JPS6251646A - アルフア、オメガ−二第三級アミン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本法はアルファ、オメガ−アルカン（好ましくはアルコ
キシアルカン）ジオールまたはその対応するモ／−ｆ５
三級アミノアルコールのジアルキルアミンとの接触反応
によるある二第三級（ｄｉｔｃｒｔｉａｒｙ）アミンの
生成に関するものである。本法は環式生成物の分子内生
成を阻止しながら所望の直鎖状二第三級アミンの製造方
法を怪える。

二第三級アミンは金属水素化物に対するキレート剤、不
活性溶媒、及び特にポリウレタンフォームの生成におけ
る触媒としての用途を含めた種々の公知の用途を有する
価値ある試薬である。

本発明の二第三級アミンの標準的製造方法にはジアルキ
ルアミンを用いるジクロロ化合物の忙化、ビス−シアル
キルアミ／アルケン及びアルキンの接触水素化、並びに
Ｌｉ＾１８．を用いるアミドの電解還元が含まれる。こ
れらの方法は容易に入手されない出発物質を用い、モし
て／または経済的に所望の生成物を生じさせないために
大規模生産には適していない。

モノアルコールまたはそのｔｒ応するカルボニル化合物
はジメチルアミンを用いて一第三級アミンに転化された
。ドイツ国特許出願公開第２，７０９．８６４号に銅ま
たはクロム酸化物触媒を有する固定床反応器中にて高温
及び高圧で飽和脂肪族アルコールを第一級または第二級
アルコールと反応させることによるかかる第三級アミン
の製造が開示されている。同様に、米国特許第４，２３
４゜７２７号に銅−アルミニウム炭酸塩組成物の加熱分
解及び続いての還元により得られる触媒の存在下での第
二級アミンのアルコールとの気相反応により第三級アミ
ンを生成させ得ることが示されている。またこの方法は
一第三級アミン生成物を与えるために高温及び高圧を必
要とする。

ジオールの対応する二第三級アミンへの転化は行うこと
が困難であることが見い出だされた。はとんどの場合に
通常達成される転化の低い割合及び公知の方法の高い経
済性に関して問題が生じた。

加えて、出発反応体が適当数の原子を有する場合、分子
内反応により不可逆的に安定な環式生成物が生じること
が観察された。かかる生成物は所望の直鎖状化合物の収
量から減じる。

ドイツ国特許出願公開第２，８２４，９０８．３号は担
持触媒の存在下にて高圧及び高温条件下で適当なジオー
ルを第二級アミンと反応させ、一方生じるいずれかの水
を連続的に除去することによリアルカンノオールまたは
オキシアルカンジオールから二倍三級アミンを生成させ
得ることを一般に記載している。この方法は所望の二倍
三級アミンを達成するが、高圧カ一温度条件を必要とし
、２工程のバッチ法であり、長い反応期間（２〜４時間
）を必要とし、そして生じる水の同時除去を必要とする
欠点を有する。

ドイツ国特許出願公開第３，１０４，７３８号は担持銅
触媒を用いる気相反応によるジオールの二倍三級アミノ
への転化方法を記載する。この方法は最初に反応体を蒸
発させ、そしてこれらを大容量のキャリアガスにより反
応帯に運び、そこでジオール及び第二級アミンを９＋温
及び大気圧下で接触させることを必要とする。この方法
の欠点は蒸発工程段階で必要とされる気相条件、工程効
率からの蒸発損失を与えるエネルギー及び更に適当な生
成物の製造に対して適当な気体反応体の滞留時開を与え
る大規模反応器の必要性にある。

脂肪族、非環酸二第三級アミンを高転化率及び選択性で
生成させる簡単で、且つ経済的な方法を与えることが高
度に望まれている。

拳法は固定床反応器中にてヒドロキシル基（またはその
アミノアルコール対抗部分）開の直接（ｉ輸ｅ＋ｅｄｉ
ａｔｅ）鎖中に４〜６原子（ヘテロ原子を含めて）を有
するフルカンジオールを水素圧力の存在下でジフルキル
アミンと反応させ、一方間時に特定温度及１圧力で粒状
ラネー銅または粒状ラネーコバルト上を通すことからな
る。

