JPH0374347A - シス・トランス混合菊酸の光学分割法 - Google Patents
シス・トランス混合菊酸の光学分割法Info
- Publication number
- JPH0374347A JPH0374347A JP20839789A JP20839789A JPH0374347A JP H0374347 A JPH0374347 A JP H0374347A JP 20839789 A JP20839789 A JP 20839789A JP 20839789 A JP20839789 A JP 20839789A JP H0374347 A JPH0374347 A JP H0374347A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cis
- trans
- mixed
- chrysanthemumic
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 title claims abstract description 16
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title abstract 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 5
- 241000723353 Chrysanthemum Species 0.000 claims description 32
- 235000007516 Chrysanthemum Nutrition 0.000 claims description 32
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 8
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 abstract description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 abstract description 3
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 abstract description 2
- XLOPRKKSAJMMEW-UHFFFAOYSA-N chrysanthemic acid Chemical class CC(C)=CC1C(C(O)=O)C1(C)C XLOPRKKSAJMMEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZVQOOHYFBIDMTQ-UHFFFAOYSA-N [methyl(oxido){1-[6-(trifluoromethyl)pyridin-3-yl]ethyl}-lambda(6)-sulfanylidene]cyanamide Chemical compound N#CN=S(C)(=O)C(C)C1=CC=C(C(F)(F)F)N=C1 ZVQOOHYFBIDMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- SOZMSEPDYJGBEK-UHFFFAOYSA-N 1-(4-bromophenyl)ethanamine Chemical compound CC(N)C1=CC=C(Br)C=C1 SOZMSEPDYJGBEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DPNLUCKAZIFDLB-UHFFFAOYSA-N 7-chloroheptan-1-ol Chemical compound OCCCCCCCCl DPNLUCKAZIFDLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N (e)-4-(6-aminopurin-9-yl)but-2-en-1-ol Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2C\C=C\CO DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRQFIORUNWWNBM-ZIAGYGMSSA-N [(1s,2r)-2-(benzylamino)cyclohexyl]methanol Chemical class OC[C@H]1CCCC[C@H]1NCC1=CC=CC=C1 BRQFIORUNWWNBM-ZIAGYGMSSA-N 0.000 description 2
