JPS61260044A - （±）−１−（２−ナフチル）エチルアミンの光学分割法 - Google Patents
（±）−１−（２−ナフチル）エチルアミンの光学分割法Info
- Publication number
- JPS61260044A JPS61260044A JP10115685A JP10115685A JPS61260044A JP S61260044 A JPS61260044 A JP S61260044A JP 10115685 A JP10115685 A JP 10115685A JP 10115685 A JP10115685 A JP 10115685A JP S61260044 A JPS61260044 A JP S61260044A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、次式
で示される１−（２−ナフチル）エチルアミン（以下、
２−ＮＥＡと略記する）のラセミ体（（±）−２−ＮＥ
Ａ）の光学分割方法に関するものである。
２−ＮＥＡと略記する）のラセミ体（（±）−２−ＮＥ
Ａ）の光学分割方法に関するものである。
光学活性な２−ＮＥＡは、エフェドリン、キニーネ、ま
たはブルシン等の塩基性天然光学分割剤と同様に、ラセ
ミ酸、特に合成ピレスロイドの酸成分の光学分割剤とし
て広く用いられている。さらに近年、合成塩基性光学分
割剤として大量に使用されているａ−メチルベンジルア
ミンの低回収率さを補う意味で、代替使用も普及しつつ
ある。
たはブルシン等の塩基性天然光学分割剤と同様に、ラセ
ミ酸、特に合成ピレスロイドの酸成分の光学分割剤とし
て広く用いられている。さらに近年、合成塩基性光学分
割剤として大量に使用されているａ−メチルベンジルア
ミンの低回収率さを補う意味で、代替使用も普及しつつ
ある。
光学活性な２−ＮＥＡを得る方法としては、今まで光学
活性な（＋）−酒石酸を分割剤として用いる方法〔ニー
・７レド〃−。
活性な（＋）−酒石酸を分割剤として用いる方法〔ニー
・７レド〃−。
ビー・ショーベルク、及びアール・サンドベルクツアク
タ ヘミ力 スカンディナビイ力 （Ａ、Ｆｒｅｄｇａ
ｙＢ、Ｓｊｏｂｅｒｇ、ａｎｄＲ，５ａｎｄｂｅｒＨ，
ＡｃＬａ Ｃｂｅｍｉｃａ ５ｃａｎｄｉｎａｖｉ
ｃａ） 上ユ、１６０９ （１９５９））が知られ
ているが、この方法によれば、難溶性塩ジアステレオマ
ー塩を遊離後、遊離アミンをさらに硫酸塩として精製し
なければならないという煩雑な繰作を必要とする欠点を
有している。
タ ヘミ力 スカンディナビイ力 （Ａ、Ｆｒｅｄｇａ
ｙＢ、Ｓｊｏｂｅｒｇ、ａｎｄＲ，５ａｎｄｂｅｒＨ，
ＡｃＬａ Ｃｂｅｍｉｃａ ５ｃａｎｄｉｎａｖｉ
ｃａ） 上ユ、１６０９ （１９５９））が知られ
ているが、この方法によれば、難溶性塩ジアステレオマ
ー塩を遊離後、遊離アミンをさらに硫酸塩として精製し
なければならないという煩雑な繰作を必要とする欠点を
有している。
本発明者らは（±）−２−ＮＥＡの光学分割について、
掻体性にすぐれ、分割効率の良い方法を鋭意検討した結
果、次式で示される光学活性な（２ｆ、 ３ Ｒ”）−
３−（２−７ミノフエニルチオ）−２−ヒトミキシ−３
−（４−メトキシフェニル）プロピオン酸（以下ＡＰＡ
と略記する）を分割剤として用いることにより、容易に
光学活性な２− Ｎ Ｂ Ａを効率良（得られることを
見出だし、本発明を完成した。
掻体性にすぐれ、分割効率の良い方法を鋭意検討した結
果、次式で示される光学活性な（２ｆ、 ３ Ｒ”）−
３−（２−７ミノフエニルチオ）−２−ヒトミキシ−３
−（４−メトキシフェニル）プロピオン酸（以下ＡＰＡ
と略記する）を分割剤として用いることにより、容易に
光学活性な２− Ｎ Ｂ Ａを効率良（得られることを
見出だし、本発明を完成した。
すなわち、本発明は（±）−２−ＮＥＡに光学活性なＡ
ＰＡを分割剤として作用させて、ジアステレオマー塩を
形成させ、その溶解度差を利用して光学分割する方法で
ある。
ＰＡを分割剤として作用させて、ジアステレオマー塩を
形成させ、その溶解度差を利用して光学分割する方法で
ある。
本発明で分割剤として用いた光学活性なＡＰＡは、たと
えば薬学雑誌（弁上 博純他、９３，７２９（１９７３
））記載の方法で得られる。
えば薬学雑誌（弁上 博純他、９３，７２９（１９７３
））記載の方法で得られる。
次に、本発明の上記構成について以下に詳述する。
本発明では光学活性なＡＰＡとして、右旋性のＡＰＡで
も左旋性のＡＰＡでも任意に使用することができる。本