本発明は式 ％式％ 式中、Ｒ及びＲｏは各々別々にＣ１〜Ｃ３アルキル、好
ましくはメチル基を表し；そしてＡは酸素、イオウまた
は第三級窒素の如きヘテロ原子を含有し得るアルキリデ
ン基を表わし、そしてアミノ窒素を結合する直接原子は
４〜６原子である、 の二倍三級アミンの製造に関するものである。拳法は経
済的に所望の非環酸二第三級アミンへの反応生成物の高
い選択性を達成させるために下に十分に記載するように
ある条件及び触媒の使用を必要とする。

本発明を行うに必要とする触媒は粒状ラネー銅または粒
状ラネーコバルトである。好適な触媒は粒状ラネー銅で
ある。ラネーニッケルは拳法においては有害な触媒活性
を有することが見出だされ、従って避けるべきである。

これらの触媒はアルミニウム約５０〜７０重１％、銅ま
たはフバル）　約３０〜５０重量％及びクロム０〜６重
１％かうする初期金属合金から生成される。最も好適な
触媒はこのものに少３１（０，５〜５重１％）のクロム
を有する合金から生成される。

ラネー触媒は出発合金をアルカリまたはアルカリ土金属
水酸化物、好ましくは水酸化ナトＩＪウムから・生成さ
れるアルカリ水溶液と接触させることにより調製される
。この合金は粒状、即ち約０゜０２〜０．５インチ、そ
して好ましくは約Ｏ，ＯＳ〜０．４インチの平均直径の
粒径を有すべきである。活性化は公知の方法で、出発合
金を通常約１〜１０重量％、好ましくは１〜５重１％の
希釈したアルカリ溶液と接触させ、一方　５０”Ｃ以下
、好ましくは４０　℃以下の如き低温に保持することに
より行）、一般に、約２０〜４０　℃で合金を活性化す
ることが最良である。活性化は水素の発生により容易に
監視され、そして２０〜４０％のアルミニウムが除去さ
れる場合に拳法の使用に適する触媒が与えられる。活性
化されたラネー銅またはラネーコバルト触媒を水で洗浄
してこのものからアルカリ溶液を除去し、そして直ちに
用−するか、または水または他の不活性大気圧で貯蔵す
る。

本法に用いる反応体はアルファ、オメガジオール及び／
またはアミノアルコール並びに液状で反応帯中に導入さ
れる第二級アミンである。本発明に有用である反応体で
あるジオールは式０式％ 式中、Ａは直接鎖中に４．または６原子を有し、そして
直接鎖中にヘテロ原子例えば酸素、イオウまたは第三級
窒素を含有し得るアルキリデン基を表す、 により表される。かかるジオールの例には１，４−ブタ
ンジオール、１．５−ベンタンジオール、ジエチレング
リコール、Ｎ−メチルアミ７ノエタノールなどが含まれ
る。

上記のジオール反応体に代わるか、またはこのものと共
に式 ％式％ 式中、Ａは上記と同様であり、そしてＲはＣ１〜Ｃ，ア
ルキル基、好ましくはメチルを表す、 のアミノアルコールから反応体を選択し得る。かかるア
ミノアルコールの例にはＮ、Ｎ−ツメチルアミ／ブタノ
ール、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ／ペンタ／−ル、２−［２
−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エトキシ］エタノールな
どが含まれる０本発明のアミノアルコールの各々は公知
の化合物であり、そして商業的に入手し得る。更に、こ
れらの化合物は反応帯供給物質の一部として再循環され
る本法の部分的に転化されたジオールからなることがで
き、下により詳細に記載する。

本法において反応体として使用し得る上記のジオール、
アミノアルコールまたはその混合物は「ジオール／アミ
ノアルコール」として本明細書及び付属の特許請求の範
囲にしばしば引用される。

反応体の最も好適なの１つにはＡがへテロ原子を有する
鎖を表す上記のジオール及びアミノアルコールがあり、
最も好適な頷はエトキシエチルまたはＮ−メチルイミノ
ジエチルから選ｊ：。かかる好適なＡ基を有する本発明
のアルファ、オメガ二第三級二倍７生成物はポリウレタ
ン工業において高度に価値ある触媒である。

