JPH0376746A - ポリエステル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はポリエステル組成物に関し、更に詳しくは、優
れた接着性を有し、透明性、帯電防止性および機械的特
性を満足するポリエステル組成物に関する。

［従来の技術］ ポリエチレンテレフタレートを主体とするポリエステル
は一般に高い結晶性と高い融点を示し、耐熱性、耐薬品
性、強度、弾性率等において優れた性質を有することが
知られており、衣料用、産業上の利用分野、磁気テープ
用、製図用、電気用、包装用、写真用等のフィルム分野
など多くの用途を有している。

しかしながら、一般にポリエステル自体が不活性なため
接着しにくいという問題がある。従来ポリエステルフィ
ルム等の接着性を改良するためにコロナ放電処理やエン
ボス処理、火炎処理が行なわれているが、これらの方法
は、工程が煩雑となるばかりでなく、フィルムの透明性
が低下する欠点がある。

また、ポリエステルフィルムの表面に接着性物質をコー
ティングする方法も知られているが、この場合にもコー
ティングという余分な工程が必要となり、コストアップ
は避けられない。

一方、ベースフィルム自体から接着性を改良する方法と
して、金属スルホネート基を含むコモノマーとオキシア
ルキレングリコールコモノマーを共重合する方法〈特開
昭５９−１１３２０号公報）も知られているが、時間の
経過とともに透明性が低下する問題があった。

したがって、余分の工程を必要とせず、ベースフィルム
自体から透明性を低下させることなく接着性を向上させ
ることが望まれていた。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は上記従来技術の欠点を解消することにあ
り、特に、余分な高次加工を必要とせず優れた接着性を
有し、透明性、機械特性を満足し、帯電防止性にも優れ
たポリエステル組成物を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 前記した本発明の目的は、ポリエステルを構成する酸成
分がテレフタル酸、金属スルホネート基を有する芳香族
ジカルボン酸および炭素数が４〜２０の脂肪族ジカルボ
ン酸からなり、ジオール成分がアルキレングリコールか
らなるとともに、有機スルホン酸塩をポリエステル１０
０重量部に対して０，０１〜６重量部含有するポリエス
テル組成物によって達成される。

本発明における金属スルホネート基を含有する芳香族ジ
カルボン酸としては、具体的には、５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸、２−ナトリウムスルホテレフタル酸、
４−ナトリウムスルホフタル酸、４−ナトリウムスルホ
−２，６−ナフタレンジカルボン酸およびこれらのナト
リウムを他の金属（カリウム、リチウムなど）で置換し
た化合物が挙げられる。特に好ましい化合物は、５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸である。炭素数が４〜２０
の脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸
、セバシン酸、ドデカンニ酸、エイコサンニ酸く炭素数
２０〉などが挙げられるが、なかでもコハク酸、アジピ
ン酸が好ましく、アジピン酸が特に好ましい。

また、本発明におけるグリコール成分としては、エチレ
ングリコール、１．４−ブタンジオールを選択すること
ができるが、エチレングリコールが好ましい。

ポリエステルにおける各酸成分の割合は、下記（Ｉ）、
（ＩＩ）式を満足することが好ましい。

０．０２≦Ｘ≦０．１５　　　　　　（Ｉ＞０．０３≦
Ｙ≦０．２５　　　　　　（ｎ）Ｘ：テレフタル酸に対
する金属スルホネート基を含有する芳香族ジカルボン酸
のモル比Ｙ：テレフタル酸に対する炭素数が４〜２０の
脂肪族ジカルボン酸のモル比 特に好ましい各酸成分の割合は、下記（ＩＩ）、（ＩＶ
）式で表わされる範囲である。

０．０５≦Ｘ≦０．１　　　　　　　　（ＩＩ）０．０
５≦Ｙ≦０．２　　　　　　　（ＩＶ）なお、本発明の
ポリエステルフィルムにおいて、接着性、透明性、機械
的特性、滑り性を阻害しない範囲の少割合であれば、さ
らに他の酸成分およびグリコール成分を共重合せしめる
ことも可能である。

