JPH0383955A - 第３級アミノアルコール及びその製造方法 - Google Patents

第３級アミノアルコール及びその製造方法

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な第３級アミノアルコールを提供するもの
であり、第３級アミノアルコールはそれ自体で乳化剤、
エポキシ硬化剤、ウレタン触媒、浮選薬剤、抽出剤、潤
滑油添加剤等に用いられ、また例えば第４級アンモニウ
ム塩、ベンザルコニウム塩、カルボベタイン、アミンオ
キサイド等の誘導体に導くことによりそれぞれ種々の用
途に応用が可能である。更に末端がアルコールであると
いう特徴を生かし、これを修飾すること、例えばエステ
ル化、サルフェート化、ホスフェート化、アミノ化、ハ
ロゲン化することによっても様々な誘導体にすることが
可能である。
〔従来の技術〕
本発明のような主鎖に第３級アミノ基を有するアミノア
ルコール及びその製造方法は従来公知の刊行物には見当
たらない。
例えばジオールとＮＨ３との反応より末端アミノ基を有
するポリアミンを製造する方法として特開昭６１−２７
８５２８号（テキサコ■）、特開昭６２−５１６４６号
（ダブり二一、アール、ブレイスアンドカンパニー）に
記載があり、またジ−２級アミノとジ−ヨウ化アリール
化合物との縮合反応により第３級アもンを製造する方法
が特公平１−２９１８２号（ゼロックス・コーポレーシ
ゴン）等に記載がある。また、低級ジアミンとへキサメ
チレンシアもンとの共縮合によりポリアルキレンポリア
ミンを製造する方法が特公昭６２−３１００９号（日本
石油■）等に記載がある。また、ポリアミンの誘導体と
して、ジ第３級アミンとジハロゲン化物との反応により
ポリカチオンを得る方法が特公昭６１−３７２４２号、
特公昭６１−３７２４３号（ロレアル）に記載がある。
しかしながら、本発明のように第３級アミノ基を骨格の
中へ組み込み、しかも末端がヒドロキシル基である第３
級アミノアルコールは全く新規であり、その製造方法も
従来知られていなかった。
〔発明が解決しようとする課題］ 上述のように、主鎖骨格中に第３級アミノ基を有するア
ミノアルコール及びその製造方法に関しては未だ開示が
なされていない。このような第３級アミノアルコールを
製造することが可能ならば従来のアミノ及びアミン誘導
体とは異なった用途開発が可能であり、またアミンをオ
リゴマー或いはポリマー化することにより単分子では得
られない独自の特徴が生まれ、新しいアミン用途の分野
を開拓することが期待される。
〔課題を解決するための手段〕
本発明者らはこの現状に鑑み鋭意検討を重ねた結果、本
発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、一般式（１）又は（２）Ｒ’ ＨＯ−ｆＲ−Ｎ＋−Ｒ−ＯＲ（１） ［式中、Ｒは炭素数２〜２４の直鎖又は分岐アルキレン
基、脂環式アルキレン基、アラルキレン基、又は（Ｃ１
（ｚＣＨｚＯ）７（ＣＨｚＣＨｚ）ｖ−（但しｐは０又
は正数であり、ｑは正数である）を示し、Ｒｏは炭素数
１〜２４の直鎖又は分岐アルキル基、アラルキル基を示
し、ｎは２〜５０の正数を示す、ｊ で表される第３級アミノアルコール、及び該第３級アミ
ノアルコールを、ジオール又はジアルデヒドと第１級ア
ミン又はピペラジンとを反応させることにより製造する
にあたり、銅−第４周期遷移金属元素−第８族白金族元
素からなり、且つアルカリ金属あるいはアルカリ土類金
属を含んでいてもよい組成からなる触媒を使用する第３
級アミノアルコールの製造方法を提供するものである。
本発明に用いられるジオール又はジアルデヒドとしては
直鎖状又は分岐状の炭素数２〜２４を有するものが用い
られ、例えば１．３−ブタンジオール、１，４−ブタン