本発明に用いる第二級アミン反応体はＣ３〜Ｃ３ジアル
キルアミン例えばツメチルアミン、ジメチルアミン及び
ジ（ｎ−プロピル）アミンから選び、ジメチルアミンが
好ましい。

ジオール／アミノアルコール原料に対するジアルキルア
ミン原料の化学量論的モル比は少なくとも約１：１であ
るべきであり、３．５：１〜１０：１が好ましく、そし
て５：１〜８：１が最も好ましい。

反応体を通過させる上記の粒状ラネー触媒を充てんした
固定床反応器を用いて工程を行わなければならない。ジ
オール及び／＊たけアミノアルコール反応体原料は液体
原料として充てん反応器中に導入し、そして液体として
反応帯中に保持すべきである。高い触媒対アルコール比
を与えるためにジオール／アミノアルコールの流速は約
０．０２〜約５　　ｇ／分・Ｃ１２であるべきであり、
約０゜０５〜約２ｙ／分・ｃｍ２が好ましい。

第二級アミン反応体はジオール／アミノアルコールと一
緒に導入すべきである。アミン及びジオール／アミノア
ルコール反応体は相互に可溶性であり、そして単一の液
体原料として導入し得る。

本発明のアミン反応体が反応条件下で高い蒸気圧を有し
得ても、そのアルコール反応体中での溶解度により実質
量のノアルキルアミンが液相により、より迅速で、且つ
有効な反応が生じる。

ジオール／アミノアルコール反応体は単味でか、または
不活性溶媒、例えばエーテル例えばテトラヒドロフラン
、ノオキサンなど、またはアミド例えばＮ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミドなど中の溶液としてのいずれかで反応体
中に導入し得る。溶液における場合、アルコールは１０
重１％から飽和の濃度であるべきである。高濃度が好ま
しい。単味物質としてアルコール／アミノアルコール反
応体を導入することが最も好ましい。

上記の反応体は固定床反応器中に充てんされる上記の粒
状ラネー触媒と接触させなければならない。固定床反応
器は８０〜１８０　℃１好ましくは１００〜１８０　　
℃の温度に保持しなければならない。温度が上記以上、
例えば２００　℃　またはそれ以上である場合、所望の
生成物の生産性は劇的に減少する。かくて、温和な温度
のみを保持し、そして高温を避けることが重要である。

固定床反応器は７５〜１５０ｐｓｉｇの圧力を保持しな
ければならず、７５〜１２５が好ましい。

反応帯中の全圧力の少な（とも半分は水素分圧から誘導
されるべきであり、残りは不活性〃ス例えば窒素により
供給される。水素が反応帯の全圧力を供給することが好
ましい。水素または水素／不活性ガス混合物は５〜５０
０、好ましくは２０〜２００標準立方センチメートル／
分・平方センナメートル（ｓｃｃ／分・ＣＪＩ２＞の容
量流速で導入する。

高い圧力例えば２００ｐｓｉｇまたはそれ以上は直鎖状
生成物の生成を劇的に減少させるため、拳法では避けな
ければならない。同様に低い圧力例えば３バールまたは
それ以下は拳法における出発物質の転化を阻害する。

反応体の滞留時間は環式生成物を実質的に生成させない
か、または極めて低い量で生成させて所望の二第三級ア
ミンを生じさせるに十分に短期間であるべきである。反
応体の流速は５〜４０分、好ましくは１０〜３０分の滞
留時間を与えるに十分なものであるべきである。長い滞
留時間は避けるべきである。

上記のジオール反応体を用いて出発する場合、通常モノ
アミン化された生成物（アミノアルコール）及びノアミ
ン化された生成物（二倍三級アミン）の混合物が得られ
る。モノアミン化された物質は標準法、例えば蒸留によ
り分離し、そして反応体原料の一部として再循環させ得
る。