本発明のポリエステルの製造には、通常のポリエステル
の製造法がそのまま適用できる。たとえば、酸成分を過
剰のグリコール成分と直接エステル化するかまたは酸の
ジアルキルエステルと過剰のグリコール成分とをエステ
ル交換するかして低重合体を得、これを減圧下に加熱し
て余剰のグリコール成分を除去することにより、ポリエ
ステルを得ることができる。この際、必要に応じ反応促
進触媒や耐熱安定剤が添加される。

本発明における有機スルホン酸塩としては、下記一般式
（Ｉ＞で表わされる化合物である。

Ｒ−３Ｏｓ　Ｍ−（Ｉ　＞ ただし、Ｒは炭素数６〜３０のアルキル基、アリール基
またはアルキルアリール基、ＭはＬｉ、Ｎａ、にのアル
カリ金属、Ｍｇ、Ｃａのアルカリ土類金属またはホスホ
ニウム、ｎはＭがアルカリ金属またはホスホニウムの場
合に１であり、アルカリ土類金属のばあいに１／２であ
る。

具体的には、ドデシルスルホン酸ナトリウム塩、ステア
リルスルホン酸ナトリウム塩、オクチルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、ステアリルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ド
デシルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩およびこれら
のナトリウムを他の金属（ＬＬ、に、Ｍｇ、Ｃａ〉およ
びホスホニウムで置換した化合物が挙げられる。なかで
もドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ステアリル
スルホン酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム
およびこれらのナトリウムをリチウムに置換した化合物
が好ましい。

有機スルホン酸塩の含有量はポリエステルに対して０．
０１〜６重量部であり、好ましくは０．０５〜２重量部
、特に好ましくは０．１〜１重量部である。含有量が０
．０１重量部より少ないと帯電防止性が改善されず、６
重量部より多いと帯電防止性はほぼ飽和に達するばかり
か透明性が損なわれるため好ましくない。

本発明のポリエステル組成物は、前記のポリエステル製
造の任意の時期に有機スルホン酸塩を添加することによ
り製造される。すなわち、直接エステル化またはエステ
ル交換の前より重縮合反応終了までの任意の時期である
。好ましくは直接エステル化またはエステル交換反応終
了し減圧開始するまでの任意の時期である。

また、目的により、滑剤、染料、耐候剤等の添加剤を任
意に併用することもできる。

（実施例） 以下本発明を実施例により、さらに詳細に説明する。

なお、各特性の測定は下記の方法によるものである。

Ａ、ポリマの極限粘度 ０−クロロフェノールを溶媒とし２５℃にて測定した。

Ｂ、接着性 フィルム状態で表面にアルミニウムを蒸着し、蒸着面に
セロハンテープを圧着し、これを剥離したときの状態を
次の４段階で示した。

◎：セロハンテーブ側に剥離されない。

Ｑ：セロハンテープ側に剥離される部分が３０％より小
さい。

△：３０〜５０％の部分がセロハンテープ側に剥離され
る。

×：５０％を越える部分がセロハンテープ側に！ＪＪ離
される。

上記ランクで示される◎、○が実用上好ましいレベルで
ある。

Ｃ１透明性 フィルムのヘイズを＾５ＴＨ−０１００３−５２法にし
たがって測定した。

２％以下が実用上好ましいものである。

Ｄ、帯電防止性 （株〉宍戸商会スタチックオネストメーターＳ−４１０
４型を使用して、電圧５ｋＶを試料の上２ＣＩＩｌから
３０秒間印加したとき試料に生ずる電位が１／２の値に
減衰するまでの時間（秒〉で表した。（雰囲気は２０℃
、６０％ＲＨ） １０秒以下が好ましいものである。

Ｅ、破断強度 １０ｍｍ幅ｘ　５０ｍｍ長さのフィルム試料につき、引
張速度３００１１１ｆｆｌ／分で測定し、次のランクに
分類した。

０　：　１５　ｋｇ／ｍｍ２より大きいΔ：　１０〜１
５　ｋｇ／ｍｍ” Ｘ　：　１０　ｋｇ／ｍｍ２より小さい１０弾性率 １０ｍｍ幅ｘ　ｓｏｍｍ長さのフィルム試料を引張速度
１０ｍｍ／分で引張り、得られた荷重−伸び曲線の立ち
上がり部の接線より求めた。測定値から、次のランクに
分類した。

