型エポキシ樹脂（Ａ）とエポキシ樹脂用硬化
   剤（Ｂ）と重合性ビニルモノマー（Ｃ）とを必須成分と
   して含有し、かつ重合性ビニルモノマー（Ｃ）以外の溶
   剤を含有しないエポキシ樹脂組成物（ I ）を、繊維質
   基材（II）に含浸させて含浸基材（III）を得、次いで
   該含浸基材（III）中の重合性ビニルモノマー（Ｃ）の
   除去とＢ−ステージ化を行うことを特徴とするプリプレ
   グの製法。 ２、含浸基材（III）を加熱することによって、該含浸
   基材（III）中の重合性ビニルモノマー（Ｃ）の含有量
   が常温固型エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部に対して４
   重量部以下となるまで該重合性モノマー（Ｃ）の除去を
   行うと同時に含浸基材（III）のＢ−ステージ化を行う
   請求項１記載のプリプレグの製法。 ３、エポキシ樹脂組成物（ I ）が、重合性不飽和基含
   有樹脂（Ｄ）および重合開始剤（Ｅ）をも含有する組成
   物である請求項１記載のプリプレグの製法。 ４、含浸基材を加熱することによって、該含浸基材（I
   II）中の重合性ビニルモノマー（Ｃ）の含有量が常温固
   型エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部に対して４重量部以
   下となるまで該重合性ビニルモノマー（Ｃ）の除去を行
   うと同時に含浸基材（III）のＢ−ステージ化を行う請
   求項３記載のプリプレグの製法。 ５、重合性不飽和基含有樹脂（Ｄ）が、エポキシビニル
   エステル樹脂である請求項３又は４記載のプリプレグの
   製法。 ６、常温固型エポキシ樹脂（Ａ）とエポキシ樹脂用硬化
   剤（Ｂ）と重合性ビニルモノマー（Ｃ）とを必須成分と
   して含有し、かつ重合性ビニルモノマー（Ｃ）以外の溶
   剤を含有しないエポキシ樹脂組成物（ I ）を、繊維質
   基材（II）に含浸させて含浸基材（III）を得、次いで
   該含浸基材（III）中の重合性ビニルモノマー（Ｃ）の
   除去とＢ−ステージ化を行った後、加熱成形することを
   特徴とする積層板の製法。 ７、含浸基材（III）を加熱することによって、該含浸
   基材（III）中の重合性ビニルモノマー（Ｃ）の含有量
   が常温固型エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部に対して４
   重量部以下となるまで該重合性モノマー（Ｃ）の除去を
   行うと同時に含浸基材（III）のＢ−ステージ化を行う
   請求項６記載の積層板の製法。 ８、エポキシ樹脂組成物（ I ）が、重合性不飽和基含
   有樹脂（Ｄ）および重合開始剤（Ｅ）をも含有する組成
   物である請求項６記載の積層板の製法。 ９、含浸基材を加熱することによって、該含浸基材（I
   II）中の重合性ビニルモノマー（Ｃ）の含有量が常温固
   型エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部に対して４重量部以
   下となるまで該重合性ビニルモノマー（Ｃ）の除去を行
   うと同時に含浸基材（III）のＢ−ステージ化を行う請
   求項８記載の積層板の製法。 １０、重合性不飽和基含有樹脂（Ｄ）が、エポキシビニ
   ルエステル樹脂である請求項８又は９記載の積層板の製
   法。