発明の方法は、（±）−２−ＮＥＡとＡＰＡを溶媒中で
作用させるが、その際に使用する溶媒としては、たとえ
ば、アセトン、メチルエチルケトン、メタ／−ル、エタ
ノール、１−プロパツール、２−プロパ７−ル、１−ブ
タノーノ呟 ２−ブタノール、酢酸エチル、水あるいは
これらの混合溶媒などが挙げられるが、好ましくは、ア
セトン−水の混合溶媒を用いると効率良く光学分割が行
なわれる。
も左旋性のＡＰＡでも任意に使用することができる。本
発明の方法は、（±）−２−ＮＥＡとＡＰＡを溶媒中で
作用させるが、その際に使用する溶媒としては、たとえ
ば、アセトン、メチルエチルケトン、メタ／−ル、エタ
ノール、１−プロパツール、２−プロパ７−ル、１−ブ
タノーノ呟 ２−ブタノール、酢酸エチル、水あるいは
これらの混合溶媒などが挙げられるが、好ましくは、ア
セトン−水の混合溶媒を用いると効率良く光学分割が行
なわれる。
本発明の実施にあたっては、まず（±）−２−ＮＥＡに
光学活性なＡＰＡおよび溶媒を加え、加熱溶解して過飽
和となし、冷却後、析出する難溶性塩を分離する。ＡＰ
Ａと（±）−２−ＮＥＡの反応モル比は、特に限定する
ものではないが、（±）−２−ＮＥＡに対して、分割剤
を０．６〜１．０当量使用すると（±）−２−ＮＢＡを
効率よく分割できるので好ましい。このようにして得ら
れた塩は、必要あらばこれを再結晶した後、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、アンモニアなどの塩基で処理
し、エーテル、ジクロロメタンなどの有機溶媒により抽
出して、光学活性な２−ＮＥＡを得ることができる。
光学活性なＡＰＡおよび溶媒を加え、加熱溶解して過飽
和となし、冷却後、析出する難溶性塩を分離する。ＡＰ
Ａと（±）−２−ＮＥＡの反応モル比は、特に限定する
ものではないが、（±）−２−ＮＥＡに対して、分割剤
を０．６〜１．０当量使用すると（±）−２−ＮＢＡを
効率よく分割できるので好ましい。このようにして得ら
れた塩は、必要あらばこれを再結晶した後、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、アンモニアなどの塩基で処理
し、エーテル、ジクロロメタンなどの有機溶媒により抽
出して、光学活性な２−ＮＥＡを得ることができる。
次に実施例を挙げて本発明を説明する。
実施例１
（±）−２ＮＥＡ ３．４３ｇ（２０，０ｍｍｏｌ）
に（＋）−ＡＰＡ６．３９ｇ（２０，０闘ｏ１）を加え
、更に７０％アセトン水溶液２４ｍ１を加え加熱溶解し
た。室温にて一夜放置後、析出した結晶をろ別し、（＋
）−ＡＰ、Ａ・（＋）−２−ＮＥＡ塩２．６０ｇを得た
。
に（＋）−ＡＰＡ６．３９ｇ（２０，０闘ｏ１）を加え
、更に７０％アセトン水溶液２４ｍ１を加え加熱溶解し
た。室温にて一夜放置後、析出した結晶をろ別し、（＋
）−ＡＰ、Ａ・（＋）−２−ＮＥＡ塩２．６０ｇを得た
。
薗ｐｌ？？−１７９℃（分解）、〔αで＋３３１°（Ｃ
０，５４８゜エタノール）。
０，５４８゜エタノール）。
この塩２５０２ｍｇに１規定水酸化ナトリウム１０，２
ｎ＋Ｉおよび水２５１１を加え、ジクロロメタン１０ｍ
ｌで抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄し、無水炭酸
カリウムで乾燥した後、溶媒留去して残留物を減圧蒸留
して（＋） ２−ＮＥＡ ８２５ｍｇを得た。
ｌ）ｐ １３０ １３Ｓ℃（浴温；クーゾルロア蒸
留装置）／ １ ｍｍＨｇ、〔α〕ご＋１９．７°（Ｃ
２，０６，エタノール）。
ｎ＋Ｉおよび水２５１１を加え、ジクロロメタン１０ｍ
ｌで抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄し、無水炭酸
カリウムで乾燥した後、溶媒留去して残留物を減圧蒸留
して（＋） ２−ＮＥＡ ８２５ｍｇを得た。
ｌ）ｐ １３０ １３Ｓ℃（浴温；クーゾルロア蒸
留装置）／ １ ｍｍＨｇ、〔α〕ご＋１９．７°（Ｃ
２，０６，エタノール）。
実施例２
（±）−２−ＮＥＡ １．２３ｇ（７，２關０１）に
（−）−ＡＰＡ２、３０ｇ（７，２ｍａ＋ｏｌ）を加え
、更に７０％アセトン水溶液８ｍ１を加え加熱溶解した
。室温にて一夜放冷後、析出した結晶をろ別し、（−）
−ＡＰＡ−（−）−２−ＮＥＡ塩０，９７ｇを４Ｈ：。
（−）−ＡＰＡ２、３０ｇ（７，２ｍａ＋ｏｌ）を加え
、更に７０％アセトン水溶液８ｍ１を加え加熱溶解した
。室温にて一夜放冷後、析出した結晶をろ別し、（−）
−ＡＰＡ−（−）−２−ＮＥＡ塩０，９７ｇを４Ｈ：。
