JPH0376333B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリエチレンライニング王冠、ポリエ
チレンライニング鋼管などへの使用を目的とした
オレフイン樹脂と金属の接着構造物に関する。

従来、王冠、その他の容器蓋等の密封材として
金属板に表面保護塗料を塗布したものを、蓋、王
冠に成型し、この蓋及び王冠内面に密封材を装着
して使用していた。この密封材としてコルクジス
ク、塩化ビニル樹脂プラスチゾル等が使われてい
るが、これらは前者は天然品であるため価格が高
い、作業性が悪い、内容物によつては異変を生ず
るなどの欠点があり、後者は密封材中に比較的多
量の可塑剤が含有されており、この可塑剤が内容
物に抽出され移行して転味転点を起す欠点があつ
た。

上述のごとく、これらの欠点を解決すべく、ポ
リオレフイン樹脂のライナー付王冠、蓋が完成さ
れたが、ポリオレフイン樹脂は金属への接着性が
悪いため、王冠内にポリオレフインライナーを物
理的に嵌着させる方法がとられていたが、これは
ボトラーで打栓操作中にライナーの脱落の危険が
あつた。また、鋼管にも諸々の化学特性のよいポ
リオレフイン樹脂を表面にライニングすべく種々
試みられたが、接着に問題があり実用化の障害と
なつていた。

このためオレフイン樹脂のライナーを王冠内面
に接着したりオレフイン樹脂を鋼管にライニング
する方法として金属表面にプライマーを施こし、
これを接着剤として金属とオレフイン樹脂を接着
するに、このプライマーにエポキシ−フエノール
樹脂、エポキシ−アミノ樹脂、エポキシ−アクリ
ル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂等を使つて
いるが何れも接着力が弱く、かつプライマーとし
ての被膜も弱いなどの欠点があつた。

この欠点を除去すべく、エポキシ樹脂、エポキ
シ−フエノール樹脂などをベース樹脂とし、酸化
ポリエチレンを主接着剤成分として、その他エチ
レンコーポリマーなどと共に分散してなる接着剤
が提供された。しかし、接着成分である酸化ポリ
エチレン、エチレンコーポリマーなどは、所定の
接着強度を得るためには分子量の大きなもの、
MFR（Melt flow rate）の比較的小さいものを
使用する必要がある。従つてこのMFRが小さく
分子量が大きい樹脂を塗布して接着剤とするため
には、その樹脂を特殊な手段を用いて微粒子に粉
砕するしか方法がなく、従来は物理的に粉砕する
ため、微粒子を均一化するには大変な手間を要し
た。また酸化ポリエチレン樹脂は初期接着は得ら
れるが、経時変化して接着強度が低下するなどの
欠点があつた。

本発明は金属とオレフイン樹脂とをプライマー
層を介して接合するに、従来の欠点を除去し、強
力でかつ完全な接着及び被膜の強いプライマーを
提供するものである。

本発明は、金属基体とオレフイン樹脂層とを接
合するにプライマー層を介して行うが、このプラ
イマー層は高分子量エポキシ樹脂溶液エチレン、
アクリル酸、アクリル酸エステルの三元重合体を
必須成分とし、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビ
ニルコーポリマー、エチレン−アクリル酸コーポ
リマー、エチレン−マイレン酸コーポリマーの一
種以上を添加することを特長とするオレフイン樹
脂−金属接着剤構造物である。

なお上記プライマーは Ａ液：高分子量エポキシをMIBK、イソブタノー
ル、キシレン、メチルセロソルブ、ブチルセル
ソルブ、MEK、シクロヘキサノンなどの一種
または二種以上の混合溶剤系に40％の濃度とな
るよう溶解した溶液。

Ｂ液：エチレン−アクリル酸−アクリル酸エステ
ルと、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニルコ
ーポリマー、エチレン−アクリル酸コーポリマ
ー、エチレン−マレイン酸コーポリマーなどの
一種もしくは二種以上を濃度が50％を越えない
範囲で溶解した溶液。

のＡ液とＢ液を混合してプライマーとしたもので
ある。

本発明のプライマーは微粒子が分散した均一な
接着剤であり、ロールコーター、スプレー塗布な
どに適している。また該プライマーは金属基体に
塗布するが、この金属基体は鉄、銅、アルミニウ
ム、亜鉛、不銹鋼、青銅、白銅、ジユラルミン等
各種金属でもあるいはこれらの合金でも良い、ま
たこれらの金属基体の表面に亜鉛、スズ、クロ
ム、等のメツキをほどこしてあつてもかまわな
い。また、これらの金属基体にエポキシ−フエノ
ール樹脂、エポキシ−アミノ樹脂、エポキシ−ア
クリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂等の防
食を目的としたプライマーを塗布してあつても本
発明の接着効果が発揮される。

