JPH0374479A - 塗料用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は良好な仕上り外観性を有し、かつ耐候性、耐薬
品性、耐溶剤性に優れる塗料用樹脂組成物に関する。

〈従来の技術〉 近年、塗料分野では自動車塗料を中心に塗膜の仕上り外
観性、すなわち塗面の平滑化と光沢値の向上が強く要望
されてい・る。このような要求に基づき、塗料の乾燥、
硬化時の流動性の調整、乾燥硬化時の収縮を低減させる
など塗面の平滑化のための検討がなされている。しかし
ながら、塗料用樹脂そのものの屈折率を高めることで塗
膜の光沢を向上させるという試みは十分に達成されてい
ないのが現状である０例えば塗料用アクリル樹脂として
一般的に用いられる単量体であるメチルメタクリレート
、ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、エ
チルアクリレート、ブチルアクリレートのホモポリマー
の屈折率は各々、１．４９０゜１．４８３，１．４８１
，１．４６９．１，４６６と低い値である。また、近年
高耐候性樹脂として重要視されているフッ素含有樹脂は
、特に屈折率が１．３〜１゜４と低いため、優れた耐候
性を有するにもかかわらず、高外観性が得にくいことか
ら利用が遅れている。−方、屈折率の高いポリマーとし
て知られるスチレンはそのホモポリマーの屈折率が１．
６０と高い値を有するが、耐候性の面で問題があり、自
動車塗料のような長期の耐久性を必要とする分野におい
てはその使用が制限される。

一般に有機化合物の化学構造と屈折率との関係は下記（
ＩＩ）式のＬｏｒｅｎｔｚ　−Ｌｏｒｅｎｚ式で示され
ることが知られている。

ｎｏ＝ｖ’（２φ＋）／（Ｉ−）） ・　・　・　（ＩＩ） ψ＝００ ここでｎＤ；屈折率 〔Ｒ〕；分子屈折、（Ｒ）＝４π／３・ＮＡ・α（Ｎ　
Ａはアボガドロ数、αは分 極率） Ｖ；分子量、Ｖ＝Ｍ／ρ （Ｍは分子量、ρは密度） 従って、化合物の屈折率を上げるためには１分子屈折（
Ｒ）を大きくする、すなわち分極率の大きい化学構造を
導入するか、あるいは分子容Ｖを小さくする、すなわち
密度を大きくする原子を導入する手法がとられている。

このような概点に基づき、プラスチックレンズ分野を中
心にし１くつ力１の高屈折率有機光学材料が研究されて
おり、前者の分子屈折（Ｒ）が大きい有機光学材料とし
ては塩素、臭素等のハロゲン原子、あるいは芳香族環を
多量に含有する樹脂が、また後者の分子容Ｖが小さい有
機光学材料としては、鉛、バリウム、ランタン等の重金
属を含有する樹脂が開発されている。

しかしながら、高屈折率を達成するためにハロゲン原子
を多量に含有する樹脂は、該ハロゲン原子の化学的活性
の故に、耐候性が劣るという欠点を有し、また、芳香族
環を多量に含む場合には単量体の融点が上昇し重合作業
性が悪くなるという問題がある。一方１重金属を含有す
る樹脂は、金属と有機化合物との結合点が切断され易く
、耐薬品性が劣るという欠点があり、塗料用樹脂として
用いることは困難である。従って、高屈折率であり、か
つ耐候性、耐薬品性に優れる樹脂を塗膜形成成分とする
塗料の開発が強く望まれているのが実状である。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的は、良好な仕上り外観性を有し、かつ耐候
性、耐薬品性、耐溶剤性に優れる塗料用樹脂組成物を提
供することにある。

く課題を解決するための手段〉 本発明によれば、下記一般式（Ｉ） （式中Ｘｉ及びＸ２のいずれか一方は、アクリロイルオ
キシ基又はメタクリロイルオキシ基を示し、他方は、水
素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示す、またＲ１
乃至Ｒ１，は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を
示し、ｎは１〜４の整数を示す）で表わされる単量体（
Ｉ）と、反応性官能基を有するα、β−エチレン性不飽
和単量体と、反応性官能基を有さないα、β−エチレン
性不飽和単量体から成る共重合体を必須の成分とし、且
つ前記単量体（Ｉ）が共重合体中に５〜９５重量％含有
されることを特徴とする塗料用組成物が提供される。