- -1 alkyl methyl ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- KPUNOVLMCQQCSK-UHFFFAOYSA-N diazomethane;ethoxyethane Chemical compound C=[N+]=[N-].CCOCC KPUNOVLMCQQCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCVAOQKBXKSDMS-AQYZNVCMSA-N (+)-trans-allethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OC1C(C)=C(CC=C)C(=O)C1 ZCVAOQKBXKSDMS-AQYZNVCMSA-N 0.000 description 1
- CXBMCYHAMVGWJQ-CABCVRRESA-N (1,3-dioxo-4,5,6,7-tetrahydroisoindol-2-yl)methyl (1r,3r)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCN1C(=O)C(CCCC2)=C2C1=O CXBMCYHAMVGWJQ-CABCVRRESA-N 0.000 description 1
- FMTFEIJHMMQUJI-NJAFHUGGSA-N 102130-98-3 Natural products CC=CCC1=C(C)[C@H](CC1=O)OC(=O)[C@@H]1[C@@H](C=C(C)C)C1(C)C FMTFEIJHMMQUJI-NJAFHUGGSA-N 0.000 description 1
- ASNHGEVAWNWCRQ-UHFFFAOYSA-N 4-(hydroxymethyl)oxolane-2,3,4-triol Chemical compound OCC1(O)COC(O)C1O ASNHGEVAWNWCRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006845 Michael addition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229940024113 allethrin Drugs 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- SBUXRMKDJWEXRL-ROUUACIJSA-N cis-body Chemical compound O=C([C@H]1N(C2=O)[C@H](C3=C(C4=CC=CC=C4N3)C1)CC)N2C1=CC=C(F)C=C1 SBUXRMKDJWEXRL-ROUUACIJSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- VSSAZBXXNIABDN-UHFFFAOYSA-N cyclohexylmethanol Chemical compound OCC1CCCCC1 VSSAZBXXNIABDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- VEMKTZHHVJILDY-FIWHBWSRSA-N resmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)C1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-FIWHBWSRSA-N 0.000 description 1
- 229940108410 resmethrin Drugs 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 229960005199 tetramethrin Drugs 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野」
本発明は、２，２−ジメチル−３−（２−メチルｌ−プ
ロペニル）ンクロプロパンカルポン酸（以下、菊酸と呼
称する）のシス・１−ランス混合物を光学分割して、光
学活性なシス・トランス混合菊酸を製造する方法に関す
る。
ロペニル）ンクロプロパンカルポン酸（以下、菊酸と呼
