JPH0376748A - 改質ポリエステル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は改質ポリエステル組成物に関し、更に詳しくは
、優れた接着性を有し、透明性、耐熱性および機械的特
性を満足する改質ポリエステル組成物に関する。

［従来の技術］ ポリエチレンテレフタレートを主体とするポリエステル
は一般に高い結晶性と高い融点を示し、耐薬品性、強度
、弾性率等において優れた性質を有することが知られて
おり、衣料用、産業上の利用分野、磁気テープ用、製図
用、電気用、包装用、写真用等のフィルム分野など多く
の用途を有している。

しかしながら、−ｆｆｉにポリエステル自体が不活性な
ため接着しにくいという問題がある。従来ポリエステル
フィルム等の接着性を改良するためにコロナ放電処理や
エンボス処理、火炎処理が行なわれているが、これらの
方法は、工程が煩雑となるばかりでなく、フィルムの透
明性が低下する欠点がある。

また、ポリエステルフィルムの表面に接着性物質をコー
ティングする方法も知られているが、この場合にもコー
ティングという余分な工程が必要となり、コストアップ
は避けられない。

一方、ベースフィルム自体から接着性を改良する方法と
して、金属スルホネート基を含むコモノマーとオキシア
ルキレングリコールコモンマーを共重合する方法（特開
昭５９−１１３２０号公報）も知られているが、時間の
経過とともに透明性が低下する問題があった。

したがって、余分の工程を必要とせず、しかも透明性を
低下させることなく、ベースフィルム自体から接着性を
向上させることが望まれていた。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は上記従来技術の欠点を解消することにあ
り、特に、余分な高次加工を必要とせず優れた接着性を
有し、透明性、機械特性を満足し、耐熱性にも優れた改
質ポリエステル組成物を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 上記した本発明の目的は、ポリエステルを構成する酸成
分がテレフタル酸、金属スルホネート基を有する芳香族
ジカルボン酸および炭素数が４〜２０の脂肪族ジカルボ
ン酸からなり、ジオール成分がアルキレングリコールか
らなるとともに、立体障害性フェノール化合物をポリエ
ステルに対して０．００５〜３重量部含有する改質ポリ
エステル組成物によって達成される。

本発明における金属スルホネート基を含有する芳香族ジ
カルボン酸としては、具体的には、５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸、２−ナトリウムスルホテレフタル酸、
４−ナトリウムスルホフタル酸、４−ナトリウムスルホ
−２，６−ナフタレンジカルボン酸およびこれらのナト
リウムを他の金属（カリウム、リチウムなど）で置換し
た化合物が挙げられる。特に好ましい化合物は、５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸である。炭素数が４〜２０
の脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸
、セバシン酸、ドデカンニ酸、エイコサンニ酸（炭素数
２０）などが挙げられるが、なかでもコハク酸、アジピ
ン酸が好ましく、アジピン酸が特に好ましい。

また、本発明におけるグリコール成分としては、エチレ
ングリコール、１．４−ブタンジオールを選択すること
ができるが、エチレングリコールが好ましい。

ポリエステル各酸成分の割合は下記（Ｉ＞、（ＩＩ＞式
を満足することが好ましい。

０．０２≦Ｘ≦０．１５　　　　　　（Ｉ＞０．０３≦
Ｙ≦０．２５　　　　　　（ｎ）Ｘ：テレフタル酸に対
する金属スルホネート基を含有する芳香族ジカルボン酸
のモル比Ｙ：テレフタル酸に対する炭素数が４〜２０の
脂肪族ジカルボン酸のモル比 特に好ましい各酸成分の割合は、下記（ＩＩＩ）、（Ｉ
Ｖ）式で表される範囲である。

０．０５≦Ｘ≦０．　１　　　　　　　　（ＩＩＩ）０
．０５≦Ｙ≦０．２　　　　　　　（ＩＶ）なお、本発
明のポリエステルフィルムにおいて、接着性、透明性、
機械的特性、滑り性を阻害しない範囲の少割合であれば
、さらに他の酸成分およびグリコール成分を共重合せし
めることも可能である。

本発明のポリエステルの製造には、通常のポリエステル
の製造法がそのまま適用できる。たとえば、酸成分を過
剰のグリコール成分と直接エステル化するかまたは酸の
ジアルキルエステルと過剰のグリコール成分とをエステ
ル交換するかして低重合体を得、これを減圧下に加熱し
て余剰のグリコール成分を除去することにより、ポリエ
ステルを得ることができる。この際、必要に応じ反応促
進触媒や耐熱安定剤が添加される。