ジオール、１．５−ベンタンジオール、ｌ、６−ヘキサ
ンジオール、１．９−ノナンジオール、１．１０−デカ
ンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、テトラメチレングリコール、１．４＝シクロヘ
キサンジメタツール、ビスフェノ−７Ｌ／Ａエチレンオ
キサイド付加物等及びこれらに対応するジアルデヒド等
が挙げられる。
また、本発明に用いられる第１級アミンとしては直鎖状
又は分岐状の炭素数１〜２４の第１級アミンあるいは芳
香族アミンが挙げられ、例えばメチルアミン、プロピル
アミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、２−エチ
ルヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、
デシルアミン、ドデシルアミン、セチルアミン、ステア
リルアミン、トコジルアミン、オレイルアミン、ベンジ
ルアミン、フェネチルアミン等を挙げることができる。
本発明は、これらジオール又はジアルデヒドと第１級ア
ミン又あるいはピペラジンを反応させて第３級アミノ化
を進めることにまり主鎖に第３級アミノ基を有し、両末
端にヒドロキシル基を有する新規な第３級アミノアルコ
ールを提供し、且つこれを製造する方法を提供するもの
である。
第３級アミノ化技術としては特公昭５７−５４９号、特
公昭５９−１２１０６号、特開昭５７−５５７０４号、
特公昭６０−１２９７号（Ｈｏｅｃｈａ　ｔ）、特公昭
６０−４８４９９号（Ｓｈｅｌｌ）、米国特許明細書第
４４０４４０３号、同第４４０４４０４号、同第４４０
９３９９号（Ｏｎｙｘ）、特開昭６１−６０６３６号（
Ｓｈｅｒｉｎｇ）、特開昭５９−１４４５７号（テキサ
コ）及び特公昭６２−２８９４７号（新日本理化）等が
開示されているが、これらの方法では充分ではない。な
ぜならば、これらに記載の触媒では充分な反応性がなく
充分な収率にて目的物が得られないからである。
これに対して、本発明で使用する触媒は銅−第４周期遷
移金属元素−第８族白金族元素からなり、且つアルカリ
金属或いはアルカリ土類金属を含んでいてもよい組成か
らなる触媒であり、これを使用する製造方法で初めて所
望する第３級アくノアルコールを充分な収率にて得るこ
とができる。
ここで銅−第４周期遷移金属元素−第８族白金族元素触
媒を構成する第４周期遷移金属元素はクロム、マンガン
、鉄、コバルト、ニッケル、亜鉛からなる群から選ばれ
る１種以上であり、第８族白金族元素は白金、パラジウ
ム、ルテニウム、ロジウムからなる群から選ばれる１種
以上である。また、銅−第４周期遷移金属元素−第８族
白金族元素触媒の銅と第４周期遷移金属元素の金属原子
のモル比はｗ４：第４周期遷移金属元素で１：９ないし
９：１であり、かつ第８族白金族元素は銅と第４周期遷
移金属元素の合計に対しモル比で０．００１ないし０．
１である。
本発明に使用される触媒の金属組成として銅と第４周期
遷移金属元素と白金族元素が必須であるが、この他アル
カリ金属あるいはアルカリ土類金属を含んでいてもよく
、本発明に適合する触媒は種々の形態を選択することが
できる。
すなわち本発明においては、銅、第４周期遷移金属元素
、第８族白金族元素の３ｅ、分又はアルカリ金属あるい
はアルカリ土類金属（以下第４戒分と記述）を含めた４
戒分が触媒組成として反応系内に存在するとき初めてこ
れら成分間の相互作用による効果が発揮される。
本発明に用いられる触媒は、上記ａＩｆｃ分あるいは４
ａ分の組成が本質的な触媒機能を有し、ジオール又はジ
アルデヒドとアミンを反応させるにあたって、水素雰囲
気下での各金属成分の還元操作によって初めて触媒活性
が発現する。
従って、還元操作前の金属の形態及び還元操作後の系内