称する）のシス・１−ランス混合物を光学分割して、光
学活性なシス・トランス混合菊酸を製造する方法に関す
る。
菊酸は、アレスリン、テトラメスリン、レスメスリンな
どのピレスロイド系殺虫剤のカルホン酸戊分であり、こ
れらのピレスロイド系殺虫剤製造において不可欠な化合
物である。菊酸は４つの光学異性体が存在するが、これ
から誘導されるピレスロイドの殺虫活性は、１（Ｒ）−
トランス体のものが最も強く、ついで１（Ｒ）−シス体
の順である。そして、ｉ （ｓ）体の場合は、シス体、
トランス体共にほとんど活性かないことが知られている
。従って、光学不活性なシス・トランス混合菊酸を光学
分割して、１（Ｒ）体を効率よく得る方法の開発が望ま
れてきた。
どのピレスロイド系殺虫剤のカルホン酸戊分であり、こ
れらのピレスロイド系殺虫剤製造において不可欠な化合
物である。菊酸は４つの光学異性体が存在するが、これ
から誘導されるピレスロイドの殺虫活性は、１（Ｒ）−
トランス体のものが最も強く、ついで１（Ｒ）−シス体
の順である。そして、ｉ （ｓ）体の場合は、シス体、
トランス体共にほとんど活性かないことが知られている
。従って、光学不活性なシス・トランス混合菊酸を光学
分割して、１（Ｒ）体を効率よく得る方法の開発が望ま
れてきた。
［従来の技術１
従来、菊酸の光学分割に関する研究は、１（Ｒ）トラン
ス体のものか最も活性が強いため、主としてトランス菊
酸について行われてきた。１（ＲＳ） −シス◆Ｉ・ラ
ンス混合菊酸をシス・トランス比を保持したまま分割し
た例としては、２（４−メチルフェニル）−（−フェニ
ルエチルアミンを用いて、シス・トランス比が２０〜３
０／８０〜７０のものを分割した例が知られている（特
開昭６３−３５５４０号参照）。
ス体のものか最も活性が強いため、主としてトランス菊
酸について行われてきた。１（ＲＳ） −シス◆Ｉ・ラ
ンス混合菊酸をシス・トランス比を保持したまま分割し
た例としては、２（４−メチルフェニル）−（−フェニ
ルエチルアミンを用いて、シス・トランス比が２０〜３
０／８０〜７０のものを分割した例が知られている（特
開昭６３−３５５４０号参照）。
［発明が解決しようとする課題］
工業的には菊酸は、シス・トランスの混合物として製造
される。工業的に優れた製法の−っであるセネシオン酸
メチルとプレニルフェニルスルホンのマイケル付加によ
り得られる菊酸はンス体を７〜１５％、トランス体を９
３〜８５％含む。この組成の菊酸をシス・トランス比を
保持したまま分割出来れば、この方法により得られた菊
酸の活性成分のみを効率よく取り出せることになる。
される。工業的に優れた製法の−っであるセネシオン酸
メチルとプレニルフェニルスルホンのマイケル付加によ
り得られる菊酸はンス体を７〜１５％、トランス体を９
３〜８５％含む。この組成の菊酸をシス・トランス比を
保持したまま分割出来れば、この方法により得られた菊
酸の活性成分のみを効率よく取り出せることになる。
「課題を解決するための手段」
本発明者らは、この点を解決するために種々の検討を重
ねた結果、光学分割剤として、光学活性なシス−２−ベ
ンジルアミノシクロヘキシルメタノールを用いることに
より、１ （Ｒ３）−’ｉス・トランス混合菊酸をシ
ス・トランス比を保持したまま分割出来ることを見出し
本発明に到達した。
ねた結果、光学分割剤として、光学活性なシス−２−ベ
ンジルアミノシクロヘキシルメタノールを用いることに
より、１ （Ｒ３）−’ｉス・トランス混合菊酸をシ
ス・トランス比を保持したまま分割出来ることを見出し
本発明に到達した。
この決方によれば、４種の異性体にそれぞれ対応するジ
アステレオマー塩か形成され、これらのジアステレオマ
ー塩をその溶媒に対する溶解度差を利用して、分離する
ことにより、シス・トランス比を保持したまま１−（Ｒ
）−シス・トランス混合菊酸を得ることができる。
アステレオマー塩か形成され、これらのジアステレオマ
ー塩をその溶媒に対する溶解度差を利用して、分離する
ことにより、シス・トランス比を保持したまま１−（Ｒ
）−シス・トランス混合菊酸を得ることができる。
本発明では、分割剤としての光学活性なシス２−ヘンシ
ルアミノシクロヘキシルメタノールと１（ＲＳ）−シス
・トランス混合菊酸とのモル比は特に限定されないが、
シス・）・ランス混合菊酸に対して、０．４〜１当量使
用するのか１ （Ｒ３）シス・トランス混合菊酸を効率
よく、かつ高純度で分割するために好ましい。このシス
−２−ヘンシルアミノンクロヘキシルメタノールは一般
に溶媒の存在下で使用され、この目的のために使用し得