最も好適な方法は滴下（ｔｒｉｃｋｌｅ）床条件下で本
発明に必要とされるラネー触媒と接触される反応体原料
を必要とし、その際に気体物質は連続相にあり、一方液
体及び固体は不連続相にある。本明細書及び付属の特許
請求の範囲に使用される「滴下床」なる用語はこの三相
系及１この三相系を保持し得る反応帯を通って流れる反
応体の流速に適応する。ノオール／アミノアルコール、
ジアルキルアミン及び水素はすべて反応帯を通して一緒
に流すことが好ましい。物質を接触させるこの滴下法方
式に関してはターハン（Ｔａｒｈａｎ）による［気−液
面体反応器設計（Ｇ　ａｓ　　Ｌ　１ｑｕｉｄ　Ｓ　ｏ
ｆ　ｉｄ　Ｒｅａｃｔｏｒ　Ｄｅｓｉｇｎ）Ｊ（１９８
３）：及びシャネット（Ｇｅａｎｅｔｔｏ）らによる「
滴下法反応器における流体力学及び固−ＷＬ接触効率（
ＨｙｄｒｏｄｙｎａｌＩｌｉｃｓ　ａｎｄ　Ｓ　ｏｆ　
ｉｄ　−Ｌｉｑｕｉｃｌ　ＣｏｎｔａｃｔｉｎｇＥｆｆ
ｅｃｔｉｖｅｎｅｓｓ　ｉｎ　Ｔｒｉｃｋ！ｅ　Ｂｅｄ
　Ｒｅａｃｊｏｒｓ）Ｊ　、Ａ　Ｉ　Ｃ，ｈＥジャーナ
ル（Ｊｏｕｒｎａｌ）ｊ＠　２４巻、Ｎｏ、　　６　ｔ
　１０８７を含めて種々の記載がなされた。

銅、コバルトまたはニッケル物質のものを含めた種々の
金属触媒を用いるアルコールの７ミ／化が従来行なわれ
たが、これらの触媒を用いる方法は、鎖が適当な長さ（
即ち４〜６原子）である場合に環式生成物の生成を誘導
する条件を必要とした。

反応体及び生成物の希釈は環式生成物の生成を阻害し得
るが、所望の生成物を生成させるには非効率的であり、
且つ不経済な方法でもある。拳法はノオール／アミノア
ルコールの高転化率及び所望の二倍三級アミンの生成へ
の高選択性を与えるために本明細書に記載されるある反
応条件と組み合わせて、特定の触媒である粒状ラネー銅
または粒状ラネーコバルト（好ましくはラネーｆｉ４）
の使用を必要とする。

拳法は公知のポリウレタン触媒である高度に価値ある生
成物、ビス［２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ／）エチルＪ
エーテルを生成するに極めて適することが見出だされた
。このエーテルノアミンの生成は本発明の方法を用いて
原料反応体をジメチルアミンと共にジエチレングリフー
ル及び／または２−［２−（ツメチルアミノ）エトキシ
Ｊエタノールがら選択する場合に高転化率及び選択性で
容易に達成し得る。一方環式のＮ−メチルモルホリンは
意義ある量としては生成しない。

本発明の連続法において液体原料を与えるためにフォー
ル／アミノアルコール原料を最初にジアルキルアミンと
予備混合し得る。この液体原料を主に水素ガスからなる
ガス原料と一緒に反応器中に導入する６反応帯生成物は
一般に直頻状二第三級アミン生成物、環式副生物例えば
Ｎ−メチルモルホリン、未反応原料、部分的にアミン化
されたジオール出発物質（アミノアルコール）及び多分
第二級、第三級ノアミノ化合物例えば（２−ジメチルア
ミノエチル−２−メチルアミ／エチル）エーテルからな
る。反応帯の生成物は常法例えば気／液分離器及び蒸留
により分離する。気体物質（主にあるジアルキルアミン
を有する水素からなる）は〃ス反応器供給液体の一部と
して再循環させ得る。未反応及び／＊たは部分的に反応
した液体物質（ジオール／アミノアルコール及びあるジ
アルキルアミン）を液体混合機に再循環させ得る。分離
（即ち蒸留）により二倍三級アミン及Ｖ第三級、第二級
アミン生成物の粗製混合物が与えられ、その後者のもの
は例えばホルムアルデヒド及びギ酸と接触させることに
よる通常のメチル化により二倍三級生成物に転化し得る
。

次の実施例は説明の目的のみに示し、そして付属する特
許請求の範囲を限定することを意味するものではない。

特記せぬ限り、すべての部及び％は重量によるものであ
る。

実施例１ ジエチレングリコール２５％及びジメチルアミン７５％
からなる液体原料を２５０　ｇ／待時間速度で管状反応
器中に導入した。反応器に水素を１１００ｐｓｉ充てん
し、そして水素を液状反応体と一緒に３．２ｇ／時闇（
５９７ｓｅｅ／分）の速度で供給した。物質収支により
滞留時間は約２０分間であることが示された。全重量時
空速度は０゜３、全液体原料／ｇ触媒／時間であった。