以下本発明を更に詳細に説明する。

本発明の塗料用樹脂組成物は、特定の単量体（Ｉ）と、
反応性官能基を有するα、β−エチレン性不飽和単量体
と、反応性官能基を有さないα。

β−エチレン性不飽和単量体とから成る共重合体を必須
の成分として含有する。

本発明において、前記単量体（Ｉ）は、下記−般式ＣＩ
）で表わすことができ、 式中Ｘｉ及びＸ、のいずれか一方は、アクリロイルオキ
シ基又はメタクリロイルオキシ基を示し、他方は、水素
原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示す。またＲ２乃
至Ｒ１゜は水素原子又は炭素数ｌ〜６のアルキル基を示
し、ｎは１〜４の整数を示す、この際Ｘ、、Ｘ、、Ｒ１
，Ｒ，が炭素数７以上のアルキル基である場合、またｎ
が５以上の場合には、製造が困難である。前記一般式（
Ｉ）で表わされる単量体ＣＩ）としては、例えば次の表
１に示す化合物を好ましく挙げることができる。

前記単量体（Ｉ）を製造するには、例えば時開”［６３
−８３５５号に示される方法により得ることができる。

具体的には、下記一般式（ＩＩ）（式中Ｒ工乃至Ｒ１３
は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示し、ｎは
１〜４の整数を示す）で表わされる多環式オレフィンの
不飽和結合に蟻酸を付加反応させて、多環式オレフィン
の蟻酸エステルを形成させた後、加水分解して多環式ア
ルコールを得、次いで（メタ）アクリル酸又はそのエス
テルを反応させる方法等により得ることができる。

本発明において、必須の構成成分である特定の共重合体
中における前記単量体（Ｉ）の含有割合は、５〜９５重
量％の範囲である。単量体（Ｉ）の含有割合が５重量％
未滴の場合には、得られる塗膜の屈折率が高くならず、
従って仕上り外観性の向上が十分でない、また９５重量
％を超える場合は、反応性官能基の導入が困難となり、
更には得られる塗膜が脆くなり実用的でないので前記含
有割合とする必要がある。