本発明における立体障害性フェノール化合物とは、ベン
ゼン核に結合した水酸基のオルト位に立体的に大きな置
換基を有する化合物である。

具体的には、２，６一ジ第３級ブチルー４−オクチルフ
ェノール、ビス（３，５−ジ第３級ブチルー２−ヒドロ
キシフェニル）メタン、ビス（３，５−ジ第３級ブチル
ー４−ヒドロキシフェニル〉メタン、１．１−ビス（３
，５−ジ第３級ブチルー２−ヒドロキシフェニル〉エタ
ン、２．．２−ビス（３，５−ジ第３級ブチルー４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、１．１−ビス（３，５−
ジ第３級ブチル−４−ヒドロキジフェニル）ブタン、１
．１−ビス（３，５−ジ第３級ブチルー４−ヒドロキシ
フェニル〉シクロヘキサン、３．５−ジ第３級ブチルー
４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸オクチルエステル、３゜５
−ジ第３級ブチルー４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸ノニル
エステル、３．５−ジ第３級ブチルー４−ヒドロキシヒ
ドロ桂皮酸ラウリルエステル、３．５−ジ第３級ブチル
ー４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸ステアリルエステル、エ
チレングリコールビス（３，５−ジ第３級ブチルー４−
ヒドロキシヒドロ桂皮酸）エステル、グリセリントリス
（３，５−ジ第３級ブチルー４−ヒドロキシヒドロ桂皮
酸）エステル、ペンタエリスリトールテトラキス（３，
５−ジ第３級ブチルー４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸〉エ
ステル、°３゜５−ジ第３級ブチルー４−ヒドロキシヒ
ドロ桂皮酸−４゛−第３級ブチルフェニルエステル、３
．５−ジ第３級ブチルー４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸−
４−一オクチルフェニルエステル、３．５−ジ第３級ブ
チルー４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸−４゛−ノニルフェ
ニルエステル等を挙げることができる。

立体障害性フェノール化合物の含有量はポリエステルに
対して０．００５〜３重量部であり、好ましくは０．０
１〜２重量部、特に好ましくは０．１〜１重量部である
。含有量が０．００５重量部より少ないと耐熱性が改善
されず、３重量部より多いと耐熱性はほぼ飽和に達する
ばかりか透明性が損なわれるため好ましくない。

本発明の改質ポリエステル組成物は、前記のポリエステ
ル製造の任意の時期に立体障害性フェノール化合物を添
加することにより製造される。すなわち、直接エステル
化またはエステル交換の前より重縮合反応終了までの任
意の時期である。好ましくは、直接エステル化またはエ
ステル交換反応終了し減圧開始するまでの任意の時期で
ある。

また、目的により、滑剤、染料、耐候剤等の添加剤を任
意に併用することもできる。

［実施例］ 以下本発明を実施例により、さらに詳細に説明する。

なお、各特性の測定は下記の方法によるものである。

Ａ、ポリマの極限粘度 ｐ−クロロフェノールを溶媒とし２５℃にて測定した。

Ｂ、接着性 フィルム状態で表面にアルミニウムを蒸着し、蒸着面に
セロハンテープを圧着し、これを剥離したときの状態を
次の４段階で示した。

◎：セロハンテーブ側に剥離されない。

○：セロハンテープ側に剥離される部分が３０％より小
さい。

Δ：３０〜５０％の部分がセロハンテープ側に剥離され
る。

×：５０％を越える部分がセロハンテープ側に剥離され
る。

上記ランクで示される◎、Ｏが実用上好ましいレベルで
ある。

Ｃ１透明性 フィルムのヘイズをＡＳＴ）！−Ｄ１００３−５２法に
したがって測定した。

２％以下が実用上好ましいものである。

Ｄ、耐熱性 ポリマを粉砕し、空気中、３００℃で６０分間放置した
後の極限粘度の変化を測定し、次のランクに分類した。

○：０．０３より小さい Δ：０．０３〜０．０５ Ｘ：０．０５より大きい ０．０５以下が実用に供するものである。

Ｅ、破断強度 １０１１１１１１＠ｘ　５０ｍｍ長さのフィルム試料に
つき、引張速度３００ｍｍ／分で測定し、次のランクに
分類した。

０　：　１５　ｋａ／　１ｍ”より大キイΔ：　１０〜
１５　ｋｇ／ｍｍ２ Ｘ　：　１０　ｋｇ／ｌｌ１ｍ２より小さいＦ１弾性率 １０ｍｍ幅ｘ　５０ｍｍ長さのフィルム試料を引張速度
１０ｍｍ／分で引張り、得られた荷重−伸び曲線の立ち
上がり部の接線より求めた。測定値から、次のランクに
分類した。