物質の流速は滴下条件下を保持するものであった。

アルミニウム、コバルト及びクロム（６０／３８／２）
の粒状（０，２インチ平均直径）合金を活性化の度合及
び程度を監視しながら３％ＮａＯＨ溶液を用いて３５＋
２　℃の温度で処理することにより粒状ラネーコバルト
触媒を調製した。合金中のもどのアルミニウムの約３５
％が除去されるまで活性化を続けた（アルミニウム１モ
ル当たり１゜５モルの水素を基準として）。活性化され
た粒子を７．８のｐＨ値まで脱イオン化水で洗浄し、次
に直ちに用いた。

内径１インチを有し、セしてｉさ約５０インチである３
１６ステンレス鋼管から滴下床管状反応器を製造した。

反応器を１４０　℃に保持し、そして各々の原料物質；
ジエチレングリコール、ジメチルアミン及び水素に対し
てその上端に位置する導入供給管に垂直に位置させた。

この物質を圧力ポンプを介して供給し、そして反応器圧
力を逆圧力調節器により制御した。

反応器生成物をガスクロマトグラフィー（ＧＣ）により
分析した。ジエチレングリコールの転化率は７０％であ
り、反応生成物のモル選択率はアミノアルコール、２−
（２−（ツメチルアミノ）エトキシ１エタノールに対し
ては８８％、二環三級アミン、ビス（２−ジメチルアミ
ノエチル）エーテルに対しては１０％、対応する第二級
、第三級アミン中間体に対しては１％、そして環式Ｎ−
メチルモルホリンに対しては１％であった。反応生成物
は蒸留により分離可能であった。

実施例２ 液体反応体原料がアミノアルコール、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミ７エトキシエタノール１部及びジメチルアミン３部
からなる以外は実施例１の方法を繰り返して行った。反
応器生成物をＧＣにより分析し、そして約２０％の７ミ
７アルコールの転化率が示され、モル選択率は二環三級
アミンに対しては７８％、第二級、第三級アミン中間体
に対しては１３％、セしてＮ−メチルモルホリンに対し
ては９％であった。

混合物を蒸留により分離した。モルホリン生成物をジ７
ミシ生成物から除去した。ノアミンをホルムアルデヒド
及びギ酸で処理して第二級、第三級アミン成分をメチル
化し、全体で約９０％の直鎖状二倍三級アミンの収率を
生じさせた。

実施例３ 管状滴下床反応器中に充てん剤として使用される触媒物
質がアルミニウム６０％、銅３８％及びクロム２％から
なり、約３５％のアルミニウムが除去されるまで３５±
２　℃にて３％の水酸化ナトリウム溶液を用いて活性化
する粒状合金から生成される粒状（０，２インチ平均直
径）ラネー銅である以外は実施例１の方法を繰り返して
行つｊこ。

液体原料（ツメチルアミン及びジエチレングリコール）
及び水素を１７０　℃　に保持した反応器中に一緒に供
給した。反応生成物を〃スクロマトグラフイーにより分
析した。ジエチレングリコールの転化率は１００％であ
り、モル選択率はアミノアルコールに対しては３６％、
対応する第二級、第三級アミンに対しては４％、セして
Ｎ−メチルモルホリンに対しては１０％であった。

実施例５ 反応帯の温度が１６０’Ｃである以外は実施例４の方法
を繰り返して行った。グリコールの転化率は６０％であ
り、そして反応生成物はアミノアルコール９０％、１％
より少ない第二級、第三級アミンを有する二環三級アミ
ン生成物８％及び２％のみのＮ−メチルモルホリンのモ
ル選択率を有していた。

実施例６ グリコールの代わりに等量のアミノアルコール、２−［
２−（ジメチルアミ／）エトキシ］エタノールを用いる
以外は実施例４の方法を繰り返して行った。生成物をＧ
Ｃにより分析し、そして約７０％の転化率が示され、選
択率は二倍三級アミンに対しては８１％、第二級、第三
級アミンに対しては９％、そして環式Ｎ−メチルモルホ
リンに対しては１０％であった。