本発明において、必須の成分である共重合体に用いられ
る反応性官能基を有するα、β−エチレン性不飽和単量
体は、反応性官能基を有し、且つ前記単量体（Ｉ）と共
重合可能であれば特に限定されるものではないが、例え
ば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ
）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの
ε−カプロラクトン（Ｉ〜１０量体）付加体、２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレートのε−カプロラク
トン（Ｉ〜１０量体）付加体等の水酸基含有単量体ニア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マ
レイン酸、フマル酸等のカルボキシル基含有単量体；グ
リシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メ
タ）アクリレート、ビニルグリシジルエーテル等のエポ
キシ基含有単量体；アクリルアミド、メタクリルアミド
等のアミド基含有単量体；Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド等のアミノメチロ
ール基含有凰量体；Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド
、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ブトキシ
メ・チルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルメタクリ
ルアミド、メチルアクリルアミドグリコレートメチルエ
ーテル等のアルキル化アミノメチルエーテル基含有単量
体；イソシアネートエチル（メタ）アクリレート、ｍ−
インプロペニル−α、α−ジメチルベンジルイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネートと２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレートとのハーフブロック体、１．
６−へキサメチレンジイソシアネートと２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレートとのハーフブロック体、ト
ルエンジイソシアネートと２−ヒドロキシエチル（メタ
）アクリレートとのハーフブロック体、イソホロンジイ
ソシアネートと２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レートとのハーフブロック体、１，６−へキサメチレン
ジイソシアネートと２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレートとのハーフブロック体、トルエンジイソシア
ネートと２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート
とのハーフブロック体等のインシアネート基含有単量体
：４−（メタ）アクリロイルオキシメチル−１，３−ジ
オキソラン−２−オン、４−（メタ）アクリロイルオキ
シエチル−１，３−ジオキソラン−２−オン等のシクロ
カーボネート基含有単量体；アセトアセトキシエチル（
メタ）アクリレート等の７セトアセトキシアルキル基含
有単量体；アミノエチル（メタ）アクリレート、アミノ
プロピル（メタ）アクリレート、メチルアミノエチル（
メタ）アクリレート、メチルアミノプロピル（メタ）ア
クリレート、エチルアミノエチル（メタ）アクリレート
、エチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノ
プロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−ｔ−ブチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ｔ−ブチルアミノプ
ロピル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有単量体；
無ホマレイン酸等の酸無水物基含有単量体；　（メタ）
アクリル酸と二ノ油脂肪酸グリシジルエステルとのエス
テル化物、（メタ）アクリル酸と大豆油脂肪酸グリシジ
ルエステルとのエステル化物、（メタ）アクリル酸とサ
フラワー油脂肪酸グリシジルエステルとのエステル化物
、（メタ）アクリル酸とアマニ油脂肪酸グリシジルエス
テルとのエステル化物、グリシジル（メタ）アクリレー
トと二ノ油脂肪酸とのエステル化物、グリシジル（メタ
）アクリレートと大豆油脂肪酸とのエステル化物、グリ
シジル（メタ）アクリレートとサフラワー油脂肪酸との
エステル化物、グリシジル（メタ）アクリレートとアマ
ニ油脂肪酸とのエステル化物、メチルグリシジル（メタ
）アクリレートと二重油脂肪酸とのエステル化物、メチ
ルグリシジル（メタ）アクリレートと大豆油脂肪酸との
エステル化物、メチルグリシジル（メタ）アクリレート
とサフラワー油脂肪酸とのエステル化物、メチルグリシ
ジル（メタ）アクリレートとアマニ油脂肪酸とのエステ
ル化物等の炭素・炭素二重結合基含有単量体等を好まし
く挙げることができ、使用に際しては、単独若しくは混
合物として用いることができる。前記反応性官能基を有
するα、β−エチレン性不飽和単量体の共重合体中にお
ける含有割合は、所望の用途に要求される屈折率、硬さ
、強度、靭性等の機械的強度、熱軟化性等に関連するガ
ラス転移温度、官能基濃度、耐酸性、耐アルカリ性等の
耐薬品性等により異なるが。

好ましくは１〜８０重量％、特に好ましくは５〜６０重
量％であるのが望ましい。

本発明において、必須の成分である共重合体に用いられ
る反応性官能基を有さないα、β−エチレン性不飽和単
量体は、反応性官能基を有さず、且つ前記単量体（Ｉ）
と共重合可能であれば特に限定されることはないが、例
えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、１ｓｏ
−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）
アクリレート、１ｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、
５ｅｏ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート
、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリ
ル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−ビニルトルエン、アクリロニトリル等を好まし
く挙げることができ、使用に際しては、単独若しくは混
合物として用いることができる。前記反応性官能基を有
さないα、β−エチレン性不飽和単量体の共重合体中に
おける含有割合は、所望に応じて種々選択することがで
きるが、好ましくは１〜８０重量％、特に好ましくは５
〜６０重量％の範囲であるのが望ましい。

本発明において、必須の構成成分である共重合体を製造
するには、前記各々の単量体を、ラジカル重合開始剤の
存在下、公知のラジカル重合法、塊状重合法、溶液重合
法、乳化重合法、懸濁重合法等により重合することがで
きる。前記ラジカル重合開始剤としては、例えば有機過
酸化物、アゾ化合物、無機過酸化物等を好ましく用いる
ことができる。具体的には、例えばベンゾイルペルオキ
シド、２，４−ジクロルベンゾイルペルオキシド、ター
シャリ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート
、ターシャリ−ブチルペルオキシベンゾエート、ジクミ
ルペルオキシド等のペルオキシド、アゾビスイソブチロ
ニトリル、アゾビス−２゜４−ジメチルバレロニトリル
、ジメチル−２，２′−アゾビスイソブチレート等のア
ゾビス化合物。