ｒａｐ １７７−１７９℃（分解）、〔α＞ニー３３
ｘ°（ＣＯ，５２４、エタノール）。
ｘ°（ＣＯ，５２４、エタノール）。
この塩９５９ｍｇに１規定水酸化ナトリウム４涌１およ
び水１０＋ａｌを加え、ジクロロメタン５＋＋＋ｌで抽
出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄し、無水炭酸カリウ
ムで乾燥した後、溶媒留去して残留物を減圧蒸留して（
−）−２−ＮＢＡ３１５ｍｇを得た。
び水１０＋ａｌを加え、ジクロロメタン５＋＋＋ｌで抽
出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄し、無水炭酸カリウ
ムで乾燥した後、溶媒留去して残留物を減圧蒸留して（
−）−２−ＮＢＡ３１５ｍｇを得た。
Claims (1)
- （±）−１−（２−ナフチル）エチルアミンに光学活性
な（２Ｒ＾＊，３Ｒ＾＊）−３−（２−アミノフェニル
チオ）−２−ヒドロキシ−３−（４−メトキシフェニル
）プロピオン酸を分割剤として作用させることを特徴と
する（±）−１−（２−ナフチル）エチルアミンの光学
分割法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10115685A JPH0623139B2 (ja) | 1985-05-13 | 1985-05-13 | （±）−１−（２−ナフチル）エチルアミンの光学分割法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10115685A JPH0623139B2 (ja) | 1985-05-13 | 1985-05-13 | （±）−１−（２−ナフチル）エチルアミンの光学分割法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61260044A true JPS61260044A (ja) | 1986-11-18 |
| JPH0623139B2 JPH0623139B2 (ja) | 1994-03-30 |
Family
ID=14293182
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10115685A Expired - Lifetime JPH0623139B2 (ja) | 1985-05-13 | 1985-05-13 | （±）−１−（２−ナフチル）エチルアミンの光学分割法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0623139B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5302741A (en) * | 1992-07-21 | 1994-04-12 | Teva Pharmaceutical Industries Ltd. | Optical resolution of threo-2-hydroxy-3-(2-aminophenylthio)-3-(4-methoxyphenyl)-propionic acid |
| CN104829459A (zh) * | 2015-05-06 | 2015-08-12 | 河北凯力昂生物科技有限公司 | 一种拆分法制备(r)-(+)-1-萘乙胺的方法 |
-
1985
- 1985-05-13 JP JP10115685A patent/JPH0623139B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5302741A (en) * | 1992-07-21 | 1994-04-12 | Teva Pharmaceutical Industries Ltd. | Optical resolution of threo-2-hydroxy-3-(2-aminophenylthio)-3-(4-methoxyphenyl)-propionic acid |
| CN104829459A (zh) * | 2015-05-06 | 2015-08-12 | 河北凯力昂生物科技有限公司 | 一种拆分法制备(r)-(+)-1-萘乙胺的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0623139B2 (ja) | 1994-03-30 |
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