実施例７ 管状滴下床反応器に充てんした触媒が実施例４に記載し
た粒状ラネー銅であり、そして反応器を１７０　℃に保
持する以外は実施例３の方法を繰り返して行った。

定常状態に達した際に拳法は全体で１００％の転化率を
示し、七してモル選択率は直鎖状二倍三級アミン、ビス
（２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］エーテルに
対しては約９０％、そして環式生成物、Ｎ−メチルモル
ホリンに対しては約１０％のみであった。

実施例８ 次のものは比較の目的のために示す： 反応帯中の圧力を１５０　℃　で１０００ｐｓｉに増加
させる以外は実施例１を繰り返して行った。

反応生成物の選択率はアミノアルコールに対しては１０
％、直鎖状二倍三級アミンに対しては１０％、そして環
式生成物、Ｎ−メチルモルホリンに対しては８０％であ
り、従ってこのものが主要な生成物であった。

温度を２００　℃に増加させる以外は再び実施例１を繰
り返して行った。反応生成物の選択率は所望の直鎖状二
倍三級アミンに関して極めて低く（５％）、−力場式生
成物の選択率は９０％より大であった。

用いた触媒が通常の亜クロム酸銅触媒である以外は実施
例６と同様に実験を行った。反応帯圧力は約１０バール
であり、そして温度は約１６０℃であった。生成物を分
析し、そして転化率は約５０％のみであり、生成物の選
択率はＮ−メチルモルホリンに対しては約３０％であり
、所望の直鎖状二倍三級アミンに対しては７０％より少
ないことが示された。