過硫酸カリウム等の無機過酸化物及びこれらの混合物を
挙げることができる。前記ラジカル重合開始剤の配合割
合は、重合方法、重合条件、共重合成分の種類等により
異なるが、好ましくは全単量体１００重量部に対して、
０．１〜１０重量部の範囲で用いることが望ましく、ま
た重合温度及び重合時間も、使用する単量体の成分組成
１反応性および重合開始剤の種類および使用量により異
なるが、通常１０〜１５０℃にて１〜１００時間反応さ
せることが望ましい。また得られる共重合体の分子量は
、重合法により異なり、特に限定されるものではないが
１０００〜１００００００であるのが好ましい。

本発明において、前記共重合体は、そのまま塗料用樹脂
組成物成分として用いることもできるが、更に化学的修
飾することにより導入された反応性官能基を有する共重
合体として用いることもできる。具体的には、不飽和単
量体１分子当たり２個以上のα、β−エチレン性不飽和
基を含有する多官能単量体を併用して乳化重合させるこ
とにより、内部架橋させた有機微粒子として用いるこヒ
もでき、これらはそのまま水系の塗料に使用したり、あ
るいは乳化重合体を有機溶媒系に転換した後、溶剤型塗
料の一成分として用いることもできる。

また、共重合体は一般によく用いられる非水系分散重合
法（ＮＡＤ法）により有機微粒子化して用いることもで
きる。

また本発明の塗料用樹脂組成物は、前記共重合体と反応
し、架橋構造を形成する硬化剤を含有することができる
。該硬化剤は、前記共重合体の有する架橋性官能基の種
類により、以下のような化合物より選択することができ
る。即ち、共重合体が水酸基及び／又はカルボキシル基
含有共重合体である場合の硬化剤としては、例えばメラ
ミン、尿素、グリコールウリルとホルムアルデヒドとの
縮合化合物等のアミノ化合物等が挙げられ、具体的には
、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサｎ−ブトキシ
メチルメラミン、ヘキサ１ｓｏ−ブトキシメチルメラミ
ン、メトキシ−ブトキシ混合メラミン等の単核体メラミ
ン−ホルムアルデヒド樹脂およびこれらの重縮合多核体
等、更にはイソシアネート化合物またはブロックイソシ
アネート化合物が挙げられる。具体的には、例えばｐ−
フェニレンジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネ
ート、トルエンジイソシアネート、３，３′−ジメチル
−４，４′−ビフェニレンジイソシアネート、１，４−
テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、２，２゜４−トリメチルヘキサン−１，
６−ジイソシアネート、メチレンビス（フェニルイソシ
アネート）、リジンメチルエステルジイソシアネート、
ビス（インシアネートエチル）フマレート、イソホロン
ジイソシアネート、メチルシクロヘキシルジイソシアネ
ート、これらイソシアネート化合物のビユレット又はイ
ソシアヌレート体、これら化合物の活性水素含有化合物
によるブロック体及びこれらの混合物等が挙げられる。

共重合体がカルボキシル基含有化合物である場合の硬化
剤としては、アジリジン化合物またはキレート形成性化
合物等が挙げられる。

共重合体が、オキシラン基及び／またはシクロカーボネ
ート基含有共重合体である場合の硬化剤としてはポリア
ミン、ポリアミド化合物等が挙げられる。具体的には、
例えばエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ト
リエチレンテトラミン、３−ジエチルアミノプロピルア
ミン、ジブチルアミノプロピルアミン、テトラメチルエ
チレンジアミン、４，９−ジオキサドデカン−１，１２
−ジアミン、４，７．１０−トリオキサトリデカン−ｌ
、１３−ジアミン、「ビス（３−アミノプロピル）ポリ
テトラハイドロフラン−７５０」、「同１１００Ｊ、ｒ
同２１００Ｊ　　（商品名、ＢＡＳＦ社製）、多価アル
コールとアクリロニトリルとの反応生成物を還元して得
られるポリアミン。