の状態の相違は本発明において限定されるものではなく
、水素雰囲気下での還元操作によって銅と第４周期遷移
金属元素と第８族白金族元素、あるいはこれらと第４１
′ｌｉ、分間の相互作用が発揮される形態であればよい
。
従って本発明の製造方法に使用される触媒に適合する金
属の形態としては、 １）銅と第４周期遷移金属元素と第８族白金族元素ある
いはこれらと第４威分の金属又はその酸化物あるいは水
酸化物、及びこれらの混合物等のように反応媒体中で分
散するような形態のもの。
２）適当な担体上に銅、第４周期遷移金属元素第８族白
金族元素の３威分あるいは第４ｔｃ分を含めた４威分が
、同一の担体上に支持されて反応媒体中で分散するよう
な形態のもの。
３）銅、第４周期遷移金属元素第８族白金族元素の３成
分あるいは第４戒分を含めた４威分の脂肪族カルボン酸
塩又は適当な配位子により安定化された錯体のように反
応媒体中で金属コロイド状となり、均一系となるような
形態のもの。
４）１）〜２）のように反応媒体中で分散状となるもの
と、３）のように反応媒体中で均一となるような形態の
ものとの混合物、あるいは水素還元前は分散状で水素還
元後は均一な形態となるようなもの。
等のいずれの場合であってもよく、本発明に用いられる
触媒の本質となる３成分あるいは４威分の金属が水素雰
囲気下での操作によって成分間の相互作用が発現されれ
ばよい。
本発明に使用される触媒のより好ましい形態としては、
触媒金属の安定化、すなわち活性表面の固定化の面及び
触媒被毒物質に対する耐久性の面から適当な担体上に上
記成分金属を均一に担持させたものがよい。
本発明の銅、第４周期遷移金属元素、第８族白金族元素
の３威分金属あるいは第４戒分を含めた４ｔｃ分金属を
担体に支持させる場合、適合する担体としては一般の触
媒担体として使用されているもの、例えばアルミナ、シ
リカアルミナ、ケイソウ土、シリカ、活性炭、天然及び
人工ゼオライト等を使用することができる。触媒金属の
担体への担持量は任意に決めることができるが、通常は
５〜７０重量％の範囲がよい。
これら３成分あるいは４威分の金属を担体表面上に支持
させる方法も種々選ぶことができる。
この場合、触媒原料金属の形態としては銅、第４周期遷
移金属元素、第８族白金族元素及び第４ｔｃ分の酸化物
、水酸化物あるいはそれらの各種金属塩が使用できる。
金属塩としては例えば銅、第４周期遷移金属元素、第８
族白金族元素及び第４戒分の塩化物、硫酸塩、硝酸塩、
酢酸塩、脂肪族カルボン酸塩等が挙げられる。また、こ
れらの金属錯体、例えば銅、第４周期遷移金属元素、第
８族白金族元素のアセチルアセトン錯体やジメチルグリ
オキシム錯体等、更に第８族白金族元素に関してはカル
ボニル錯体、アミン錯体、ホスフィン錯体等も使用でき
る。
これらの金属原料種を用いて担体上に金属を支持させる
方法で触媒を製造する場合には、例えば銅、第４周期遷
移金属元素、第８族白金族元素及び第４１分の適当な塩
の溶液に担体を入れ、充分に含浸させた後乾燥・焼成さ
せる方法（含浸法）や、担体と銅、第４周期遷移金属元
素、第８族白金族元素の適当な塩の水溶液を充分混合し
た後、炭酸ナトリウムや水酸化ナトリウムあるいはアン
モニア水等のアルカリ水溶液を加えて金属塩を担体上に
沈澱させ、あるいは担体の水スラリーに銅、第４周期遷
移金属元素、第８族白金族元素の適当な塩の水溶液を充
分混合した後、炭酸ナトリウムや水酸化ナトリウムある
いはアンモニア水等のアルカリ水溶液を、スラリーのｐ
Ｈが一定（例えばｐＨ＝７で一定）になるように同時に
加え、金属塩を担体上に沈澱させ、乾燥・焼成して、ま
ず銅−第４周期遷移金属元素−第８族白金族元素を調製
し、４成分系の触媒を得る場合には、得られた３威分系