上の実験の各々により環式生成物の低い選択率及び所望
の直鎖状二倍三級アミン生成物の高い選択率を示し得る
方法を与えることの困難さが示された。本発明に関する
上記の条件は所望の直鎖状生成物の高い選択率を達成し
、一方実質的に環式副生物の生成を阻害する方法を独自
に提供する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ及びＲ′は各々Ｃ＿１〜Ｃ＿３アルキル基を表
   し、そしてＡは酸素、イオウまたは 第三級窒素から選ばれるヘテロ原子をその 間に含有し得るアルキリデン基を表し、そ してアルファ、オメガアミノ窒素を分離す る４〜６原子を有する、 のアルファ、オメガ二第三級アミンを製造する際に、８
   ０〜１８０℃の温度及び７５〜１５０ｐｓｉｇの水素圧
   下で保持され、且つ粒状ラネー銅または粒状ラネーコバ
   ルトから選ばれる触媒を充てんした固定床反応器中にて
   １０〜３０分間の滞留時間で、Ｃ＿１〜Ｃ＿３ジアルキ
   ルアミンを式ＨＯ−Ａ−ＯＨ 式中Ａは上記と同様である、 のアルファ、オメガジオールもしくは式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａ及びＲは上記と同様である、 のアルファ、オメガアミノアルコールから選ばれるヒド
   ロキシル含有化合物またはその混合物と接触させ；そし
   てアルファ、オメガ二第三級アミンを回収することから
   なる、該アルファ、オメガ二第三級アミンの製造方法。 ２、触媒がアルミニウム約５０〜７０％、銅約３０〜５
   ０％及びクロム０〜約６％からなる初期合金からアルミ
   ニウム約２０〜４０％を除去することにより生成される
   ０．０２〜０．５インチの平均粒径を有する粒状ラネー
   銅である、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、触媒がアルミニウム約５０〜７０％、コバルト約３
   ０〜５０％及びクロム０〜約６％からなる初期合金から
   アルミニウム約２０〜４０％を除去することにより生成
   される０．０２〜０．５インチの平均粒径を有する粒状
   ラネーコバルトである、特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 ４、水素、ジアルキルアミン及びジオール／アミノアル
   コールを同時に反応器に入れ、そして滴下床法触媒と接
   触させる、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５、水素、ジアルキルアミン及びジオール／アミノアル
   コールを同時に反応器に入れ、そして滴下床法触媒と接
   触させる、特許請求の範囲第２項記載の方法。 ６、水素、ジアルキルアミン及びジオール／アミノアル
   コールを同時に反応器に入れ、そして滴下床法触媒と接
   触させる、特許請求の範囲第３項記載の方法。 ７、反応器が１００〜１８０℃の温度であり、該反応器
   の水素圧が７５〜１２５ｐｓｉであり、ジオール／アミ
   ノアルコールを０．０２〜５．０ｇ／分・ｃｍ＾２の流
   速で反応器中に導入し、そして水素を５〜５００ｓｃｃ
   ／分・ｃｍ＾２の容量流速で導入する、特許請求の範囲
   第４項記載の方法。 ８、反応器が１００〜１８０℃の温度であり、該反応器
   の水素圧が７５〜１２５ｐｓｉであり、ジオール／アミ
   ノアルコールを０．０２〜５．０ｇ／分・ｃｍ＾２の流
   速で反応器中に導入し、そして水素を５〜５００ｓｃｃ
   ／分・ｃｍ＾２の容量流速で導入する、特許請求の範囲
   第５項記載の方法。 ９、反応器が１００〜１８０℃の温度であり、該反応器
   の水素圧が７５〜１２５ｐｓｉであり、ジオール／アミ
   ノアルコールを０．０２〜５．０ｇ／分・ｃｍ＾２の流
   速で反応器中に導入し、そして水素を５〜５００ｓｃｃ
   ／分・ｃｍ＾２の容量流速で導入する、特許請求の範囲
   第６項記載の方法。 １０、ヒドロキシル含有化合物が式 ＨＯ−Ａ−ＯＨ 式中、Ａは酸素、イオウまたは第三級窒素 から選ばれるヘテロ原子をその間に含有し、そしてアル
   ファ、オメガヒドロキシル基を 分離する４〜６原子を有するアルキリデン 基である、 のアルファ、オメガジオールである、特許請求の範囲第
   １項記載の方法。 １１、ヒドロキシル含有化合物が式 ＨＯ−Ａ−ＯＨ 式中、Ａは酸素、イオウまたは第三級窒素 から選ばれるヘテロ原子をその間に含有し、そしてアル
   ファ、オメガヒドロキシル基を 分離する４〜６原子を有するアルキリデン 基である、 のアルファ、オメガジオールである、特許請求の範囲第
   ２項記載の方法。 １２、ヒドロキシル含有化合物が式 ＨＯ−Ａ−ＯＨ 式中、Ａは酸素、イオウまたは第三級窒素 から選ばれるヘテロ原子をその間に含有し、そしてアル
   ファ、オメガヒドロキシル基を 分離する４〜６原子を有するアルキリデン 基である、 のアルファ、オメガジオールである、特許請求の範囲第
   ３項記載の方法。 １３、ヒドロキシル含有化合物が式 ＨＯ−Ａ−ＯＨ 式中、Ａは酸素、イオウまたは第三級窒素 から選ばれるヘテロ原子をその間に含有し、そしてアル
   ファ、オメガヒドロキシル基を 分離する４〜６原子を有するアルキリデン 基である、 のアルファ、オメガジオールである、特許請求の範囲第
   ５項記載の方法。 １４、ヒドロキシル含有化合物が式 ＨＯ−Ａ−ＯＨ 式中、Ａは酸素、イオウまたは第三級窒素 から選ばれるヘテロ原子をその間に含有し、そしてアル
   ファ、オメガヒドロキシル基を 分離する４〜６原子を有するアルキリデン 基である、 のアルファ、オメガジオールである、特許請求の範囲第