○：　３００　ｋｇ／ｍｍ’より大きいΔ：２００〜３
００ｋｇ／ｍ１ＩＩ２ Ｘ　：　２００　ｋｌＪ／　１１＋１１１２より小さい
実施例１ テレフタル酸ジメチル１００重量部、エチレンゲルコー
ル７０重量部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメ
チル１０重量部およびアジピン酸ジメチル１０重量部に
、三酸化アンチモン０．０３重量部および酢酸マグネシ
ウム４水和物を添加し、常法によりエステル交換反応を
行なった。得られた生成物にリン酸トリメチルエステル
０．０２５重量部を添加し、さらにペンタエリスリトー
ルテトラキス（３，５−ジ第３級ブチルー４−ヒドロキ
シヒドロ桂皮酸〉エステル０．５重量部を添加した。次
いで、徐々に昇温、減圧にし、最終的に２８０℃、０．
５ｍｌｌｌｌ１ｇで重合を行ない改質ポリエステル組成
物を得た。

この改質ポリエステル組成物を用いて、２８０℃で溶融
押出しし、未延伸シートを作成した。

次いで、８０℃の温度で一方向に３．３倍延伸し、更に
８０℃の温度で直角方向に３．３倍延伸した後、２００
℃で熱固定して厚さ３０μの二軸延伸フィルムを得た。

該フィルムの特性値を表１に示した。

表１から明らかなように本発明の改質ポリエステル組成
物は、接着性に優れ、透明性、耐熱性および機械的強度
も満足することがわかる。

また、本発明の改質ポリエステル組成物は、半年経過の
後も、ヘイズに変化は見られず、優れた透明性を維持し
ていた。

比較例１〜３ 表１に示したように５−ナトリウムスルホイソフタル酸
ジメチル、アジピン酸ジメチル、立体障害性フェノール
化合物を添加しないこと以外は実施例１と同様にして、
重合、フィルム化を行ない二軸延伸フィルムを得た。

該フィルムは、表１に特性値を示したように、５−ナト
リウムスルホイソフタル酸ジメチルまたはアジピン酸ジ
メチルを添加しない場合は接着性が不十分であり、立体
障害性フェノール化合物を添加しない場合は耐熱性が不
十分であった。

実施例２、比較例４ 立体障害性フェノール化合物の添加量を表１に示したよ
うに変更すること以外は実施例１と同様にして、重合、
フィルム化を行ない二軸延伸フィルムを得た。表１から
明らかなように、立体障害性フェノール化合物の含有量
が本発明の範囲であれば、接着性とともに透明性、耐熱
性は良好であるが、本発明の範囲外であると、透明性ま
たは耐熱性が不十分となることがわかる。

実施例３，４ ５−ナトリウムスルホイソフタル酸およびアジピン酸ジ
メチルの添加量を変更すること以外は実施例１と同様に
して重合、製膜を行ない二軸延伸フィルムを得た。該フ
ィルムは、表１に示したように、接着性、透明性、耐熱
性および機械的特性に優れていることがわかる。

実施例５ 立体障害性フェノール化合物の種類を表１に示した化合
物に変更すること以外は実施例１と同様にして、重合、
フィルム化を行ない二軸延伸フィルムを得た。該フィル
ムは接着性とともに透明性、耐熱性が良好であった。

実施例６ アジピン酸ジメチルのかわりにコハク酸ジメチルを使用
すること以外は実施例１と同様にして重合、製膜を行な
い二軸延伸フィルムを得た。

該フィルムは、表１に示したように、接着性、透明性、
耐熱性および機械的特性に優れていることがわかる。

（以下余白） ［発明の効果コ 本発明の改質ポリエステル組成物は、ポリエステルに２
種の特定のジカルボン酸成分を共重合し、特定の立体障
害性フェノール化合物を含有させることにより、接着性
が向上できるばかりでなく、透明性、耐熱性および機械
的特性をも満足させることができる。

したがって、本発明の改質ポリエステル組成物はフィル
ム、繊維のあらゆる用途に用いられ、特にフィルム分野
においてはセロハンなみの接着性を有するので、薬品包
装、食品包装等の一般軽包装用フイルムや、粘着テープ
、帯状紐等のテープ類に用いるとその効果が一層顕著に
発現される。また、フィルム、繊維の表面積層材料とす
ることもできる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリエステルを構成する酸成分がテレフタル酸、金属ス
   ルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸および炭素数
   が４〜２０の脂肪族ジカルボン酸からなり、ジオール成
   分がアルキレングリコールからなるとともに、立体障害
   性フェノール化合物をポリエステル１００重量部に対し
   て０．００５〜３重量部含有する改質ポリエステル組成
   物。