触媒をアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属水溶液に入
れ、充分含浸させた後、乾燥・焼成させて４成分系触媒
を得る方法（以上共沈法と含浸法の組み合わせ）や、ゼ
オライト中に含まれる水素あるいは金属とイオン交換さ
せる方法（イオン交換法）等、従来公知のいずれの方法
を用いても良い、共沈法の場合には、金属の沈着後充分
に水洗いし、１００℃付近で乾燥後３００〜７００°Ｃ
で焼成して触媒を得る。
また、このような方法で銅のみ、あるいは銅と第４周期
遷移金属元素のみを担体上に担持させ反応に供する前に
第８族白金族元素あるいは第４威分の担持物又は脂肪族
カルボン酸塩や錯体を添加し、反応媒体中水素雰囲気下
で銅、第４周期遷移金属元素、第８族白金族元素及び第
４成分との複合化を図る方法も有効である。
上記の各種方法によって得られる触媒は、より好ましく
は同一担体上に均一に３威分あるいは４ｒｌｉ、分が支
持されているような形態であ−るものがよい。
本発明に用いられる触媒は、銅、第４周期遷移金属元素
、第８族白金族元素の３１分が本質的に不可欠である。
本発明の第３級アミノアルコールの製造方法について更
に詳述する。
本発明の製造方法、すなわちジオール又はジアルデヒド
と、第１級アミン又はピペラジンとを反応させ第３級ア
ミノアルコールを製造するに際し、銅−ニッケルー第８
族白金族元素、銅−クロム−第８族白金族元素、銅−亜
鉛−第８族白金族元素、銅−マンガン−第８族白金族元
素、銅−鉄一第８族白金族元素、銅−コバルト−第８族
白金族元素等の組成からなる触媒及びこれらの触媒が更
に第４戒分を含んだ触媒を使用し、これら触媒の存在下
の反応により生成する水を連続的に又は断続的に反応系
外に除去しながら大気圧又は加圧下で１５０〜２５０℃
の温度で反応させることで目的が達成させる。
この時、ジオール又はジアルデヒドは反応中に連続的に
加えてもあるいは最初から仕込んでもあるいは一定量を
分割して仕込んでもよい。
また、第１級アミンが気体の場合には反応中連続的又は
断続的に吹き込むか、あるいは加圧子所定量を一度に仕
込んでもよい、第１級アミンが液体の場合には連続的に
吹き込むか、あるいは最初から所定量を仕込んでもよい
。
ここでアミンのジオール又はジアルデヒドに対するモル
比は０．７倍モル以上、好ましくは１倍モル必要であり
、ガス状アミンの場合には水素と共に過剰に仕込んだガ
スを回収し循環再使用してもよい。
本発明の製造方法において、ジオール又はジアルデヒド
と、第１級アミン又はピペラジンとの反応で生成する水
は反応系外へ取り出すのが好ましい、生成水を系外に取
り出さない場合には触媒活性及び選択性が低下する場合
が多い。
例えば、生成水を除去せずに反応を行った場合にはアミ
ンの不均化物が多くなったり、アルデヒド縮金物が多量
に生成し目的とする第３級アミノアルコールの収率が低
下してしまう。
水の除去は反応中断続的に行っても連続的に行ってもよ
く、生成した水が長時間反応系中に存在せず適宜除去さ
れればよいが、生成水をその都度連続的に除去すること
が望ましい、具体的には反応中に適当量の水素ガスを反
応系に導入し、生成水を水素ガスと共に留出させること
が一般的であり、凝縮器で生成水を濃縮分離することで
水素ガスを循環使用することもできる。
また反応中に適当な溶媒を加えておき、生成水をこの溶
媒との共沸により留出することもできるし、不活性溶媒
を生成物の粘度を下げる目的で加えてもよい。
本発明においては、別途水素ガスで予め還元した触媒を
用いてもよいが、反応原料であるジオール又はジアルデ
ヒドと一緒に還元前の触媒を反応器に入れ、水素ガス又
は反応するアミンがガス状アミンである場合には水素ガ
スとガス状アミンの混合ガスを導入しながら反応温度ま