   ６項記載の方法。 １５、ヒドロキシル化合物が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、各々のＲはメチルであり、そしてＡ は酸素、イオウまたは第三級窒素から選ば れるヘテロ原子をその間に含有し、そして アルファ、オメガヒドロキシル基を分離す る４〜６原子を有するアルキリデン基であ る、 のアミノアルコールである、特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 １６、ヒドロキシル化合物が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、各々のＲはメチルであり、そしてＡ は酸素、イオウまたは第三級窒素から選ば れるヘテロ原子をその間に含有し、そして アルファ、オメガヒドロキシル基を分離す る４〜６原子を有するアルキリデン基であ る、 のアミノアルコールである、特許請求の範囲第２項記載
   の方法。 １７、ヒドロキシル化合物が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、各々のＲはメチルであり、そしてＡ は酸素、イオウまたは第三級窒素から選ば れるヘテロ原子をその間に含有し、そして アルファ、オメガヒドロキシル基を分離す る４〜６原子を有するアルキリデン基であ る、 のアミノアルコールである、特許請求の範囲第３項記載
   の方法。 １８、ヒドロキシル化合物が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、各々のＲはメチルであり、そしてＡ は酸素、イオウまたは第三級窒素から選ば れるヘテロ原子をその間に含有し、そして アルファ、オメガヒドロキシル基を分離す る４〜６原子を有するアルキリデン基であ る、 のアミノアルコールである、特許請求の範囲第５項記載
   の方法。 １９、ヒドロキシル化合物が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、各々のＲはメチルであり、そしてＡ は酸素、イオウまたは第三級窒素から選ば れるヘテロ原子をその間に含有し、そして アルファ、オメガヒドロキシル基を分離す る４〜６原子を有するアルキリデン基であ る、 のアミノアルコールである、特許請求の範囲第６項記載
   の方法。 ２０、更にジオール／アミノアルコール化合物を該反応
   生成物から分離し、そして分離したジオール／アミノア
   ルコール化合物を液体供給流体に再循環させることから
   なる、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ２１、更にジオール／アミノアルコール化合物を該反応
   生成物から分離し、そして分離したジオール／アミノア
   ルコール化合物を液体供給流体に再循環させることから
   なる、特許請求の範囲第４項記載の方法。 ２２、更にジオール／アミノアルコール化合物を該反応
   生成物から分離し、そして分離したジオール／アミノア
   ルコール化合物を液体供給流体に再循環させることから
   なる、特許請求の範囲第５項記載の方法。 ２３、更にジオール／アミノアルコール化合物を該反応
   生成物から分離し、そして分離したジオール／アミノア
   ルコール化合物を液体供給流体に再循環させることから
   なる、特許請求の範囲第６項記載の方法。 ２４、更にアルファ、オメガ第二級、第三級ジアミン副
   生物を分離し、そして該ジアミンをメチル化して二第三
   級アミンを生成させることからなる、特許請求の範囲第
   １項記載の方法。 ２５、更にアルファ、オメガ第二級、第三級ジアミン副
   生物を分離し、そして該ジアミンをメチル化して二第三
   級アミンを生成させることからなる、特許請求の範囲第
   ２０項記載の方法。 ２６、更にアルファ、オメガ第二級、第三級ジアミン副
   生物を分離し、そして該ジアミンをメチル化して二第三
   級アミンを生成させることからなる、特許請求の範囲第
   ２１項記載の方法。 ２７、更にアルファ、オメガ第二級、第三級ジアミン副
   生物を分離し、そして該ジアミンをメチル化して二第三
   級アミンを生成させることからなる、特許請求の範囲第
   ２２項記載の方法。 ２８、更にアルファ、オメガ第二級、第三級ジアミン副
   生物を分離し、そして該ジアミンをメチル化して二第三
   級アミンを生成させることからなる、特許請求の範囲第
   ２３項記載の方法。 ２９、該ヒドロキシ含有化合物をジエチレングリコール
   、２−［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エトキシ］エ
   タノールまたはその混合物から選ぶ、特許請求の範囲第
   １項記載の方法。 ３０、該ヒドロキシ含有化合物をジエチレングリコール
   、２−［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エトキシ］エ
   タノールまたはその混合物から選ぶ、特許請求の範囲第
   ２項記載の方法。 ３１、該ヒドロキシ含有化合物をジエチレングリコール
   、２−［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エトキシ］エ
   タノールまたはその混合物から選ぶ、特許請求の範囲第
   ３項記載の方法。 ３２、該ヒドロキシ含有化合物をジエチレングリコール
   、２−［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エトキシ］エ
   タノールまたはその混合物から選ぶ、特許請求の範囲第
   ４項記載の方法。 ３３、該ヒドロキシ含有化合物をジエチレングリコール
   、２−［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エトキシ］エ
   タノールまたはその混合物から選ぶ、特許請求の範囲第
   ５項記載の方法。 ３４、該ヒドロキシ含有化合物をジエチレングリコール
   、２−［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エトキシ］エ
   タノールまたはその混合物から選ぶ、特許請求の範囲第
   ６項記載の方法。