前記ポリアミンとポリカルボン酸化合物との縮合反応に
より得られるポリアミド化合物等が挙げられる。

共重合体がオキシラン基及び／＊たは水酸基含有共重合
体である場合の硬化剤としてはポリカルボン酸及び／ま
たは酸無水物が挙げられる。具体的には、例えば無水フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラハイドロ
無水フタル酸、ヘキサハイドロ無水フタル酸、無水マレ
イン酸、フマル酸、コハダ酸、グルタル酸、アジピン酸
、トリメチルアジピン酸、セパチン酸、ドデカンジカル
ボン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ブ
タンテトラカルボン酸が挙げられる。

共重合体がカルボキシル基またはアミノ基含有共重合体
である場合の硬化剤としてはポリエポキシ化合物が挙げ
られる。具体的には、例えば「エバミックＲ１３０Ｊ、
「岡Ｒ１４０Ｊ　　ｒ同Ｒ３０１」　「同Ｒ３０４Ｊ　
　（三井石油化学工業株式会社製、商品名）「エピコー
ト８２８」、「同８３４」、「同１００１」、「同１０
０４Ｊ　　（シェル化学（株）製、商品名）「エピクロ
ン８３０Ｊ、ｒ同８４０」、「同８５０」　（大日本イ
ンキ化学工業（株）ＩＩ。

商品名）「エポトートＹＤ−１１５Ｊ　、ｒ同ＹＤ−Ｏ
ＩＩＪ、ｒｌｉｌＹＤ−８１２４」、ｒｌｉｌＹＤＭ−
１２０（東部化成（株）ＩＩ、商品名）等が挙げられる
。

本発明において、前記硬化剤の使用量は塗料組成物の用
途により具なり、例えば本発明の塗料用樹脂組成物を、
熱硬化性塗料とする場合の共重合体および硬化剤の配合
割合は、使用する単量体、硬化剤の種類および所望の用
途に要求される物理性能、化学性能により異なり、例え
ば共重合体と硬化剤の混合比は９５：５〜５０　：　５
０の範囲であるのが好ましい、この際硬化剤の配合比が
５未満の場合には、得られる塗膜の架橋密度が少なすぎ
、硬度、耐薬品性、耐溶剤性が充分ではなく、一方、５
０を超える場合には、過度の架橋が起きるため塗膜が脆
くなりすぎ実用的でないので好ましくない、また本発明
の塗料用樹脂組成物の硬化に要する温度および時間は配
合する共重合体と硬化剤との種類により異なるが、５０
℃〜２００℃で２分〜１時間の範囲が一般的である。

また本発明に用いる共重合体がアミノメチロール基又は
炭素・炭素二重結合含有共重合体である場合には、硬化
剤は必要でなく、アミノメチロール基含有共重合体の場
合自己硬化型となり、また炭素・炭素二重結合含有共重
合体である場合には、常温乾燥により塗膜を架橋させる
ことができる。

本発明の塗料用樹脂組成物は、着色顔料等を含まないク
リヤー塗料あるいは着色顔料、アルミニウム顔料等を含
むエナメル塗料やメタリック塗料。

さらには、使用する溶媒の種類および有無により、有機
溶剤型塗料、水性塗料、粉体塗料のいずれの塗料形態と
することも可能である。さらに本発明の塗料組成物は必
要に応じて、例えば２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキ
シベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール置換体等の紫外
線吸収剤、ヒンダードフェノ−ル、ヒンダードアミン等
の抗酸化剤や光安定剤、シリコーン樹脂等の表面ｒｌＩ
ＩＩ剤、硬化触媒、流動調整剤等、通常、塗料に用いら
れる各種添加剤を配合して用いることができる。また。