で昇温することによって触媒を還元することができる。
本発明の第３級アミノアルコールの製造方法の実施態様
を簡単に説明する。
水素及びガス状アミンを用いる場合はアミンを導入する
管と、反応で生成した水と過剰のアミン及び留出してく
る油状物質を凝縮・分離するための凝縮器及び分離器を
備えた反応容器に原料となるジオール又はジアルデヒド
と触媒を仕込む、触媒は任意の量を仕込むことができる
が、通常は仕込みジオール又はジアルデヒドに対し重量
で１〜１０％の範囲である。
系内を窒素ガスで置換した後、水素単独又は水素と少量
のガス状アミンの混合ガスを導入しなから昇温を開始す
る。液状アミンを用いる場合は一定温度に達した後−括
にアミンを加えるか、あるいは少ずつ滴下により反応系
内に加える。
反応温度は通常１５０〜２５０℃位であるが、原料種に
よってこの範囲以外の温度を取ることができる。触媒は
この昇温中に還元され活性状態の触媒となる。所定温度
に到達後、アミンを導入あるいは滴下し反応を開始する
。
反応中生成してくる水はガス状物質（水素及び過剰のガ
ス状アミン）及び少量の油状物質と一緒に反応系外に排
出され、凝縮器及び分離器を経て油状物と分離される０
分離された油状物は反応容器に戻される。またガス状物
質（過剰の水素ガス状アミン）を分析した結果、これら
のガス状物質には殆ど副生酸物（例えばハイドロカーボ
ン等）が含まれておらず、循環器を使用することにより
これらガス状物質を特別な精製工程なしに再使用するこ
とができる。
反応が完了した後、触媒を適当な方法で濾過して製品と
する。
〔実　施　例〕
以下実施例にて本発明を更に詳細に説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。
〈触媒の調製〉 合成ゼオライトに担持された銅−第４周期遷移金属元素
−第８族白金族元素の３元触媒を以下のように調製した
。
ｌｌのフラスコに台底ゼオライトを仕込み、次に硝酸鋼
と硝酸ニッケル及び塩化パラジウムを各金属原子のモル
比でＣｕ　：　Ｎｉ　：　Ｐｄ謬４：１：０．１となる
ように水に溶かしたものを入れ、攪拌しながら昇温した
。９０°Ｃで１０％ＮａｔＣＯ１水溶液を徐々に滴下し
た。１時間の勢威の後、沈澱物を濾過・水洗し８０℃、
１０時間乾燥後、４００°Ｃで３時間焼成した。得られ
た金属酸化物の担体に対する担持量は５０％である。
同じようにモル比にてＣｕ：Ｚｎ：Ｒｈ＝４　：　１　
：０．１組成の触媒を調製した。
更にモル比にてＣｕ：Ｎｉ：Ｒｕ−４：　１　：０．０
１組組成触媒を同様に調製した後、得られた３元系触媒
を炭酸リチウム水溶液（モル比ＨＮｉ：Ｌｉ−１：　０
．０５）に充分浸し、再び８０″Ｃ１１０時間乾燥後、
３００℃で１時間焼成しＣｕ／Ｎｉ／Ｒｕ／Ｌｉの４元
系触媒を得た。上記と同様に担持量は５０％である。
かくして調製された触媒を以下の実施例に用いた。
実施例１ １．６−ヘキサンジオールとモノメチルアミンの反応を
行った。
生成水を分離するための凝縮器及び分離器を付けた１２
のフラスコに１，６−ヘキサンジオール６００ｇと上記
触媒（Ｃｕ／Ｎｉ／Ｐｄ触媒４／１１０．１モル比、以
下実施例７．９以外は全てＣｕ／Ｎｉ／Ｐｄ触媒を使用
）２．４ｇ（対原料ジオール４重量％）を仕込み、攪拌
しながら系内を窒素で置換し昇温を開始した。系内の温
度が１００℃に達したら、水素ガスを流量計を用いて１
０ｆ！／Ｈｒの流速で系内に吹き込み１８０℃まで昇温
した。
この温度でモノメチルアもンと水素ガスの混合ガスを４
０４！／Ｈｒの流速で反応系内に吹き込み、反応はアξ
ン価とヒドロキシル価で追跡した。
反応は約４時間行った０反応終了後、触媒を濾過分離し
、淡褐色な粘稠液体を得た。
次に得られた生成物の分析を行った。