こうして得られたプライマーを金属基体に塗布
し、これにオレフイン樹脂のフイルムまたは成型
品等を置き、これを加熱してプライマー層に融着
させた後冷却して金属基体とオレフイン樹脂とを
接着させると強力な接着力で固着される。

こうして得られた金属基体とオレフイン樹脂と
の接着力は2500ｇ／cm以上の強さを示し、その目
的を充分はたすものである。すなわち本発明によ
れば硬化剤を使用しないで所定の物性が得られ
る、つまり、熱可塑性エポキシとして使用出来
る、塗料ビヒクルとして効果がある、熱可塑性と
して使用出来るので、接着成分のエチレンコーポ
リマーに悪影響を及ぼさない、被膜が強くかつ弾
力性があるので金属基体を王冠等に加工するとき
金属基体に傷がつかず、金属基体を加工時の表面
の傷を守るなどすぐれた効果がある。

次に実施例を示す。

実施例 １ プライマーを得るには次の配合でＡ、Ｂ液を作
りこれを混合して均一に分散させる。

Ａ液：OL−53−Ｂ（シエル化学製分子量
80000MEKの40％溶液） 100 Ｂ液：Lupolen A2910M（BASF製、MFR6ｇ／
10minエチレン−アクリル酸−アクリル酸エス
テル−コーポリマー） ２ Plytac M300（出光石油化学製MFR13ｇ／
10minエチレン−アクリル酸コーポリマー） １ メチルエチルケトン 22 トルエン 25 キシレン 25 メチルイソブチルケトン 25 このＡ液、Ｂ液を１：１の割合で混合、均一に
分散させて所望のプライマーを得た。

この得られたプライマーをあらかじめエポキシ
フエノールプライマー溶液30mg／100cm³を塗布し
たブリキ板に40mg／100cm³になる様均一に塗布し
た後これを王冠にプレス成型する。この王冠を
100℃以上に予熱しこの中に0.3ｇのオレフイン樹
脂を供給し、冷却したパンチで王冠内にライナー
を成型する。こうして得られたライナーは接着強
度が3500ｇ／2.5cm以上という強固な接着が得ら
れた。

実施例 ２ Ａ液：EP−6200（旭電化工業社製分子量
20000MEKの40％溶液） 100 Ｂ液：Lupolen A2910M（BASF製、MFR6ｇ／
10minエチレン−アクリル酸−アクリル酸エス
テルコーポリマー） ３ EAA−9500（UCC製、エチレン−アクリル酸コ
ーポリマー） １ メチルエチルケトン 15 トルエン 15 シクロヘキサノン 30 このＡ液、Ｂ液を100：64の割合で混合、均一
に分散させて所望のプライマーを得る。

これを実施例１の方法で王冠内にライナーを成
型した所、王冠とライナーとの接着強度は3000
ｇ／2.5cm以上の剥離強度を示した。

実施例 ３ Ａ液：EP−6200（旭電化工業社製分子量
20000MEKの40％溶液） 100 Ｂ液：Lupolen A2910M（BASF製、MFR6ｇ／
10minエチレン−アクリル酸−アクリル酸エス
テルコーポリマー） 2.5 エバテートＫ−2010（住友化学製エチレン−酢
酸ビニルコーポリマー） ２ スミカセンＧ−806（住友化学製ポリエチレン
MFR20ｇ／10min） 1.5 メチルエチルケトン 20 シクロヘキサノン 74 このＡ液、Ｂ液を１：１の割合で混合、均一に
分散させて所望のプライマーを得る。

これを実施例１の方法で王冠内にライナーの成
型した所王冠とライナーとの接着強度は2500ｇ／
2.5cm以上の剥離強度を示した。

この様に本発明によれば、従来充分な強度が得
られなかつたオレフイン樹脂と金属基体との接着
が強固に行なえるすぐれた効果を有している理想
的接着構造物である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 金属基体とオレフイン樹脂層とがプライマー
   層を介して接合されるオレフイン樹脂−金属接着
   構造物において、前記プライマー層は高分子量エ
   ポキシ樹脂とエチレン、アクリル酸、アクリル酸
   エステルの三元重合体を必須成分とし、ポリエチ
   レン、エチレン−酢酸ビニルコーポリマー、エチ
   レン−アクリル酸コーポリマー、エチレン−マイ
   レン酸コーポリマーの一種以上を添加することを
   特徴とするオレフイン樹脂−金属接着構造物。