る溶媒としてはメタノール、エタノール、２プロパノー
ル、１−プロパノール、１−ブタノールなどの０１．４
の低級アルコール、アセトン、メチルイソブチルケトン
なとのＣ３，６のアルキルメチルケトン若しくは水か好
ましい。また上記の低級アルコール或いはアルキルメチ
ルケトンの水溶液も好ましい溶媒である。溶媒として水
を用いる場合には、ジアステレオマー塩形成後残存する
過剰量の１ （Ｒ３）−シス・トランス混合菊酸を水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム或い
はアンモニアなどの塩基により中和すると］−（Ｒ）−
シス・トランス混合菊酸を効率よく得ることかできる。
ルアミノシクロヘキシルメタノールと１（ＲＳ）−シス
・トランス混合菊酸とのモル比は特に限定されないが、
シス・）・ランス混合菊酸に対して、０．４〜１当量使
用するのか１ （Ｒ３）シス・トランス混合菊酸を効率
よく、かつ高純度で分割するために好ましい。このシス
−２−ヘンシルアミノンクロヘキシルメタノールは一般
に溶媒の存在下で使用され、この目的のために使用し得
る溶媒としてはメタノール、エタノール、２プロパノー
ル、１−プロパノール、１−ブタノールなどの０１．４
の低級アルコール、アセトン、メチルイソブチルケトン
なとのＣ３，６のアルキルメチルケトン若しくは水か好
ましい。また上記の低級アルコール或いはアルキルメチ
ルケトンの水溶液も好ましい溶媒である。溶媒として水
を用いる場合には、ジアステレオマー塩形成後残存する
過剰量の１ （Ｒ３）−シス・トランス混合菊酸を水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム或い
はアンモニアなどの塩基により中和すると］−（Ｒ）−
シス・トランス混合菊酸を効率よく得ることかできる。
用いる溶媒の量は、溶媒の種類、溶解温度、晶析温度に
よってそれぞれ異なり、一義的に規定することは出来な
いが、通常は用いるジス−２−ベンジルアミノンクロヘ
キシルメタノール１モルに対して、１５０〜１５００ｍ
１２の範囲で用いられる。
よってそれぞれ異なり、一義的に規定することは出来な
いが、通常は用いるジス−２−ベンジルアミノンクロヘ
キシルメタノール１モルに対して、１５０〜１５００ｍ
１２の範囲で用いられる。
晶析温度も用いる溶媒の量、溶媒の挿類、溶解温度によ
って好ましい温度が異なるが、経済的な見地も合わせ考
えて、通常−１０〜５０°Ｃの範囲から選ばれる。
って好ましい温度が異なるが、経済的な見地も合わせ考
えて、通常−１０〜５０°Ｃの範囲から選ばれる。
本発明は例えば次のような方法で実施する。
１ （Ｒ３）−シス・トランス混合菊酸及びこれに対
して０．４〜１当量の１ （Ｓ）−シス−２−ペンシル
アミノシクロへ牛／ルメタノール及ヒ溶媒を加え、加熱
溶解した後、冷却して過飽和となし、好ましくは、目的
物である１ （Ｒ）−シス・トランス混合菊酸・Ｉ
（Ｓ）−／スー２−ベンジルアミノシクロヘキシルメタ
ノール塩を少量摂取して同種の難溶性のジアステレオマ
ー塩を析出させ、これを分離する。ジアステレオマー塩
の分離方法としては、濾過、遠心分離などの方法が用い
られる。
して０．４〜１当量の１ （Ｓ）−シス−２−ペンシル
アミノシクロへ牛／ルメタノール及ヒ溶媒を加え、加熱
溶解した後、冷却して過飽和となし、好ましくは、目的
物である１ （Ｒ）−シス・トランス混合菊酸・Ｉ
（Ｓ）−／スー２−ベンジルアミノシクロヘキシルメタ
ノール塩を少量摂取して同種の難溶性のジアステレオマ
ー塩を析出させ、これを分離する。ジアステレオマー塩
の分離方法としては、濾過、遠心分離などの方法が用い
られる。
得られたジアステレオマー塩を水酸化ナトリウム、水酸
化カリウムなどの塩基で処理して１ （Ｓ）／スー２−
ベンジルアミ／ンクロヘキシルメタノールを回収し、更
に、塩酸、硫酸、燐酸、ｐトルエンスルホン酸等の酸を
作用させて、１ （Ｒ）シス・トランス混合菊酸を得る
。尚、上記操作は酸処理、次いで任意的な塩基処理の順
に行っても良い。
化カリウムなどの塩基で処理して１ （Ｓ）／スー２−
ベンジルアミ／ンクロヘキシルメタノールを回収し、更
に、塩酸、硫酸、燐酸、ｐトルエンスルホン酸等の酸を
作用させて、１ （Ｒ）シス・トランス混合菊酸を得る
。尚、上記操作は酸処理、次いで任意的な塩基処理の順
に行っても良い。
次に、実施例をあげて本発明を具体的に説明する。
実施例１
シス／トランス＝８／９２の１．（Ｒ３）−シス・トラ