まずＭａｓｓで分析した結果、分子量より次式の第３級
アミノアルコールがｎ＝１〜８まで存在することが確認
された。
ＨＯ＋ＣＪ＋ｚ−Ｎｈ−Ｃ６Ｈ１！−ＯＨＨ３ この化合物のＭａｓｓスペクトルを図−１に示す。
次に末端がアルコールであることを証明するため、２７
０ＭＨｚ　ＮＭＲ（ＪＮＭ−ＧＸ２７０ＷＢ）でＩｆｆ
（スペクトルを測定した。この面積比からの計算による
と末端の９４％がアルコール［下記式■１であり、６％
がジメチル体（下記式■ｌ（モノメチルアミンの不均化
により生成したジメチルアミンとの反応で生ｔｃ＞であ
った　＋３にスペクトルを図−２に示す。
■　〜ＣＪ＋ｚ−ＯＨ・＝　９４モル％更にｖＰＯの測
定では分子量は４２５であり、ｎ−２，７であった。１
Ｃスペクトルからの計算値では石は約２．４であり、実
測値とよく一致した。
また、アミン価は実測値として全アミン価３５５．７．
３級アミン価３５３．７であり、Ｍ−２，７の時の理論
値３５５とよく一致し、本発明の主鎖に第３級アミノ基
を有するアミノアルコールが得られていることを確認し
た。
実施例２ 反応温度を２００°Ｃ１触媒を２重量％（対ジオール、
以下の実施例についても同様）とした以外は実施例１と
同様の条件で反応を約１５時間行い、ｖｐｏから分子量
２１７０、Ｍ−１８，２の実施例１と同じ構造の第３級
アミノアルコールを得た。
実施例３ 反応温度を２１０℃、アルコールとして１，９−ノナン
ジオールを使用し、触媒を２重量％とした以外は実施例
１と同様な条件で反応を約８時間行った。
生成物は次式で表される化合物であり、ｖｐ。
で分子量２８２０゜ 珂＝１７．２であった。
ＨＯ＋ＣＪ＋＊−Ｎｈ−Ｃ９Ｈ１ｌ−ＯＨ量 Ｈ３ 実施例４ 反応２２０°Ｃ１アルコールとしてトリエチレングリコ
ールを用いて触媒量４％で約２０時間反応を行った。
生成物は次式で表される化合物であり、ｖｐ。
で分子量１１３０、ｔ’ｌ　＝６．８であった。
ＨＯ＋（ＣＪ４０）　ＩＣ！Ｈ４−Ｎｈ−（Ｃ２Ｈ４０
）　３８Ｈ３ 実施例５ アルコールとして１．６−ヘキサンジオールを、アミン
としてｎ−ブチルアミンを用いた。
また、触媒量は４％で、ジオールと等モルのアミンを反
応巾約３０時間かけて滴下し、１８５°Ｃで約４０時間
反応を行った。
生成物は次式で表される化合物であり、ｖｐ。
で分子量１５３０．質−９，１であった。
ＩＯ＋ＣＪｔｔ−Ｎ）ＴＣＪｌｚ−ＯＨ〇、Ｈ。
実施例６ アルコールとして１．６−ヘキサンジオールを、アミン
としてベンジルアミンを用いた。また、触媒量は４％で
、実施例５同様にジオールと等モルのアミンを反応巾約
３０時間かけて滴下し、１８０″Ｃで約３０時間反応を
行った。
生成物は次式で表される化合物であり、ｖｐ。
で分子量６６６、ｎ＝２．９であった。
）１０＋ＣＪ＋ｚ−Ｎ）ＴＣＪ＋ｚ−ＯＨＣ）ｌｔｃＪ
ｓ 実施例７ アルコールとして１．６−ヘキサンジオールを、アミン
としてステアリルアミンを用いた。
また、触媒は上記で調製されたＣｕ／Ｚｎ／Ｒｈ触媒（
４／１１０．１モル比）を８％使用した。実施例５と同
様にジオールと等モルのアミンを反応巾約３０時間かけ
て滴下し、２００℃で約４０時間反応を行った。
生成物は次式で表される化合物であり、ｖｐ。
で分子量１３９０、Ｗ−３，４であった。
ＨＯ＋ＣＪ＋ｚ−Ｎ）Ｔ−ＣＪ＋ｔ−０Ｈｃ＋５）１ｓ
ｔ 実施例８ アルコールとして１，４−シクロヘキサンジメタツール
を、アミンとしてモノメチルアミンを用いた。触媒はＣ
ｕ／Ｎｉ／Ｐｄ触媒を２％使用しその他は実施例１と同
様で２１０″Ｃ１２３時間反応を行った。
生成物は次式で表される化合物であり、ｖｐ。
で分子量５３５、Ｍ−２，８であった。
ＩＯ＋ＣＨｇＣＪｔ寞ＣＨｔ−Ｎｈ−ＣＩｈＣ６Ｈ＋　
ｚｃＨｚＯＨＣｌ。
実施例９ アルコールとしてポリテトラメチレングリコール（ＰＴ