Φ：　３００　ｋｇ／ｍｍ２より大キイΔ：２００〜３
００ｋｇ／ｍｌｌ１２ Ｘ　：　２００　ｋｇ／ｍｍ２より小さい実施例１ テレフタル酸ジメチル１００重量部、エチレンゲルコー
ル７０重量部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメ
チルＩＯ重量部およびアジピン酸ジメチル１０重量部に
、三酸化アンチモン０．０３重量部および酢酸マグネシ
ウム４水和物を添加し、常法によりエステル交換反応を
行なった。得られた生成物にリン酸トリメチルエステル
０．０２５重量部を添加し、さらにドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムのエチレングリコール溶液（濃度３
０重量％）２重量部を添加した。次いで、徐々に昇温、
減圧にし、最終的に２８０℃、０．５ｍ１ｌｌＨＱで重
合を行ないポリエステル組成物を得た。

このポリエステル組成物を用いて、２８０℃で溶融押出
しし、未延伸シートを作成した０次いで、８０℃の温度
で一方向に３．３倍延伸し、更に８０℃の温度で直角方
向に３゜３倍延伸した後、２００℃で熱固定して厚さ３
０μの二軸延伸フィルムを得た。該フィルムの特性値を
表１に示した。

表１から明らかなように本発明のポリエステル組成物は
、接着性に優れ、透明性、帯電防止性および機械的強度
も満足することがわかる。

また、本発明のポリエステル組成物は、半年経過の後も
、ヘイズに変化は見られず、優れた透明性を維持してい
た。

比較例１〜３ 一覧表として表１に示したように５−ナトリウムスルホ
イソフタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムを添加しないこと以外は
実施例１と同様にして、重合、フィルム化を行ない二軸
延伸フィルムを得た。

該フィルムは、表１に特性値を示したように、５−ナト
リウムスルホイソフタル酸ジメチルまたはアジピン酸ジ
メチルを添加しない場合は接着性が不十分であり、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウムを添加しない場合は
帯電防止性が不十分であった。

実施例２、比較例４ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの添加量を表１
に示したように変更すること以外は実施例１と同様にし
て、重合、フィルム化を行ない二軸延伸フィルムを得た
。表１から明らかなように、有機スルホン酸塩の含有量
が本発明の範囲であれば、接着性とともに透明性、帯電
防止性は良好であるが、本発明の範囲外であると、透明
性または帯電防止性不十分となることがわかる。

実施例３．４ ５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルおよびアジ
ピン酸ジメチルの添加量を変更して使用すること以外は
実施例１と同様にして重合、製膜を行ない二軸延伸フィ
ルムを得た。該フィルムは、表１に示したように、接着
性、透明性、および帯電防止性に優れていることがわか
る。

実施例５ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムのかわりに表１
に示した有機スルホン酸塩を用いること以外は実施例１
と同様にして、重合、フィルム化を行ない二軸延伸フィ
ルムを得た。該フィルムは接着性とともに透明性、帯電
防止性が良好であった。

実施例６ アジピン酸ジメチルのかわりにコハク酸ジメチルを使用
すること以外は実施例１と同様にして重合、製膜を行な
い二輪延伸フィルムを得た。

該フィルムは、表１に示したように、接着性、透明性、
滑り性および機械的特性に優れていることがわかる。

（以下余白） ［発明の効果］ 本発明のポリエステル組成物は、ポリエステルに２種の
特定のジカルボン酸成分を共重合し、特定の有機スルホ
ン酸塩を含有させることにより、接着性が向上できるば
かりでなく、透明性、帯電防止性および機械的特性をも
満足させることができる。

したがって、本発明のポリエステル組成物はフィルム、
繊維のあらゆる用途に用いられ、特にフィルム分野にお
いてはセロハンなみの接着性を有するので、薬品包装、
食品包装等の一般軽包装用フイルムや、粘着テープ、帯
状縁等のテープ類に用いるとその効果が一層顕著に発現
される。また、フィルム、繊維の表面積層材料とするこ
ともできる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリエステルを構成する酸成分がテレフタル酸、金属ス
   ルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸および炭素数
   が４〜２０の脂肪族ジカルボン酸からなり、ジオール成
   分がアルキレングリコールからなるとともに、有機スル
   ホン酸塩をポリエステル１００重量部に対して０．０１
   〜６重量部含有するポリエステル組成物。