本発明の塗料用樹脂組成物の製造方法、塗装方法および
乾燥方法は、所要の用途に応じ、公知の技術を用いて行
うことができる。

〈発明の効果〉 本発明の塗料用樹脂組成物は、良好な仕上り外観性を有
し、かつ耐候性、耐薬品性、耐溶剤性に優れるので多種
多用の塗料として有用である。

〈実施例〉 次に実施例、比較例によって本発明をさらに詳細に説明
するが本発明はこれらに限定されるものではない、なお
例中、部は重量部、％は重量％である。

Ａ〜０の 撹拌製電、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管および
滴下ロートを備えたフラスコにキシレン７０部を仕込み
、窒素ガスを導入しながら加熱撹拌し、１４０℃になっ
たところで、表２に示す単量体成分と重合開始剤との混
合液を、１４０℃−定下で滴下ロートより２時間かけて
等速滴下した。

滴下後１４０℃で３０分間保持した後、ｔ−ブチルペル
オキシ−２−エチルヘキサノエート０．２部を添加し、
さらに１４０℃で２時間保持することによって、表２に
示す特性を有する共重合体溶液Ａ−Ｍを得た。

また、共重合体Ｎ及び０については、次の方法で合成し
た。即ち前記のフラスコに酢酸ｎ−ブチルを１４９部仕
込み、窒素ガスを導入しながら加熱撹拌し、１２５℃に
なったところで、表３の組成の単量体及び重合開始剤混
合物を、１２５℃−定下で滴下ロートより２時間かけて
等速滴下した。

滴下後、１２５℃で３０分間保持した後、追加の重合開
始剤を添加し、さらに１２５℃で２時間保持した０次い
で、フラスコ内の混合物を１００℃まで冷却した後、表
３の組成の脂肪酸誘導体混合物を添加し、１２５℃まで
加熱撹拌した。その後。

１２５℃一定下で撹拌を続け、溶液酸価が１以下になっ
たところで反応を終了し、それぞれ、族３記載の特性を
有する共重合体溶液ＮおよびＯを得聚−−１ １〜１０　　　　　１〜３ 共重合体溶液Ａ−Ｄ、Ｇ及びＨ並びにに−Ｍを用いて表
４の組成で塗料を製造し、シンナー（キシレン／ｎ−ブ
チルアルコール＝９／工重量比）で塗装粘度（）第一ド
カップＮａ４，２０℃で２５グリシジルエステル、エポ
キシ当量４００、ヨウ素価１０５゜ ｂ）ヨウ素価及び重量平均分子量は、加熱残分時の値を
示す。

Ｉ上皇層Ｉｕ１處 リン酸亜鉛処理軟鋼板にカチオン電着塗料「アクア＆４
２００」（商品名９日本油脂（株）製）を乾燥膜厚２０
μ重となるよう電着塗装して１７５℃で２５分間焼付け
を行なった。さらに中塗塗料「エビコ＆１５００ＣＰシ
ーラー」　（商品名２日本油脂（株）製）を乾燥膜厚４
０μ鳳となるようにエアスプレー塗装し、工４０℃で３
０分間焼付けを行って試験板を作製した。

次いで「ベルコート＆６０００Ｊシルバーメタリツクベ
ースコート塗料（商品名１日本油脂（株）製）を前記の
方法で作製した試験板に、エアスプレーにてインターバ
ル１分３０秒で、２回行い。

乾燥膜厚１５μ讃になる様に塗装し、２０℃で３分間セ
ット後、前記クリヤー塗料（Ａ）をエアスプレー塗装し
、１４０℃で３０分間焼付けた。

塗膜性能を測定した結果を表５に示す、実施例１〜４及
び８〜１０のアクリル系塗膜及び実施例５〜７の屈折率
の低いフッ素樹脂を含む例においても、いずれも、優れ
た塗膜外観、耐酸性、耐溶剤性、耐候性が得られた。こ
れに対して、比較例１および２では共重合体中に単量体
（Ｉ）を含まないため、塗膜の屈折率が低く、ａｍ外観
、耐酸性に劣ることが判った。

さらに比較例３では、共重合体中に多量のスチレンを用
いているため、耐候性に劣ることが判っ１１〜１３ ４〜６ 表６に示す組成を。

硬化剤を除いてペイントシ エイ力−に仕込み、 粒度が１０μｍ以下になるま Ｉ上皇層ｍ暖 表６に示す２液型塗料に、それぞれの硬化剤を添加し攪
拌し、直ちにシンナー（キシレン／酢酸ｎ−ブチル＝７
／３重量比）で塗装粘度（フォードカップＮｃ４，２０
℃で２５秒）に希釈した。