ンス混合菊酸１． ＯＯ９ｆｌ （６，０ｍｍｏｌ）お
よび１（Ｓ）−シス−２−ベンジルアミノシクロヘキシ
ルメタノール０．７８９ ｇ（３，６ｍｍｏｌ）を６６
．６％メタノール４．７ｍ１２に加熱溶解した後、室温
で４時間放置した。析出した結晶を濾別することにより
、】（Ｒ）−シス・トランス混合前酸・】 （Ｓ）シス
−２−ベンジルアミノンクロヘキシルメタノール塩を得
た。
ンス混合菊酸１． ＯＯ９ｆｌ （６，０ｍｍｏｌ）お
よび１（Ｓ）−シス−２−ベンジルアミノシクロヘキシ
ルメタノール０．７８９ ｇ（３，６ｍｍｏｌ）を６６
．６％メタノール４．７ｍ１２に加熱溶解した後、室温
で４時間放置した。析出した結晶を濾別することにより
、】（Ｒ）−シス・トランス混合前酸・】 （Ｓ）シス
−２−ベンジルアミノンクロヘキシルメタノール塩を得
た。
（０，６６５１？、 １．７ｍｍｏｌ）これを６６６
％メタノール２、５ｍＱで再結晶することにより、１
（Ｒ）−シス・トランス混合前酸・１ （Ｓ） −シス
−２−ヘンシルアミノンクロヘキシルメタノール塩を得
た。
％メタノール２、５ｍＱで再結晶することにより、１
（Ｒ）−シス・トランス混合前酸・１ （Ｓ） −シス
−２−ヘンシルアミノンクロヘキシルメタノール塩を得
た。
（０，５２８Ｌ １．４部ｍｏｌ）
ｍｐ、１２３〜１２６°Ｃ１
［α］Ｉ）０．３°（、ＣＱ、メタノール）これに１規
定の水酸化ナトリウム水溶１ｆｆ１２．１ｍｆ！を加え
遊離したＩ （Ｓ）−シス−２−ベンジルアミノシク
ロヘキシルメタノールをエーテルで抽出除去し、水層に
２規定の塩酸１．３ｍｄを加えエーテルで抽出した。有
機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、エーテルを留去
した後、減圧蒸溜することによす、１ （Ｒ）−シス
・トランス混合菊酸を得た。
定の水酸化ナトリウム水溶１ｆｆ１２．１ｍｆ！を加え
遊離したＩ （Ｓ）−シス−２−ベンジルアミノシク
ロヘキシルメタノールをエーテルで抽出除去し、水層に
２規定の塩酸１．３ｍｄを加えエーテルで抽出した。有
機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、エーテルを留去
した後、減圧蒸溜することによす、１ （Ｒ）−シス
・トランス混合菊酸を得た。
（０，２１３Ｌ １．３ｍｍｏｌ）
［α］ｏ３２．６゜
この物の１部を（＋）−１−（４−ブロモフェニル）エ
チルアミンとのアミドとし、その＋１ Ｐ Ｌ Ｃ分析
により光学純度を求めた。また１部をジアゾメタンエー
テル溶液を作用させてメチルエステルとし、そのＧＣ分
析から／ス／トランス比を求めた。
チルアミンとのアミドとし、その＋１ Ｐ Ｌ Ｃ分析
により光学純度を求めた。また１部をジアゾメタンエー
テル溶液を作用させてメチルエステルとし、そのＧＣ分
析から／ス／トランス比を求めた。
シス／ ｌ−ランス−９２／８
シス菊酸の光学純度 ｉｏｏ％
トランス菊酸の光学純度 ９７％
実施例２
シス／１〜ランス−８／９２の１ （Ｒ３）−シス・
トランス混合菊酸１．００９１ｊ（６，０ｍｍｏｌ）お
よび１（Ｓ）−シス−２−ヘンシルアミノシクロヘキシ
ルメタノール０．７８９ｇ（３，６ｍｍｏｌ）を２−プ
ロパノール３．４＋ｎ＋２ 加熱溶解した後、室温で
４時間放置した。析出した結晶を濾別することにより、
１ （Ｒ）シス・トランス混合前酸・ｌ （Ｓ） −
シス−２ベンジルアミノシクロヘキシルメタノール塩を
得た。これを２−プロパノール２．９ｍ０．で再結晶す
ることにより、１ （Ｒ）−シス・トランス混合前酸・
１（Ｓ）−シス−２−ペンジルアミノシフ０ヘキシルメ
タノール塩を得た。（ａ、 ６６５ｇ、 １．７ｍｍ
ｏｌ） ｍｐ、１２５〜１２７°Ｃ１ ［α］ＯＯ，Ｓ°（Ｃ＆メタノール） これに１規定の水酸化すトリウム水溶液２．Ｉｍ（！を
加え遊離した１ （Ｓ）−シス−２−ペンシルアミ７シ
クロヘキシルメタノールをエーテルで抽出除去し、水層
に２規定の塩酸１．３ｍ４を加えエーテルで抽出した。
トランス混合菊酸１．００９１ｊ（６，０ｍｍｏｌ）お
よび１（Ｓ）−シス−２−ヘンシルアミノシクロヘキシ
ルメタノール０．７８９ｇ（３，６ｍｍｏｌ）を２−プ
ロパノール３．４＋ｎ＋２ 加熱溶解した後、室温で
４時間放置した。析出した結晶を濾別することにより、
１ （Ｒ）シス・トランス混合前酸・ｌ （Ｓ） −
シス−２ベンジルアミノシクロヘキシルメタノール塩を
得た。これを２−プロパノール２．９ｍ０．で再結晶す
ることにより、１ （Ｒ）−シス・トランス混合前酸・