ＭＧ、ル＝　６５０）を用い、アミンとしてモノメチル
アごンを用いた。触媒は上記で調製したＣｕ／　Ｎｉ　
／　Ｒｕ／　Ｌｉ触媒を２％使用し、その他は実施例１
と同様で２１０’Ｃ１１８時間反応を行った。
生成物は次式で表される化合物であり、ｖｐ。
で分子量２０５０．ガ＝２．１であった。
ＨＯ＋（ＣＪｓＯ）ｒ７ｒ（ｃＪ＊）　−Ｎ）Ｔ（Ｃ４
ＨＩＯ）　−ＨＣＨ。
ここで−は平均８．８である。
実施例１０ アルコールとして１．９−ノナンジオールを用い、アミ
ンとして等モルのピペラジンを用いた。触媒は上記で調
製したＣｕ／Ｎｉ／Ｐｄ触媒を４％使用した。水素１０
ｋｇ／ｃｌＧの加圧下、２００℃で約１５時間反応を行
った。
生成物は次式で表される化合物であり、ｖｐ。
で分子量６５０、責＝２．３であった。
上記実施例１〜１０に用いた原料アルコール及びアミン
、反応条件、生成物の分子量、ｎ等を表−１に示す。
【図面の簡単な説明】
図−１は実施例１で得られた第３級アミノアルコールの
Ｍａｓｓスペクトルを示す図、図−２はその１３ｃスペ
クトルを示す図である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １　一般式（１）又は（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） ［式中、Ｒは炭素数２〜２４の直鎖又は分岐アルキレン
    基、脂環式アルキレン基、アラル キレン基、又は▲数式、化学式、表等があります▼ （但しｐは０又は正数であり、ｑは正数である）を示し
    、Ｒ’は炭素数１〜２４の直鎖又は分岐アルキル基、ア
    ラルキル基を示し、ｎ は２〜５０の正数を示す。］ で表される第３級アミノアルコール。 ２　Ｒ’がベンジル基又はフェネチル基である請求項１
    記載の第３級アミノアルコール。 ３　Ｒが▲数式、化学式、表等があります▼であり、ｐ
    が ０〜３、ｑが１〜１０である請求項１記載の第３級アミ
    ノアルコール。 ４　一般式（１）又は（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） ［式中、Ｒは炭素数２〜２４の直鎖又は分岐アルキレン
    基、脂環式アルキレン基、アラル キレン基、又は▲数式、化学式、表等があります▼ （但しｐは０又は正数であり、ｑは正数である）を示し
    、Ｒ’は炭素数１〜２４の直鎖又は分岐アルキル基、ア
    ラルキル基を示し、ｎ は２〜５０の正数を示す。］ で表される第３級アミノアルコールを、ジオール又はジ
    アルデヒドと第１級アミン又はピペラジンとを反応させ
    ることにより製造するにあたり、銅−第４周期遷移金属
    元素−第８族白金族元素からなり、且つアルカリ金属あ
    るいはアルカリ土類金属を含んでいてもよい組成からな
    る触媒を使用する第３級アミノアルコールの製造方法。 ５　第４周期遷移金属元素がクロム、マンガン、鉄、コ
    バルト、ニッケル、亜鉛からなる群から選ばれる１種以
    上であり、第８族白金族元素が白金、パラジウム、ルテ
    ニウム、ロジウムからなる群から選ばれる１種以上であ
    る請求項４記載の第３級アミノアルコールの製造方法。 ６　銅−第４周期遷移金属元素−第８族白金族元素触媒
    の銅と第４周期遷移金属元素の金属原子のモル比が銅：
    第４周期遷移金属元素で１：９ないし９：１であり、か
    つ第８族白金族元素は銅と第４周期遷移金属元素の合計
    に対しモル比で０．００１ないし０．１である請求項４
    記載の第３級アミノアルコールの製造方法。
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