次いで、実施例１〜１０と同様にして電着塗膜及び中塗
塗膜を施した試験板に、エアスプレー塗装し、８０℃で
３０分間焼付けた。

塗膜性能を測定した結果を表７に示す。実施例１１〜１
３ではいずれも、優れた塗膜外観、耐酸性、耐溶剤性、
耐候性が得られた。これに対して、比較例４〜６では、
共重合体中に単量体を含まないため、！ｌ！ｌ膜の屈折
率が低く、塗膜外観、耐酸性、１４　　　　　　７ 表８の組成において、ドライヤーを除いた成分をペイン
トシェイカーに仕込み、粒度が１０μｍ以下になるまで
分散して常乾型塗料を製造した。

皿月釦４悲惺處 表８の組成の常乾型塗料に、ドライヤーを添加攪拌し、
シンナー（キシレン／酢酸ｎ−ブチル＝５１５重量比）
で塗装粘度（フォードカップ恥４゜２０℃で１８秒）に
希釈した。

次いで、実施例工〜１０と同様にして電着塗膜及び中塗
塗膜を施した試験板に、エアスプレー塗装し、室温で１
４日間乾燥させた。

塗膜性能を測定した結果を表９に示す、実施例１４では
、優れた塗膜外観、耐酸性、耐溶剤性、耐候性が得られ
た。これに対して、比較例７では、共重合体中に単量体
ＣＩ）を含まないため、塗膜の屈折率が低く、塗膜外観
、耐酸性、耐溶剤性。

耐候性に劣ることが判った。

老−一一生 ａ）、ｂ）；表６と同様である。

ｃ）；ナフテン酸コバルトのキシレン溶液（コバルト含
有量６％）。

真−ｍ−４ 手続補正書６．） 平成　２年　３月２９日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中Ｘ＿１及びＸ＿２のいずれか一方は、アクリロイ
   ルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を示し、他方は
   、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示す。また
   Ｒ＿１乃至Ｒ＿１＿０は水素原子又は炭素数１〜６のア
   ルキル基を示し、ｎは１〜４の整数を示す）で表わされ
   る単量体（ I ）と、反応性官能基を有するα，β−エ
   チレン性不飽和単量体と、反応性官能基を有さないα，
   β−エチレン性不飽和単量体とから成る共重合体を必須
   の成分とし、且つ前記単量体（ I ）が共重合体中に５
   〜９５重量％含有されることを特徴とする塗料用樹脂組
   成物。 ２）前記共重合体が、更に化学的修飾することにより導
   入された反応性官能基を有する共重合体であることを特
   徴とする請求項１記載の塗料用樹脂組成物。 ３）前記共重合体に導入される反応性官能基が、水酸基
   、カルボキシル基、エポキシ基、アミド基、アミノメチ
   ロール基、アルキル化アミノメチルエーテル基、イソシ
   アネート基、シクロカーボネート基、アセトアセトキシ
   アルキル基、アジリジン基、アミノ基、酸無水物基、炭
   素・炭素二重結合を有する基及びこれらの混合物から成
   る群より選択されることを特徴とする請求項１記載の塗
   料用樹脂組成物。 ４）前記組成物が、アミノ化合物、イソシアネート化合
   物、ブロックイソシアネート化合物、ポリアミン化合物
   、ポリエポキシ化合物、ポリアミド化合物、ポリカルボ
   ン酸、酸無水物、アジリジン化合物、キレート形成性化
   合物及びこれらの混合物から成る群より選択される前記
   共重合体と反応し得る硬化剤を含有することを特徴とす
   る請求項１記載の塗料用樹脂組成物。 ５）前記共重合体が硬化剤を必要としない自己架橋型又
   は常温硬化型の共重合体であることを特徴とする請求項
   １記載の塗料用樹脂組成物。