１（Ｓ）−シス−２−ペンジルアミノシフ０ヘキシルメ
タノール塩を得た。（ａ、 ６６５ｇ、 １．７ｍｍ
ｏｌ） ｍｐ、１２５〜１２７°Ｃ１ ［α］ＯＯ，Ｓ°（Ｃ＆メタノール） これに１規定の水酸化すトリウム水溶液２．Ｉｍ（！を
加え遊離した１ （Ｓ）−シス−２−ペンシルアミ７シ
クロヘキシルメタノールをエーテルで抽出除去し、水層
に２規定の塩酸１．３ｍ４を加えエーテルで抽出した。
有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、エーテルを留
去した後、減圧蒸溜するこトニよす、１．（Ｒ）−シス
・トランス混合前酸を得た。（０，２８８ｇ、 １．
７ ｍｍｏｌ）［α］Ｄ−３１，６゜ この物の１部を（＋）−１−（４−ブロモフェニル）エ
チルアミンとのアミドとし、そのＨＰ Ｌ Ｃ分析によ
り光学純度を求めた。また１部をジアゾメタンエーテル
溶液を作用させてメチルエステルとし、そのＧＣ分析か
らシス／トランス比を求めた。
去した後、減圧蒸溜するこトニよす、１．（Ｒ）−シス
・トランス混合前酸を得た。（０，２８８ｇ、 １．
７ ｍｍｏｌ）［α］Ｄ−３１，６゜ この物の１部を（＋）−１−（４−ブロモフェニル）エ
チルアミンとのアミドとし、そのＨＰ Ｌ Ｃ分析によ
り光学純度を求めた。また１部をジアゾメタンエーテル
溶液を作用させてメチルエステルとし、そのＧＣ分析か
らシス／トランス比を求めた。
シス／トランス−９０／１０
シス菊酸の光学純度 ｉｏｏ％トラシス菊酸の
光学純度 ９０％実施例３ シス／トランス−１，３／８７２の１ （Ｒ３）−シ
ス・トランス混合菊酸０６７３ワ（４，０ｍｍｏｌ）お
よび］ （Ｓ）−シス−２−ヘンシルアミノシクロヘ
キシルメタノール０．５２６９ （２，４ｍｍｏｌ）を
６６．６％メタノール２．０ｍ１２に加熱溶解した後、
室温で４時間放置した。析出した結晶を濾別することに
より、１（Ｒ）−シス・トランス混合前酸・１ （Ｓ
）−シス−２−ベンジルアミノシクロヘキシルメタノー
ル塩を得た（０．８２ＯＬ ２．１ ｍｍｏｌ ）こ
れを６６．６ ％メタノール３．７ｍＱで再結晶するこ
とにより、１（Ｒ）−シス・トランス混合前酸・］−（
Ｓ）−シス−２−ベンジルアミノシクロヘキシルメタノ
ール塩を得た。（０，３９６９，１，Ｏｍｍｏｌ）ｍ＋
）、１２２〜１２７℃、 ［αｌｒ、−０．９°（Ｃｆｆｉ メタノール）これ
に１規定の水酸化ナトリウム水溶液２．１ｍ１２を加え
遊離した１ （Ｓ）−シス−２−ヘンシルアミノシクロ
ヘキシルメタノールをエーテルで抽出除去し、水層に２
規定の塩酸１．３ｍ（！ を加えエーテルで抽出した
。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、エーテルを
留去した後、減圧蒸溜することにより、１ （Ｒ）−
シス・トランス混合菊酸を得た。（０，１７０ｆ／、
１． Ｏｍｍｏｌ）［α］Ｄ〜２３．２゜ この物の１部を（（−） −１−（４−ブロモフェニル
）エチルアミンとのアミドとじ、そのＨＰ Ｌ Ｃ分析
により光学純度を求めた。また１部をシアンメタンエー
テル溶液を作用させてメチルエステルとし、そのＧＣ分
析からシス／トランス比を求めた。
光学純度 ９０％実施例３ シス／トランス−１，３／８７２の１ （Ｒ３）−シ
ス・トランス混合菊酸０６７３ワ（４，０ｍｍｏｌ）お
よび］ （Ｓ）−シス−２−ヘンシルアミノシクロヘ
キシルメタノール０．５２６９ （２，４ｍｍｏｌ）を
６６．６％メタノール２．０ｍ１２に加熱溶解した後、
室温で４時間放置した。析出した結晶を濾別することに
より、１（Ｒ）−シス・トランス混合前酸・１ （Ｓ
）−シス−２−ベンジルアミノシクロヘキシルメタノー
ル塩を得た（０．８２ＯＬ ２．１ ｍｍｏｌ ）こ
れを６６．６ ％メタノール３．７ｍＱで再結晶するこ
とにより、１（Ｒ）−シス・トランス混合前酸・］−（
Ｓ）−シス−２−ベンジルアミノシクロヘキシルメタノ
ール塩を得た。（０，３９６９，１，Ｏｍｍｏｌ）ｍ＋
）、１２２〜１２７℃、 ［αｌｒ、−０．９°（Ｃｆｆｉ メタノール）これ
に１規定の水酸化ナトリウム水溶液２．１ｍ１２を加え
遊離した１ （Ｓ）−シス−２−ヘンシルアミノシクロ
ヘキシルメタノールをエーテルで抽出除去し、水層に２
規定の塩酸１．３ｍ（！ を加えエーテルで抽出した
。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、エーテルを
留去した後、減圧蒸溜することにより、１ （Ｒ）−
シス・トランス混合菊酸を得た。（０，１７０ｆ／、
１． Ｏｍｍｏｌ）［α］Ｄ〜２３．２゜ この物の１部を（（−） −１−（４−ブロモフェニル
）エチルアミンとのアミドとじ、そのＨＰ Ｌ Ｃ分析
により光学純度を求めた。また１部をシアンメタンエー
テル溶液を作用させてメチルエステルとし、そのＧＣ分
析からシス／トランス比を求めた。
シス／トランス−７９／２１
シス菊酸の光学純度 ６２％
トランス菊酸の光学純度 ５６％
［発明の効果］
Claims (1)
- １（ＲＳ）−シス・トランス混合菊酸に分割剤として光
学活性なシス−２−ベンジルアミノシクロヘキシルメタ
ノールを作用させることを特徴とする１（ＲＳ）−シス
・トランス混合菊酸の光学分割方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1208397A JP2721553B2 (ja) | 1989-08-11 | 1989-08-11 | シス・トランス混合菊酸の光学分割法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1208397A JP2721553B2 (ja) | 1989-08-11 | 1989-08-11 | シス・トランス混合菊酸の光学分割法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0374347A true JPH0374347A (ja) | 1991-03-28 |
| JP2721553B2 JP2721553B2 (ja) | 1998-03-04 |
Family
ID=16555579
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1208397A Expired - Fee Related JP2721553B2 (ja) | 1989-08-11 | 1989-08-11 | シス・トランス混合菊酸の光学分割法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2721553B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0933349A1 (en) * | 1998-01-29 | 1999-08-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing optically active chrysanthemic acid |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4320870B2 (ja) * | 1999-10-18 | 2009-08-26 | 住友化学株式会社 | （＋）−トランス第一菊酸の製造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56133244A (en) * | 1980-03-24 | 1981-10-19 | Hiroyuki Nohira | Optical resolution of (+-)-trans-chrysanthemum-mono- carboxylic acid |
| JPS6335540A (ja) * | 1986-07-31 | 1988-02-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | 第一菊酸の光学分割法 |
-
1989
- 1989-08-11 JP JP1208397A patent/JP2721553B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56133244A (en) * | 1980-03-24 | 1981-10-19 | Hiroyuki Nohira | Optical resolution of (+-)-trans-chrysanthemum-mono- carboxylic acid |
| JPS6335540A (ja) * | 1986-07-31 | 1988-02-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | 第一菊酸の光学分割法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0933349A1 (en) * | 1998-01-29 | 1999-08-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing optically active chrysanthemic acid |
| US6268525B1 (en) | 1998-01-29 | 2001-07-31 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing optically active chrysanthemic acid |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2721553B2 (ja) | 1998-03-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS61293949A (ja) | ａ−イソプロピル−ｐ−クロルフエニル酢酸の光学分割法 | |
| EP0298480B1 (en) | Process for the optical resolution of (+)-cis or (+)-trans-permethric acid | |
| JPS63239279A (ja) | 新規な置換テトラヒドロフラン誘導体 | |
| US4904822A (en) | Process for the optical resolution of (+)-2-hydroxy-4-phenylbutanoic acid | |
| JPS6215057B2 (ja) | ||
| JPH0374347A (ja) | シス・トランス混合菊酸の光学分割法 | |
| US4520205A (en) | Chemical resolution of (+)-2,3-dihydroindole-2-carboxylic acid | |
| CA1327582C (fr) | Derive de la dihydro-1,4 pyridine denomme (-){[(amino-2 ethoxy)-2 ethoxy]methyl}-2(dichloro-2,3 phenyl)-4 ethoxycarbonyl-3 methoxycarbonyl-5 methyl-6 dihydro-1,4 pyridine, son procede de preparation et les compositions pharmaceutiques qui le contiennent | |
| JPS6139299B2 (ja) | ||
| JPH02306942A (ja) | 光学活性フェニルエチルアミン誘導体の製造法 | |
| JPH0413659A (ja) | 光学活性１―ベンジル―３―ヒドロキシピロリジンの製造方法 | |
| US4111951A (en) | Process for L-3,4-dehydroproline | |
| JPH1036327A (ja) | １−（３−メトキシフェニル）エチルアミンの光学活性体の製造方法 | |
| JP2949930B2 (ja) | 光学活性１−フェニル−２−（ｐ−トリル）エチルアミンの精製方法 | |
| JPS6354342A (ja) | （±）−α−エチルベンジルアミンの光学分割方法 | |
| JP3284605B2 (ja) | 光学活性１−（１−ナフチル）エチルアミンの製造法 | |
| JPS6213337B2 (ja) | ||
| JPS61172853A (ja) | （±）−トランス−菊カルボン酸の光学分割法 | |
| JPS62164646A (ja) | （±）−２−メチルペンタン酸の光学分割法 | |
| JPS6197251A (ja) | ３−（２，２−ジメチル−３−アルキル−６−メチレンシクロヘキシル）アクリロニトリルの製法 | |
| JPS61260044A (ja) | （±）−１−（２−ナフチル）エチルアミンの光学分割法 | |
| JPS6354341A (ja) | 光学分割法 | |
| JPH08507304A (ja) | （１ｒ，２ｒ）−ｎ−メチル−２−（３−ピリジル）テトラヒドロチオピラン−２−カルボチオアミド１−オキシドの製造方法 | |
| JPS58124749A (ja) | （±）−エリトロ−２−アミノ−１，２−ジフェニルエタノ−ルの光学分割法 | |
| JPH023628A (ja) | 光学活性１−メチル−３−フェニルプロピルアミンの製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |