JPH037225B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH037225B2 JPH037225B2 JP61185849A JP18584986A JPH037225B2 JP H037225 B2 JPH037225 B2 JP H037225B2 JP 61185849 A JP61185849 A JP 61185849A JP 18584986 A JP18584986 A JP 18584986A JP H037225 B2 JPH037225 B2 JP H037225B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- resin particles
- group
- electrodeposition
- fine resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 104
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 104
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 72
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 claims description 62
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 42
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 25
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims description 22
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 20
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 19
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000003010 ionic group Chemical group 0.000 claims description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 claims description 4
- 238000012673 precipitation polymerization Methods 0.000 claims description 4
- 125000003161 (C1-C6) alkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910006069 SO3H Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 28
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 26
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 description 14
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 12
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 12
- -1 2-ethylhexyl Chemical group 0.000 description 11
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 11
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 10
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 10
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 5
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 5
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 5
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 5
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 4
- LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N [2-[(1-azaniumyl-1-imino-2-methylpropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanimidoyl]azanium;dichloride Chemical compound Cl.Cl.NC(=N)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(N)=N LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 4
- XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N taurine Chemical compound NCCS(O)(=O)=O XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 4
- 229910000165 zinc phosphate Inorganic materials 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 229960003080 taurine Drugs 0.000 description 3
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N Betaine Natural products C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 2
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 238000013007 heat curing Methods 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DVEKCXOJTLDBFE-UHFFFAOYSA-N n-dodecyl-n,n-dimethylglycinate Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC([O-])=O DVEKCXOJTLDBFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 2
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 2
- NVKTUNLPFJHLCG-UHFFFAOYSA-N strontium chromate Chemical compound [Sr+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O NVKTUNLPFJHLCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002383 tung oil Substances 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- LGPAKRMZNPYPMG-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2-prop-2-enoyloxypropyl) prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(CO)COC(=O)C=C LGPAKRMZNPYPMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-trimethylphenanthrene Chemical compound CC1=CC=C2C3=CC(C)=CC=C3C=CC2=C1C MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDYWHVQKENANGY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Butyleneglycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)CCOC(=O)C(C)=C VDYWHVQKENANGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLULXKBOFGCFFH-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxydodecylamino)ethanesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC(O)CNCCS(O)(=O)=O GLULXKBOFGCFFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSGNDOSFRTYHGU-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxytriacontylamino)ethanesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)CNCCS(O)(=O)=O CSGNDOSFRTYHGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)oxirane;4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound ClCC1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEJIWKKGUFJLAF-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)-2-methylpropane-1,3-diol;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O.OCC(C)(CO)CO JEJIWKKGUFJLAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZWQPQHCWPXUMF-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)-2-methylpropane-1,3-diol;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O.OCC(C)(CO)CO XZWQPQHCWPXUMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KANYKVYWMZPGSL-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)-2-methylpropane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OCC(C)(CO)CO KANYKVYWMZPGSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGADKZXRWFOTFV-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)-2-methylpropane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OCC(C)(CO)CO RGADKZXRWFOTFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTHJXDSHSVNJKG-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C LTHJXDSHSVNJKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBVOEANZMCRHJE-UHFFFAOYSA-N 2-[2-hydroxydodecyl(methyl)amino]ethanesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC(O)CN(C)CCS(O)(=O)=O PBVOEANZMCRHJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVYJSOSGTDINLW-UHFFFAOYSA-N 2-[dimethyl(octadecyl)azaniumyl]acetate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC([O-])=O HVYJSOSGTDINLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CLDPKFWKBZAVLP-UHFFFAOYSA-N 2-[methyl(1-phenylprop-2-enyl)amino]ethanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CCN(C)C(C=C)C1=CC=CC=C1 CLDPKFWKBZAVLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVUYSVSDCCHRNV-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O.CCC(CO)(CO)CO CVUYSVSDCCHRNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMWGZSWSTCGVLX-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O.CCC(CO)(CO)CO JMWGZSWSTCGVLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTELLNMUWNJXMQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.CCC(CO)(CO)CO GTELLNMUWNJXMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNFIEYMGNIUQIF-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.CCC(CO)(CO)CO XNFIEYMGNIUQIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJPRZHQPROLZRW-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3-pyridin-1-ium-1-ylpropane-1-sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)CC(O)C[N+]1=CC=CC=C1 RJPRZHQPROLZRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEYKMVJDLWJFOA-UHFFFAOYSA-N 2-propoxyethanol Chemical compound CCCOCCO YEYKMVJDLWJFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical class C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylbut-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C=CC1=CC=CC=C1 DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNHDSWZXBHTLDP-UHFFFAOYSA-N 3-(2-ethenylpyridin-1-ium-1-yl)propane-1-sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)CCC[N+]1=CC=CC=C1C=C DNHDSWZXBHTLDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEDQNOLIADXSBB-UHFFFAOYSA-N 3-(dodecylazaniumyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCNCCC(O)=O AEDQNOLIADXSBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCAIDFOKQCVACE-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethyl-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl]azaniumyl]propane-1-sulfonate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC[N+](C)(C)CCCS([O-])(=O)=O BCAIDFOKQCVACE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REEBJQTUIJTGAL-UHFFFAOYSA-N 3-pyridin-1-ium-1-ylpropane-1-sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)CCC[N+]1=CC=CC=C1 REEBJQTUIJTGAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGUJJOYLOCXENZ-UHFFFAOYSA-N 4-[2-[4-(oxiran-2-ylmethoxy)phenyl]propan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 DGUJJOYLOCXENZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 6-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCOC(=O)C=C FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOSHQKYMJRBBMW-UHFFFAOYSA-N C(C=C)(=O)O.C(C(=C)C)(=O)O.C(C(=C)C)(=O)O.C(CCCO)O Chemical compound C(C=C)(=O)O.C(C(=C)C)(=O)O.C(C(=C)C)(=O)O.C(CCCO)O WOSHQKYMJRBBMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O N,N,N-trimethylglycinium Chemical compound C[N+](C)(C)CC(O)=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N N-methylethanolamine Chemical compound CNCCO OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005643 Pelargonic acid Substances 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N Unsaturated alcohol Chemical class CC\C(CO)=C/C ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- GQPVFBDWIUVLHG-UHFFFAOYSA-N [2,2-bis(hydroxymethyl)-3-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CO)(CO)COC(=O)C(C)=C GQPVFBDWIUVLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQHKDHVZYZUZMJ-UHFFFAOYSA-N [2,2-bis(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxypropyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(CO)COC(=O)C=C CQHKDHVZYZUZMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUDXBRVLWDGRBC-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-(2-methylprop-2-enoyloxy)-2-(2-methylprop-2-enoyloxymethyl)propyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CO)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C JUDXBRVLWDGRBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKMBKKFLJMFCSA-UHFFFAOYSA-N [3-hydroxy-2-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CO)OC(=O)C(C)=C UKMBKKFLJMFCSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005856 abnormality Effects 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012874 anionic emulsifier Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDNFTNPFYCKVTB-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCC=C)C=C1 ZDNFTNPFYCKVTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAPSCFZYZVSQHF-UHFFFAOYSA-N dimantine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(C)C NAPSCFZYZVSQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000002659 electrodeposit Substances 0.000 description 1
- 238000001227 electron beam curing Methods 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical class C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940094506 lauryl betaine Drugs 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- MOUPNEIJQCETIW-UHFFFAOYSA-N lead chromate Chemical compound [Pb+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O MOUPNEIJQCETIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N linalool Chemical compound CC(C)=CCCC(C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- YDKNBNOOCSNPNS-UHFFFAOYSA-N methyl 1,3-benzoxazole-2-carboxylate Chemical compound C1=CC=C2OC(C(=O)OC)=NC2=C1 YDKNBNOOCSNPNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- YWFWDNVOPHGWMX-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyldodecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN(C)C YWFWDNVOPHGWMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHLUVTZJQOJKCC-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylhexadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN(C)C NHLUVTZJQOJKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFBHPFQSSDCYSL-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyltetradecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCN(C)C SFBHPFQSSDCYSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N n-[2-(2-hydroxyethylamino)ethyl]-2-[[1-[2-(2-hydroxyethylamino)ethylamino]-2-methyl-1-oxopropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropanamide Chemical compound OCCNCCNC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)NCCNCCO QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011356 non-aqueous organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyloxy prop-2-eneperoxoate Chemical compound C=CC(=O)OOOC(=O)C=C KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRPURDFRFHUDSP-UHFFFAOYSA-N tris(prop-2-enyl) benzene-1,2,4-tricarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCC=C)C(C(=O)OCC=C)=C1 GRPURDFRFHUDSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002888 zwitterionic surfactant Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/448—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications characterised by the additives used
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S524/901—Electrodepositable compositions
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明の背景および課題
電着塗料は、形状を選ばない塗装作業性、その
安全性のため、防食性機能を持つて下塗として広
く使用されている。電着塗料は、水を媒体として
樹脂が分散あるいは溶解した形態をとつているた
め、その安定性や通電によるつきまわり性の制御
が塗装ライン安定化のためには必要となる。また
その塗膜としての性能に関しても、特に自動車の
塗装系のように、高耐食性、耐チツピング性の必
要とされる分野においては、高膜厚や高性能の物
性を有する塗膜が望まれる。また最近の消費者の
高級品質への志向から、塗膜外観においても高外
観への志向が強くなつてきており、従来よりも高
鮮映で高光沢な外観を有する塗膜に対するニーズ
も高い。
安全性のため、防食性機能を持つて下塗として広
く使用されている。電着塗料は、水を媒体として
樹脂が分散あるいは溶解した形態をとつているた
め、その安定性や通電によるつきまわり性の制御
が塗装ライン安定化のためには必要となる。また
その塗膜としての性能に関しても、特に自動車の
塗装系のように、高耐食性、耐チツピング性の必
要とされる分野においては、高膜厚や高性能の物
性を有する塗膜が望まれる。また最近の消費者の
高級品質への志向から、塗膜外観においても高外
観への志向が強くなつてきており、従来よりも高
鮮映で高光沢な外観を有する塗膜に対するニーズ
も高い。
従来、電着塗料に内部架橋したエチレン性不飽
和単量体の重合体よりなる微小樹脂粒子(ミクロ
ゲル)を添加することは公知である。すなわち特
開昭58−93762には、通常ではなかなか得られ難
い艷消し塗膜を得る方法として多官能性ビニルモ
ノマーと単官能ビニルモノマーよりなる内部架橋
重合体のエマルジヨンと熱硬化性水溶性樹脂塗料
とからなる艷消し電着塗料が示されているが、内
部架橋エマルジヨンが、熱硬化性電着塗料用樹脂
との均一硬化物中に一様に分布して硬化し、その
結果光線が乱反射されることより艷消し効果を発
現させている。この技術は表面が乱反射を生じる
ような凹凸性を有する電着塗料に関する技術であ
り、その凹凸性のためその上にさらに中塗や上塗
等を塗装して高外観の塗膜を得ることは意図され
ていない。これと同じ原理によるアルミまたはア
ルミ合金用艷消し電着塗料は特開昭56−49766に
も記載されている。
和単量体の重合体よりなる微小樹脂粒子(ミクロ
ゲル)を添加することは公知である。すなわち特
開昭58−93762には、通常ではなかなか得られ難
い艷消し塗膜を得る方法として多官能性ビニルモ
ノマーと単官能ビニルモノマーよりなる内部架橋
重合体のエマルジヨンと熱硬化性水溶性樹脂塗料
とからなる艷消し電着塗料が示されているが、内
部架橋エマルジヨンが、熱硬化性電着塗料用樹脂
との均一硬化物中に一様に分布して硬化し、その
結果光線が乱反射されることより艷消し効果を発
現させている。この技術は表面が乱反射を生じる
ような凹凸性を有する電着塗料に関する技術であ
り、その凹凸性のためその上にさらに中塗や上塗
等を塗装して高外観の塗膜を得ることは意図され
ていない。これと同じ原理によるアルミまたはア
ルミ合金用艷消し電着塗料は特開昭56−49766に
も記載されている。
このように従来のミクロゲルを含む電着塗料
は、その用途がアルミもしくはアルミ合金用艷消
し透明塗料に限られ、汎用性がないばかりか、塗
料貯蔵中ミクロゲルが沈降する傾向を有し、かつ
充分な艷消し効果が得られる量で添加すると電着
作業性を害する傾向がみられる。
は、その用途がアルミもしくはアルミ合金用艷消
し透明塗料に限られ、汎用性がないばかりか、塗
料貯蔵中ミクロゲルが沈降する傾向を有し、かつ
充分な艷消し効果が得られる量で添加すると電着
作業性を害する傾向がみられる。
そこで本発明は、塗料の安定性や電着作業性を
害することなく、前記要望を満たすミクロゲル含
有電着塗料組成物を提供することを課題とする。
害することなく、前記要望を満たすミクロゲル含
有電着塗料組成物を提供することを課題とする。
解決方法
前記課題は、本発明により、電着塗料へ添加す
べきミクロゲルとして、表面に両性イオン基を担
持しているミクロゲルを使用することにより解決
される。
べきミクロゲルとして、表面に両性イオン基を担
持しているミクロゲルを使用することにより解決
される。
本発明の電着塗料組成物は、
(a) アニオン型官能基またはカチオン型官能基を
持つている電着可能なフイルム形成性樹脂をア
ニオン電着にあつては塩基をカチオン電着にあ
つては酸を含む水性媒体中に分散した水性分散
液と、 (b) 前記分散液中に均一に分散され、前記電着可
能なフイルム形成性樹脂固形分100重量部あた
り0.1〜120重量部の水不溶性微小樹脂粒子を必
須成分として含み、 前記微小樹脂粒子は0.01〜2μの粒径を有し、か
つ分子内に2個以上のラジカル重合可能なエチレ
ン性不飽和結合を有する単量体および/または相
互に反応し得る基をそれぞれ担持するエチレン性
不飽和結合含有単量体1〜100重量部および単官
能エチレン性不飽和単量体99〜0重量部よりなる
単量体混合物を重合して得られる内部架橋した共
重合体よりなり、 前記微小樹脂粒子はその表面に物理的付着また
は共有結合によつて式、 (式中、Rは置換基を有することもあるC1〜6アル
キレン基もしくはフエニレン基であり、Aは−
COOHまたは−SO3Hである。)で表される両性
イオン基を担持していることを特徴とする。
持つている電着可能なフイルム形成性樹脂をア
ニオン電着にあつては塩基をカチオン電着にあ
つては酸を含む水性媒体中に分散した水性分散
液と、 (b) 前記分散液中に均一に分散され、前記電着可
能なフイルム形成性樹脂固形分100重量部あた
り0.1〜120重量部の水不溶性微小樹脂粒子を必
須成分として含み、 前記微小樹脂粒子は0.01〜2μの粒径を有し、か
つ分子内に2個以上のラジカル重合可能なエチレ
ン性不飽和結合を有する単量体および/または相
互に反応し得る基をそれぞれ担持するエチレン性
不飽和結合含有単量体1〜100重量部および単官
能エチレン性不飽和単量体99〜0重量部よりなる
単量体混合物を重合して得られる内部架橋した共
重合体よりなり、 前記微小樹脂粒子はその表面に物理的付着また
は共有結合によつて式、 (式中、Rは置換基を有することもあるC1〜6アル
キレン基もしくはフエニレン基であり、Aは−
COOHまたは−SO3Hである。)で表される両性
イオン基を担持していることを特徴とする。
前記微小樹脂粒子は前記両性イオン基のほか、
カチオン電着塗料においてはカチオン性基を、ア
ニオン電着塗料においてはアニオン性基をそれぞ
れ担持しているのが好ましい。
カチオン電着塗料においてはカチオン性基を、ア
ニオン電着塗料においてはアニオン性基をそれぞ
れ担持しているのが好ましい。
本発明に従い、前記両性イオン基を担持した微
小樹脂粒子の使用により、塗料の安定性や作業性
を害することなく、電着塗装において塗料のつき
まわり性および一回での付着膜厚が向上し、硬化
後の塗膜物性(耐衝撃性、密着性)、耐食性が向
上する。さらにこの電着塗膜の上に、中塗、上塗
等の塗膜を塗装した時、高光沢、高鮮映のすぐれ
た塗膜外観が達成される。
小樹脂粒子の使用により、塗料の安定性や作業性
を害することなく、電着塗装において塗料のつき
まわり性および一回での付着膜厚が向上し、硬化
後の塗膜物性(耐衝撃性、密着性)、耐食性が向
上する。さらにこの電着塗膜の上に、中塗、上塗
等の塗膜を塗装した時、高光沢、高鮮映のすぐれ
た塗膜外観が達成される。
詳細な議論
電着可能な水分散性樹脂
本発明は、カチオン型およびアニオン型電着塗
料のどちらにも応用可能である。アニオン型およ
びアニオン型電着塗料に使用する水分散性樹脂は
種々のものが知られており、本発明においては任
意のこれら公知の水分散性樹脂を使用することが
できる。
料のどちらにも応用可能である。アニオン型およ
びアニオン型電着塗料に使用する水分散性樹脂は
種々のものが知られており、本発明においては任
意のこれら公知の水分散性樹脂を使用することが
できる。
アニオン型電着塗料に使用する水分散性樹脂
は、樹脂に電着に必要な負の電荷と親水性を与え
るため、カルボキシル基のようなアニオン性官能
基を持つている。典型的なそのような樹脂は、マ
レイン化天然もしくは合成乾性油、マレイン化ポ
リブタジエン、それらのハーフエステル、ハーフ
アミド等である。
は、樹脂に電着に必要な負の電荷と親水性を与え
るため、カルボキシル基のようなアニオン性官能
基を持つている。典型的なそのような樹脂は、マ
レイン化天然もしくは合成乾性油、マレイン化ポ
リブタジエン、それらのハーフエステル、ハーフ
アミド等である。
カチオン型電着塗料に使用する水分散性樹脂
は、正の電荷と親水性を与えるためアミノ基のよ
うなカチオン性官能基を持つている。このような
樹脂の例には、エポキシ系、ポリエーテル系、ポ
リエステル系、ポリウレタン系、ポリアミド系、
ポリブタジエン系など各種のものが知られてい
る。
は、正の電荷と親水性を与えるためアミノ基のよ
うなカチオン性官能基を持つている。このような
樹脂の例には、エポキシ系、ポリエーテル系、ポ
リエステル系、ポリウレタン系、ポリアミド系、
ポリブタジエン系など各種のものが知られてい
る。
これらの樹脂は、その硬化反応のメカニズムに
従つて、ラジカル重合や酸化重合によつて樹脂自
体で硬化する自己架橋タイプと、硬化剤、例えば
メラミン樹脂やブロツクポリイソシアネート化合
物のような硬化剤との併用により硬化する硬化剤
タイプ、両者を併用するタイプがある。
従つて、ラジカル重合や酸化重合によつて樹脂自
体で硬化する自己架橋タイプと、硬化剤、例えば
メラミン樹脂やブロツクポリイソシアネート化合
物のような硬化剤との併用により硬化する硬化剤
タイプ、両者を併用するタイプがある。
さらに硬化エネルギーのタイプに従つて、常温
硬化、熱硬化、紫外線や電子線などの放射エネル
ギー硬化などのタイプに分類することもできる。
硬化、熱硬化、紫外線や電子線などの放射エネル
ギー硬化などのタイプに分類することもできる。
また、塗膜性能を向上させる目的で、電荷およ
ひ親水性を与える官能基を有しない樹脂、例えば
エポキシアクリレート系樹脂を前記親水性樹脂と
エマルジヨンの形で併用することも行われてい
る。本発明においてはこのような親水性官能基を
持たない樹脂との併用系をも含めて、水分散性樹
脂と呼ぶ。
ひ親水性を与える官能基を有しない樹脂、例えば
エポキシアクリレート系樹脂を前記親水性樹脂と
エマルジヨンの形で併用することも行われてい
る。本発明においてはこのような親水性官能基を
持たない樹脂との併用系をも含めて、水分散性樹
脂と呼ぶ。
このような電着可能な水分散性樹脂は当業者に
は良く知られており、かつそれ自体本発明を構成
するものではないからこれ以上の説明は必要とし
ない。
は良く知られており、かつそれ自体本発明を構成
するものではないからこれ以上の説明は必要とし
ない。
両性イオン基を有する微小樹脂粒子
従来微小樹脂粒子の製法としては各種の方法が
提案されているが、その一つはエチレン性不飽和
単量体を架橋性の共重合単量体と水性媒体中でサ
スペンジヨン重合または乳化重合させて微小樹脂
粒子分散液をつくり、溶媒置換、非沸、遠心分
離、乾燥などにより水を除去して微小樹脂粒子を
得るものであり、他の方法は脂肪族炭化水素等の
低SP有機溶媒あるいはエステル、ケトン、アル
コール等の内の高SP有機溶媒のようにモノマー
は溶かすが重合体は溶解しない非水性有機溶媒中
でエチレン性不飽和単量体と架橋性共重合体とを
共重合させ、得られる微小樹脂粒子共重合体を分
散するNAD法あるいは沈澱析出法と称せられる
方法である。
提案されているが、その一つはエチレン性不飽和
単量体を架橋性の共重合単量体と水性媒体中でサ
スペンジヨン重合または乳化重合させて微小樹脂
粒子分散液をつくり、溶媒置換、非沸、遠心分
離、乾燥などにより水を除去して微小樹脂粒子を
得るものであり、他の方法は脂肪族炭化水素等の
低SP有機溶媒あるいはエステル、ケトン、アル
コール等の内の高SP有機溶媒のようにモノマー
は溶かすが重合体は溶解しない非水性有機溶媒中
でエチレン性不飽和単量体と架橋性共重合体とを
共重合させ、得られる微小樹脂粒子共重合体を分
散するNAD法あるいは沈澱析出法と称せられる
方法である。
本発明の微小樹脂粒子は、上記いずれの方法で
製造してもよい。
製造してもよい。
エチレン性不飽和単量体としては、(メタ)ア
クリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メ
タ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸
イソブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキ
シル等のアクリル酸またはメタクリル酸のアルキ
ルエステルや、これと共重合し得るエチレン性不
飽和結合を有する他の単量体、例えばスチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、t−ブチ
ルスチレン、エチレン、プロピレン、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、(メタ)アクリル酸ジメチル
アミノエチルなどがある。これら単量体は二種類
以上用いてもよい。
クリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メ
タ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸
イソブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキ
シル等のアクリル酸またはメタクリル酸のアルキ
ルエステルや、これと共重合し得るエチレン性不
飽和結合を有する他の単量体、例えばスチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、t−ブチ
ルスチレン、エチレン、プロピレン、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、(メタ)アクリル酸ジメチル
アミノエチルなどがある。これら単量体は二種類
以上用いてもよい。
架橋性共重合単量体は、分子内に2個以上のラ
ジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する
単量体および/または相互に反応し得る基をそれ
ぞれ担持する2種のエチレン性不飽和基含有単量
体を含む。
ジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する
単量体および/または相互に反応し得る基をそれ
ぞれ担持する2種のエチレン性不飽和基含有単量
体を含む。
分子内に2個以上のラジカル重合可能なエチレ
ン性不飽和基を有する単量体としては、多価アル
コールの重合性不飽和モノカルボン酸エステル、
多塩基酸の重合性不飽和アルコールエステル、お
よび2個以上のビニル基で置換された芳香族化合
物などがあり、それらの例としては以下のような
化合物がある。
ン性不飽和基を有する単量体としては、多価アル
コールの重合性不飽和モノカルボン酸エステル、
多塩基酸の重合性不飽和アルコールエステル、お
よび2個以上のビニル基で置換された芳香族化合
物などがあり、それらの例としては以下のような
化合物がある。
エチレングリコールジアクリレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、トリエチレングリ
コールジメタクリレート、テトラエチレングリコ
ールジメタクリレート、1,3−ブチレングリコ
ールジメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、トリメチロールプロパントリ
メタクリレート、1,4−ブタンジオールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、
ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエ
リスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリ
トールテトラアクリレート、ペンタエリスリトー
ルジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリ
メタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメ
タクリレート、グリセロールジメタクリレート、
グリセロールジアクリレート、グリセロールアリ
ロキシジメタクリレート、1,1,1−トリスヒ
ドロキシメチルエタンジアクリレート、1,1,
1−トリスヒドロキシメチルエタントリアクリレ
ート、1,1,1−トリスヒドロキシメチルエタ
ンジメタクリレート、1,1,1−トリスヒドロ
キシメチルエタントリメタクリレート、1,1,
1−トリスヒドロキシメチルプロパンジアクリレ
ート、1,1,1−トリスヒドロキシメチルプロ
パントリアクリレート、1,1,1−トリスヒド
ロキシメチルプロパンジメタクリレート、1,
1,1−トリスヒドロキシメチルプロパントリメ
タクリレート、トリアリルシアヌレート、トリア
リルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテー
ト、ジアリルテレフタレート、ジアリルフタレー
トおよびジビニルベンゼン。
グリコールジメタクリレート、トリエチレングリ
コールジメタクリレート、テトラエチレングリコ
ールジメタクリレート、1,3−ブチレングリコ
ールジメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、トリメチロールプロパントリ
メタクリレート、1,4−ブタンジオールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、
ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエ
リスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリ
トールテトラアクリレート、ペンタエリスリトー
ルジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリ
メタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメ
タクリレート、グリセロールジメタクリレート、
グリセロールジアクリレート、グリセロールアリ
ロキシジメタクリレート、1,1,1−トリスヒ
ドロキシメチルエタンジアクリレート、1,1,
1−トリスヒドロキシメチルエタントリアクリレ
ート、1,1,1−トリスヒドロキシメチルエタ
ンジメタクリレート、1,1,1−トリスヒドロ
キシメチルエタントリメタクリレート、1,1,
1−トリスヒドロキシメチルプロパンジアクリレ
ート、1,1,1−トリスヒドロキシメチルプロ
パントリアクリレート、1,1,1−トリスヒド
ロキシメチルプロパンジメタクリレート、1,
1,1−トリスヒドロキシメチルプロパントリメ
タクリレート、トリアリルシアヌレート、トリア
リルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテー
ト、ジアリルテレフタレート、ジアリルフタレー
トおよびジビニルベンゼン。
また相互に反応し得る基をそれぞれ担持する2
種のエチレン性不飽和基を有する単量体としては
例えばグリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレートなどのエポキシ基含有エチレン性不飽
和単量体と、アクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸などカルボキシル基含有エチレン性不飽和単
量体が最も代表的なものであるが、相互に反応性
の基としてはこれらに限定されるものではなく、
例えばアミンとカルボニル、エポキシドとカルボ
ン酸無水物、アミンとカルボン酸塩化物、アルキ
レンイミンとカルボニル、オルガノアルコキシシ
ランとカルボキシル、ヒドロキシルとイソシアナ
ト等種々のものが提案されており、本発明はこれ
らを広く包含するものである。
種のエチレン性不飽和基を有する単量体としては
例えばグリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレートなどのエポキシ基含有エチレン性不飽
和単量体と、アクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸などカルボキシル基含有エチレン性不飽和単
量体が最も代表的なものであるが、相互に反応性
の基としてはこれらに限定されるものではなく、
例えばアミンとカルボニル、エポキシドとカルボ
ン酸無水物、アミンとカルボン酸塩化物、アルキ
レンイミンとカルボニル、オルガノアルコキシシ
ランとカルボキシル、ヒドロキシルとイソシアナ
ト等種々のものが提案されており、本発明はこれ
らを広く包含するものである。
微小樹脂粒子は、分子内に2個以上のラジカル
重合可能なエチレン性不飽和結合を有する単量体
および/または相互に反応し得る基をそれぞれ担
持する2種のエチレン性不飽和基含有単量体を1
〜100重量部、単官能エチレン性不飽和単量体を
99〜0重量部含んでいる。
重合可能なエチレン性不飽和結合を有する単量体
および/または相互に反応し得る基をそれぞれ担
持する2種のエチレン性不飽和基含有単量体を1
〜100重量部、単官能エチレン性不飽和単量体を
99〜0重量部含んでいる。
水性媒体または非水性有機媒体中で製造した微
小樹脂粒子は、ロ過、スプレー乾燥、凍結乾燥な
どの方法で微小樹脂粒子を単離し、そのまましも
くしはミルなどを用いて適当な粒径に粉砕して用
いることもできるし、さらに合成した分散液を溶
媒置換により媒体を置換して用いることができ
る。
小樹脂粒子は、ロ過、スプレー乾燥、凍結乾燥な
どの方法で微小樹脂粒子を単離し、そのまましも
くしはミルなどを用いて適当な粒径に粉砕して用
いることもできるし、さらに合成した分散液を溶
媒置換により媒体を置換して用いることができ
る。
一般的にいつて得られる粒子の粒径はその重合
法によつてコントロールするのが望ましい。0.01
〜0.6μの粒子に対しては乳化重合法、NAD法が、
0.2〜2μの粒子に対しては沈澱重合法が適してい
る。
法によつてコントロールするのが望ましい。0.01
〜0.6μの粒子に対しては乳化重合法、NAD法が、
0.2〜2μの粒子に対しては沈澱重合法が適してい
る。
本発明において使用する微小樹脂粒子は、式
(式中符号は前記に同じ。)で表される両性イオ
ン基をその表面に担持している。
ン基をその表面に担持している。
前記両性イオン基を担持させる方法の一つは、
前記両性イオン基を有する界面活性剤、重合性単
量体、オリゴマーもしくはポリマーの存在下、前
記エチレン性不飽和結合を有する単量体を乳化重
合、NAD重合もしくは沈澱重合することである。
この場合、両性イオン基を有する重合性単量体お
よび重合性オリゴマーは、エチレン性不飽和結合
を有する単量体と共重合し、共有結合によつて微
小樹脂粒子に担持される。他の方法として、両性
イオン基を担持しない微小樹脂粒子を合成し、該
微小樹脂粒子を両性イオン基を有するオリゴマー
またはポリマーで被覆することによつて両性イオ
ン基を担持させることもできる。
前記両性イオン基を有する界面活性剤、重合性単
量体、オリゴマーもしくはポリマーの存在下、前
記エチレン性不飽和結合を有する単量体を乳化重
合、NAD重合もしくは沈澱重合することである。
この場合、両性イオン基を有する重合性単量体お
よび重合性オリゴマーは、エチレン性不飽和結合
を有する単量体と共重合し、共有結合によつて微
小樹脂粒子に担持される。他の方法として、両性
イオン基を担持しない微小樹脂粒子を合成し、該
微小樹脂粒子を両性イオン基を有するオリゴマー
またはポリマーで被覆することによつて両性イオ
ン基を担持させることもできる。
両性イオン性界面活性剤としては、例えば藤本
武彦著「新界面活性剤入門」三洋化成工業(株)、81
〜89頁に記載されている、カルボン酸塩型、硫酸
エステル塩型、スルホン酸エステル塩型、および
リン酸エステル塩型に属する両性イオン性界面活
性剤を使用することができる。これらのうち、ラ
ウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベ
タイン、ラウリルヒドロキシエチルベタインなど
が一般によく使用されるものとして知られてい
る。
武彦著「新界面活性剤入門」三洋化成工業(株)、81
〜89頁に記載されている、カルボン酸塩型、硫酸
エステル塩型、スルホン酸エステル塩型、および
リン酸エステル塩型に属する両性イオン性界面活
性剤を使用することができる。これらのうち、ラ
ウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベ
タイン、ラウリルヒドロキシエチルベタインなど
が一般によく使用されるものとして知られてい
る。
またRASHIG社製品である、1−(3−スルホ
−2−ヒドロキシプロピル)ピリジニウムベタイ
ン、1−(3−スルホプロピル)ピリジニウムベ
タイン、ラウリルジメチルアンモニウム3−スル
ホプロピルベタイン、ミリスチルジメチルアンモ
ニウム3−スルホプロピルベタイン、パルミチル
ジメチルアンモニウム3−スルホプロピルベタイ
ン、ステアリルジメチルアンモニウム3−スルホ
プロピルベタイン、アルキルアミドプロピルアン
モニウム3−スルホプロピルベタインなどを使用
することもできる。
−2−ヒドロキシプロピル)ピリジニウムベタイ
ン、1−(3−スルホプロピル)ピリジニウムベ
タイン、ラウリルジメチルアンモニウム3−スル
ホプロピルベタイン、ミリスチルジメチルアンモ
ニウム3−スルホプロピルベタイン、パルミチル
ジメチルアンモニウム3−スルホプロピルベタイ
ン、ステアリルジメチルアンモニウム3−スルホ
プロピルベタイン、アルキルアミドプロピルアン
モニウム3−スルホプロピルベタインなどを使用
することもできる。
さらに日本ペイント(株)製品である、N−(2−
ヒドロキシドデシル)−2−アミノエタンスルホ
ン酸、N−(2−ヒドロキシトリアコンチル)−2
−アミノエタンスルホン酸、N−メチル−N−
(2−ヒドロキシドデシル)−2−アミノエタンス
ルホン酸、N−{2−ヒドロキシ3−(α−オキシ
ドデシルオキシ)プロピル}−2−アミノエタン
スルホン酸、ラウリルアミノプロピオン酸なども
使用できる。
ヒドロキシドデシル)−2−アミノエタンスルホ
ン酸、N−(2−ヒドロキシトリアコンチル)−2
−アミノエタンスルホン酸、N−メチル−N−
(2−ヒドロキシドデシル)−2−アミノエタンス
ルホン酸、N−{2−ヒドロキシ3−(α−オキシ
ドデシルオキシ)プロピル}−2−アミノエタン
スルホン酸、ラウリルアミノプロピオン酸なども
使用できる。
重合性両性イオン性モノマーとしては、一般式
のタイプの化合物、例えばN−(3−スルホプロ
ピル)−N−メタクリロキシエチル−N,N−ジ
メチルアンモニウムベタインなどや、一般式 のタイプの化合物、例えば1−(3−スルホプロ
ピル)−2−ビニルピリジニウムベタインなどや、
さらに特開昭56−24461号に示されるている、式 (式中、R1は基 または であり、R,R′R″およびRは水素またはアル
キル基であり、R2はH、C1〜20アルキル基であり、
該アルキル基は鎖中に、−SO−,−COO−,−O
−を含んでいてもよく、R3はアルキル基で置換
されていることもあるR1〜12のアルキレン基また
はフエニレン基であり、Aは−COOHまたは−
SO3Hを表す。)の重合性アミノ酸化合物、例え
ばN−メチル−N−(ビニルベンジル)タウリン
などを使用することができる。
ピル)−N−メタクリロキシエチル−N,N−ジ
メチルアンモニウムベタインなどや、一般式 のタイプの化合物、例えば1−(3−スルホプロ
ピル)−2−ビニルピリジニウムベタインなどや、
さらに特開昭56−24461号に示されるている、式 (式中、R1は基 または であり、R,R′R″およびRは水素またはアル
キル基であり、R2はH、C1〜20アルキル基であり、
該アルキル基は鎖中に、−SO−,−COO−,−O
−を含んでいてもよく、R3はアルキル基で置換
されていることもあるR1〜12のアルキレン基また
はフエニレン基であり、Aは−COOHまたは−
SO3Hを表す。)の重合性アミノ酸化合物、例え
ばN−メチル−N−(ビニルベンジル)タウリン
などを使用することができる。
両性イオン性基を有するオリゴマーとしては、
式 (式中、Rは置換基を持つこともあるC1〜6アルキ
レンまたはフエニレン基、Aは−COOHまたは
−SO3H基)で表される両性イオン性基を有する
樹脂オリゴマー、特開昭57−21927号(高分子乳
化剤)に開示されている両性イオン性基含有オイ
ルフリーポリエステル、特開昭57−40522号(水
分散変性エポキシ樹脂)に開示されている変性エ
ポキシ樹脂、重合性アミノ酸化合物を含むエチレ
ン性不飽和単量体混合物を重合して得られるアク
リルオリゴマーなどがある。
式 (式中、Rは置換基を持つこともあるC1〜6アルキ
レンまたはフエニレン基、Aは−COOHまたは
−SO3H基)で表される両性イオン性基を有する
樹脂オリゴマー、特開昭57−21927号(高分子乳
化剤)に開示されている両性イオン性基含有オイ
ルフリーポリエステル、特開昭57−40522号(水
分散変性エポキシ樹脂)に開示されている変性エ
ポキシ樹脂、重合性アミノ酸化合物を含むエチレ
ン性不飽和単量体混合物を重合して得られるアク
リルオリゴマーなどがある。
両性イオン性基を有するポリマーとしては、前
記オリゴマーと同タイプのオイルフリーポリエス
テル樹脂、変性エポキシ樹脂、アクリル樹脂など
を使用することができる。
記オリゴマーと同タイプのオイルフリーポリエス
テル樹脂、変性エポキシ樹脂、アクリル樹脂など
を使用することができる。
本発明において使用する微小樹脂粒子は、前記
両性イオン基のほか、アニオン電着にあつてはカ
ルボキシル基、スルホン酸基等のアニオン性基
を、カチオン電着にあつてはアミノ基等のカチオ
ン性基をそれぞれ担持することが好ましい。これ
を実現するには、エチレン性不飽和結合とカルボ
キシル基とを有する単量体、例えばアクリル酸、
メタクリル酸や、エチレン性不飽和結合と塩基性
基とを有する単量体、例えばジメチルアミノエチ
ル(メタ)アクリレート、ビニルピリジン類など
を微小樹脂粒子合成に際して単量体混合物へ添加
するか、または微小樹脂粒子の合成に対し、カチ
オン性末端を与える開始剤を用いて単量体混合物
を重合する方法がある。
両性イオン基のほか、アニオン電着にあつてはカ
ルボキシル基、スルホン酸基等のアニオン性基
を、カチオン電着にあつてはアミノ基等のカチオ
ン性基をそれぞれ担持することが好ましい。これ
を実現するには、エチレン性不飽和結合とカルボ
キシル基とを有する単量体、例えばアクリル酸、
メタクリル酸や、エチレン性不飽和結合と塩基性
基とを有する単量体、例えばジメチルアミノエチ
ル(メタ)アクリレート、ビニルピリジン類など
を微小樹脂粒子合成に際して単量体混合物へ添加
するか、または微小樹脂粒子の合成に対し、カチ
オン性末端を与える開始剤を用いて単量体混合物
を重合する方法がある。
電着塗料組成物
本発明の電着塗料組成物は、必須成分として前
記電着可能な水分散性樹脂と、前記両性イオン基
を担持する微小樹脂粒子とを含んでいる。水分散
性樹脂と微小樹脂粒子との比率は、固形分として
前者100重量部に対し、後者0.1〜120重量部であ
る。微小樹脂粒子の添加量は、あまり少なければ
効果がなく、あまり多いと塗料の安定性や電着作
業性を害する。
記電着可能な水分散性樹脂と、前記両性イオン基
を担持する微小樹脂粒子とを含んでいる。水分散
性樹脂と微小樹脂粒子との比率は、固形分として
前者100重量部に対し、後者0.1〜120重量部であ
る。微小樹脂粒子の添加量は、あまり少なければ
効果がなく、あまり多いと塗料の安定性や電着作
業性を害する。
また使用する水分散性樹脂のタイプに応じ、メ
ラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フエノール
樹脂、ブロツクポリイソシアネート化合物のよう
な補助硬化剤や、マンガン、コバルト、銅、鉛等
の金属化合物をドライヤーとして含むことができ
る。
ラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フエノール
樹脂、ブロツクポリイソシアネート化合物のよう
な補助硬化剤や、マンガン、コバルト、銅、鉛等
の金属化合物をドライヤーとして含むことができ
る。
これらの成分は、アニオン電着にあつては塩
基、カチオン電着にあつては酸を含む水性媒体中
に分散される。これらの酸および塩基は電着可能
な水溶性樹脂を中和するために用いられる。
基、カチオン電着にあつては酸を含む水性媒体中
に分散される。これらの酸および塩基は電着可能
な水溶性樹脂を中和するために用いられる。
中和に用いる塩基としては、例えばアンモニ
ア、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、メチルエタノールアミン、ジエチルアミン、
モルホリン、水酸化カリウムなどがある。
ア、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、メチルエタノールアミン、ジエチルアミン、
モルホリン、水酸化カリウムなどがある。
酸としては、リン酸、酢酸、プロピオン酸、乳
酸等が用いられる。
酸等が用いられる。
水性媒体は水か、または水と水混和性有機溶剤
との混合物である。必要に応じ水性媒体は水不混
和性有機溶剤を含んでいてもよい。水混和性有機
溶剤の例には、エチルセロソルブ、プロピルセロ
ソルブ、ブチルセロソルブ、エチレングリコール
ジメチルエーテル、ジアセトンアルコール、4−
メトキシ−4−メチルペンタノン−2、メチルエ
チルケトンなどがある。また、水不混和性有機溶
剤の例には、キシレン、トルエン、メチルイソブ
チルケトン、2−エチルヘキサノールなどがあ
る。
との混合物である。必要に応じ水性媒体は水不混
和性有機溶剤を含んでいてもよい。水混和性有機
溶剤の例には、エチルセロソルブ、プロピルセロ
ソルブ、ブチルセロソルブ、エチレングリコール
ジメチルエーテル、ジアセトンアルコール、4−
メトキシ−4−メチルペンタノン−2、メチルエ
チルケトンなどがある。また、水不混和性有機溶
剤の例には、キシレン、トルエン、メチルイソブ
チルケトン、2−エチルヘキサノールなどがあ
る。
本発明の塗料組成物は顔料を含むことができ
る。その例としては、二酸化チタン、ベンガラ、
カーボンブラツク等の着色顔料、ケイ酸アルミニ
ウム、沈降性硫酸バリウム等の体質顔料、および
リンモリブデン酸アルミニウム、クロム酸ストロ
ンチウム、塩基性ケイ酸鉛、クロム酸鉛等の防錆
顔料がある。
る。その例としては、二酸化チタン、ベンガラ、
カーボンブラツク等の着色顔料、ケイ酸アルミニ
ウム、沈降性硫酸バリウム等の体質顔料、および
リンモリブデン酸アルミニウム、クロム酸ストロ
ンチウム、塩基性ケイ酸鉛、クロム酸鉛等の防錆
顔料がある。
本発明の塗料組成物は、塗料の不揮発分を10〜
20%程度に調節し、乾燥膜厚15〜30μに電着し、
樹脂のタイプに応じて常温硬化、熱硬化、紫外線
硬化、電子線硬化等により硬化させることができ
る。
20%程度に調節し、乾燥膜厚15〜30μに電着し、
樹脂のタイプに応じて常温硬化、熱硬化、紫外線
硬化、電子線硬化等により硬化させることができ
る。
以下に本発明の製造例、実施例および比較例を
示す。これら例において部および%は重量基準に
よる。
示す。これら例において部および%は重量基準に
よる。
参考例 1
両性イオン性基を有する乳化剤の製法
撹拌機、窒素導入管、温度制御装置、コンデン
サー、デカンターを備えた2コルベンに、ビス
ヒドロキシエチルタウリン134部、ネオペンチル
グリコール130部、アゼライン酸236部、無水フタ
ル酸186部およびキシレン27部を仕込み、昇温す
る。反応により生成する水をキシレンと共沸させ
除去する。
サー、デカンターを備えた2コルベンに、ビス
ヒドロキシエチルタウリン134部、ネオペンチル
グリコール130部、アゼライン酸236部、無水フタ
ル酸186部およびキシレン27部を仕込み、昇温す
る。反応により生成する水をキシレンと共沸させ
除去する。
還流開始より約2時間をかけて温度を190℃に
し、カルボン酸相当の酸価が145になるまで撹拌
と脱水を継続し、次に140℃まで冷却する。次い
で140℃の温度を保持し、「カージユラE10」(シ
エル社製のバーサテイツク酸グリシジルエステ
ル)314部を30分で滴下し、その後2時間撹拌を
継続し、反応を終了する。得られるポリエステル
樹脂は酸価59,ヒドロキシル価90,Mn1054であ
つた。
し、カルボン酸相当の酸価が145になるまで撹拌
と脱水を継続し、次に140℃まで冷却する。次い
で140℃の温度を保持し、「カージユラE10」(シ
エル社製のバーサテイツク酸グリシジルエステ
ル)314部を30分で滴下し、その後2時間撹拌を
継続し、反応を終了する。得られるポリエステル
樹脂は酸価59,ヒドロキシル価90,Mn1054であ
つた。
参考例 2
両性イオン性基を有する乳化剤の製法
参考例1と同様な装置を用い、タウリンのナト
リウム塩73.5部、エチレングリコール100部、エ
チレングリコールモノメチルエーテル200部を仕
込み、かきまぜながら加熱して温度を120℃に上
げる。内容物が均一な溶解状態に達した後、エピ
コート1001(シエルケミカル社製,ビスフエノー
ルAのジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、エ
ポキシ当量470)470部とエチレングリコールモノ
メチルエーテル400部からなる溶液を2時間で滴
下する。滴下後20時間撹拌と加熱を継続して反応
を終了する。反応物を参考例1と同様に精製、乾
燥して変性エポキシ樹脂518部を得る。
リウム塩73.5部、エチレングリコール100部、エ
チレングリコールモノメチルエーテル200部を仕
込み、かきまぜながら加熱して温度を120℃に上
げる。内容物が均一な溶解状態に達した後、エピ
コート1001(シエルケミカル社製,ビスフエノー
ルAのジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、エ
ポキシ当量470)470部とエチレングリコールモノ
メチルエーテル400部からなる溶液を2時間で滴
下する。滴下後20時間撹拌と加熱を継続して反応
を終了する。反応物を参考例1と同様に精製、乾
燥して変性エポキシ樹脂518部を得る。
この樹脂のKOH滴定による酸価は49.4で、螢
光X線分析によるイオウの含量は2.8%であつた。
光X線分析によるイオウの含量は2.8%であつた。
参考例 3
微小樹脂粒子の製造
撹拌機、冷却器、温度制御装置を備えた1の
反応容器に脱イオン水370部、参考例1で得た両
性イオン性基を有する乳化剤40部およびジメチル
エタノールアミン3部を仕込み、撹拌下温度を80
℃に保持しながら溶解し、これにアゾビスシアノ
吉草酸4.5部を脱イオン水45部とジメチルエタノ
ールアミン4.3部に溶解した液を添加する。次い
でメチルメタクリレート65部、n−ブチルアクリ
レート90部、スチレン70部、2−ヒドロキシエチ
ルアクリレート5部およびエチレングリコールジ
メタクリレート15部からなる混合液を60分を要し
て滴下した。滴下後さらにアゾビスシアノ吉草酸
1.5部を脱イオン水15部とジメチルエタノールア
ミン1.4部に溶かしたものを添加して、80℃で60
分間撹拌を続け、不揮発分39.5%,PH7.2,粒子
径が55mμの両性イオン性オリゴマー乳化剤によ
つて安定化された微小樹脂粒子分散液を得た。
反応容器に脱イオン水370部、参考例1で得た両
性イオン性基を有する乳化剤40部およびジメチル
エタノールアミン3部を仕込み、撹拌下温度を80
℃に保持しながら溶解し、これにアゾビスシアノ
吉草酸4.5部を脱イオン水45部とジメチルエタノ
ールアミン4.3部に溶解した液を添加する。次い
でメチルメタクリレート65部、n−ブチルアクリ
レート90部、スチレン70部、2−ヒドロキシエチ
ルアクリレート5部およびエチレングリコールジ
メタクリレート15部からなる混合液を60分を要し
て滴下した。滴下後さらにアゾビスシアノ吉草酸
1.5部を脱イオン水15部とジメチルエタノールア
ミン1.4部に溶かしたものを添加して、80℃で60
分間撹拌を続け、不揮発分39.5%,PH7.2,粒子
径が55mμの両性イオン性オリゴマー乳化剤によ
つて安定化された微小樹脂粒子分散液を得た。
参考例 4
微小樹脂粒子の製造
撹拌機、冷却器、温度制御装置を備えた1の
反応容器に脱イオン水38部、参考例2で得た両性
イオン性基を有する乳化剤50部およびジメチルエ
タノールアミン7部を仕込み、撹拌下温度を80℃
にしながら溶解し、これにアゾビスシアノ吉草酸
2.5部を脱イオン水50部とジメチルエタノールア
ミン1.6部に溶解した液およびスチレン50部、メ
チルメタクリレート50部、n−ブチルアクリレー
ト50部、エチレングリコールジメタクリレート45
部、アクリル酸5部およびジメチルエタノールア
ミン4部よりなる混合液とを90分を要して滴下
し、その後さらに90分間撹拌を続けた後、不揮発
分36%,PH7.5,粒子径が65mμの微小樹脂粒子
分散液が得られた。かかる水分散液を噴霧乾燥し
て両性イオン性乳化剤によつて安定化された微小
樹脂粒子粉末を得た。
反応容器に脱イオン水38部、参考例2で得た両性
イオン性基を有する乳化剤50部およびジメチルエ
タノールアミン7部を仕込み、撹拌下温度を80℃
にしながら溶解し、これにアゾビスシアノ吉草酸
2.5部を脱イオン水50部とジメチルエタノールア
ミン1.6部に溶解した液およびスチレン50部、メ
チルメタクリレート50部、n−ブチルアクリレー
ト50部、エチレングリコールジメタクリレート45
部、アクリル酸5部およびジメチルエタノールア
ミン4部よりなる混合液とを90分を要して滴下
し、その後さらに90分間撹拌を続けた後、不揮発
分36%,PH7.5,粒子径が65mμの微小樹脂粒子
分散液が得られた。かかる水分散液を噴霧乾燥し
て両性イオン性乳化剤によつて安定化された微小
樹脂粒子粉末を得た。
参考例 5
微小樹脂粒子の製造
参考例3で用いたと同様の装置を用いて、反応
容器に脱イオン水370部およびアンニトール24B
(花王石鹸(株)製、ラウリルベタイン)0.2部を仕込
み、70℃に保持しながら溶解する。これにメチル
メタクリレート50部、ジメチルアミノエチルメタ
クリレート15部、スチレン40部、エチレングリコ
ールジメタクリレート30部、n−ブチルアクリレ
ート90部および2−ヒドロキシエチルアクリレー
ト5部よりなる混合液と、N−(3−ホスホプロ
ピル)−N−メタクリロキシエチル−N,N−ジ
メチルアンモニウムベタイン4部、V−50(和光
純薬工業(株)製,開始剤,2,2′−アゾビス(2−
アミノジノプロパン)二塩酸塩)2部および脱イ
オン水50部よりなる混合液とを2時間かけて滴下
した。滴下後さらに2時間系を70℃に保持するこ
とで、不揮発分35.5%,粒子径が0.2μの微小樹脂
粒子分散液を得た。
容器に脱イオン水370部およびアンニトール24B
(花王石鹸(株)製、ラウリルベタイン)0.2部を仕込
み、70℃に保持しながら溶解する。これにメチル
メタクリレート50部、ジメチルアミノエチルメタ
クリレート15部、スチレン40部、エチレングリコ
ールジメタクリレート30部、n−ブチルアクリレ
ート90部および2−ヒドロキシエチルアクリレー
ト5部よりなる混合液と、N−(3−ホスホプロ
ピル)−N−メタクリロキシエチル−N,N−ジ
メチルアンモニウムベタイン4部、V−50(和光
純薬工業(株)製,開始剤,2,2′−アゾビス(2−
アミノジノプロパン)二塩酸塩)2部および脱イ
オン水50部よりなる混合液とを2時間かけて滴下
した。滴下後さらに2時間系を70℃に保持するこ
とで、不揮発分35.5%,粒子径が0.2μの微小樹脂
粒子分散液を得た。
参考例 6
微小樹脂粒子の製造
参考例3で用いたと同様の装置を用いて、反応
容器に脱イオン水370部を仕込み、70℃に保持し
ながらV−50 5部および脱イオン50部よりなる
混合液(A)の2/5およびスチレン50部、メチルメ
タクリレート30部、ジビニルベンゼン20部、2−
ヒドロキシエチルアクリレート15部、n−ブチル
アクリレート35部よりなる混合液(B)の1/10を加
えて20分放置する。放置後残りの混合液を2時間
を要して均等に滴下することで、不揮発分26.5
%,粒子径0.4μの微小樹脂粒子分散液を得た。か
かる分散液に参考例1で得た両性イオン性基を有
する乳化剤10部、ジメチルエタノールアミン0.5
部および脱イオン水30部よりなる水溶液を添加し
て処理することで両性イオン性オリゴマーで処理
された微小樹脂粒子分散液を得た。
容器に脱イオン水370部を仕込み、70℃に保持し
ながらV−50 5部および脱イオン50部よりなる
混合液(A)の2/5およびスチレン50部、メチルメ
タクリレート30部、ジビニルベンゼン20部、2−
ヒドロキシエチルアクリレート15部、n−ブチル
アクリレート35部よりなる混合液(B)の1/10を加
えて20分放置する。放置後残りの混合液を2時間
を要して均等に滴下することで、不揮発分26.5
%,粒子径0.4μの微小樹脂粒子分散液を得た。か
かる分散液に参考例1で得た両性イオン性基を有
する乳化剤10部、ジメチルエタノールアミン0.5
部および脱イオン水30部よりなる水溶液を添加し
て処理することで両性イオン性オリゴマーで処理
された微小樹脂粒子分散液を得た。
参考例 7
カチオン電着樹脂の合成
エポキシ樹脂のエピコート1004(シエルケミカ
ル社製,ビスフエノールAグリシジルエーテル型
エポキシ樹脂)の1000部をキシレン300部に溶解
し、撹拌下100℃に加熱する。これを窒素ガス雰
囲気下で冷却後、ジエチルアミン78.2部を加え
100℃に加熱し2時間保持する。次いで系を加熱
後キシレンを除去すると共にペラルゴン酸188.1
部を加え、還流下200℃まで昇温してエステル化
を行う。5時間加熱後系を不活性ガスで200℃,
15分間置換し、次いで冷却させ反応物Aを得た。
ル社製,ビスフエノールAグリシジルエーテル型
エポキシ樹脂)の1000部をキシレン300部に溶解
し、撹拌下100℃に加熱する。これを窒素ガス雰
囲気下で冷却後、ジエチルアミン78.2部を加え
100℃に加熱し2時間保持する。次いで系を加熱
後キシレンを除去すると共にペラルゴン酸188.1
部を加え、還流下200℃まで昇温してエステル化
を行う。5時間加熱後系を不活性ガスで200℃,
15分間置換し、次いで冷却させ反応物Aを得た。
さらに別の反応容器に仕込んだトルエンジイソ
シアネート(2,4−トルエンジイソシアネート
と2,6−トルエンジイソシアネートとの80:20
混合物)の174重量部にエチレングリコールモノ
ブチルエーテル118重量部を反応温度が50℃以下
になるように外部から冷却しながら徐々に添加
し、ハーフブロツクしたトルエンジイソシアネー
トを調製し、次いでグリセリンにエチレンオキシ
ドとプロピレンオキシドを付加重合した水酸基を
3個有する付加重合体(分子量2000,OH当量
84)668重量部を加え、121℃で90分間反応させ
た。赤外線スペクトルによつてイソシアネート基
が実質上完全に消費されたことを確認した。得ら
れた反応生成物はエチレングリコールモノエチル
エーテル411重量部で希釈して反応物Bを得た。
シアネート(2,4−トルエンジイソシアネート
と2,6−トルエンジイソシアネートとの80:20
混合物)の174重量部にエチレングリコールモノ
ブチルエーテル118重量部を反応温度が50℃以下
になるように外部から冷却しながら徐々に添加
し、ハーフブロツクしたトルエンジイソシアネー
トを調製し、次いでグリセリンにエチレンオキシ
ドとプロピレンオキシドを付加重合した水酸基を
3個有する付加重合体(分子量2000,OH当量
84)668重量部を加え、121℃で90分間反応させ
た。赤外線スペクトルによつてイソシアネート基
が実質上完全に消費されたことを確認した。得ら
れた反応生成物はエチレングリコールモノエチル
エーテル411重量部で希釈して反応物Bを得た。
参考例 8
微小樹脂(比較例)の製造
参考例3において参考例1で得た両性イオン性
基を有する乳化剤40部およびジメチルエタノール
アミン3部を仕込むかわりにラウリルスルホン酸
ソーダ4部を使用して他は全く同様にして不揮発
分36.1%,PH7.8,粒子径が155mμのアニオン性
乳化剤によつて安定化された微小樹脂粒子分散液
を得た。
基を有する乳化剤40部およびジメチルエタノール
アミン3部を仕込むかわりにラウリルスルホン酸
ソーダ4部を使用して他は全く同様にして不揮発
分36.1%,PH7.8,粒子径が155mμのアニオン性
乳化剤によつて安定化された微小樹脂粒子分散液
を得た。
参考例 9
微小樹脂粒子(比較例)の製造
参考例4においてエチレングリコールジメタク
リレート45部のかわりにスチレン15部、メチルメ
タクリレート15部およびn−ブチルアクリレート
15部の混合物を用いる他は全く同様にして、不揮
発分36%,PH7.5,粒子径が75mμの微小樹脂粒
子分散液を得、同様に噴霧乾燥させることで微小
樹脂粉末を得た。
リレート45部のかわりにスチレン15部、メチルメ
タクリレート15部およびn−ブチルアクリレート
15部の混合物を用いる他は全く同様にして、不揮
発分36%,PH7.5,粒子径が75mμの微小樹脂粒
子分散液を得、同様に噴霧乾燥させることで微小
樹脂粉末を得た。
実施例 1
桐油と無水マレイン酸より得られたアニオン型
電着用樹脂(酸価=105,不揮発分100%,平均分
子量2500)100部を、ジメチルエタノールアミン
で中和した後、脱イオン水400部を徐々に加えて
水溶化した。水溶化後参考例3で得られた微小樹
脂粒子分散液20部を添加し十分撹拌混合して両性
イオン性化合物で安定化された微小樹脂粒子を含
んだ電着塗料組成物とした。得られた塗料組成物
は1ケ月放置しても沈降することはなかつた。
電着用樹脂(酸価=105,不揮発分100%,平均分
子量2500)100部を、ジメチルエタノールアミン
で中和した後、脱イオン水400部を徐々に加えて
水溶化した。水溶化後参考例3で得られた微小樹
脂粒子分散液20部を添加し十分撹拌混合して両性
イオン性化合物で安定化された微小樹脂粒子を含
んだ電着塗料組成物とした。得られた塗料組成物
は1ケ月放置しても沈降することはなかつた。
前記のごとく調整された電着浴を用いて温度20
℃,200ボルトでリン酸亜鉛処理された鋼板にア
ニオン電着を行つたところ均一な電着塗面が得ら
れた。電着後170℃で30分焼付て得られた塗膜の
膜厚は42μ、塗膜の硬さはエンピツ硬度Hであつ
た。また、デユポン式衝撃試験器による試験では
500g×50cmで割れ、はがれを生じなかつた。
℃,200ボルトでリン酸亜鉛処理された鋼板にア
ニオン電着を行つたところ均一な電着塗面が得ら
れた。電着後170℃で30分焼付て得られた塗膜の
膜厚は42μ、塗膜の硬さはエンピツ硬度Hであつ
た。また、デユポン式衝撃試験器による試験では
500g×50cmで割れ、はがれを生じなかつた。
比較例 1
実施例1において参考例3で得られた微小樹脂
粒子分散液を加えないで他は全く同様にして、電
着塗料組成物を得た。さらに同様にして得た塗膜
の膜厚は27μ,塗膜の硬さはエンピツ硬度でH、
またデユポン式衝撃試験器による塗膜に割れ、は
がれの生じない条件は500g×35cmであつた。
粒子分散液を加えないで他は全く同様にして、電
着塗料組成物を得た。さらに同様にして得た塗膜
の膜厚は27μ,塗膜の硬さはエンピツ硬度でH、
またデユポン式衝撃試験器による塗膜に割れ、は
がれの生じない条件は500g×35cmであつた。
両性イオン性化合物担持微小樹脂粒子を含有し
てなる電着組成物と比べて、電着膜厚作業性と膜
物性が劣つていた。
てなる電着組成物と比べて、電着膜厚作業性と膜
物性が劣つていた。
比較例 2
実施例1において参考例3で得られた微小樹脂
粒子分散液のかわりに参考例8で得られた微小樹
脂粒子分散液を21.9部用いて同様にして電着塗料
組成物とした。この塗料組成物を1ケ月放置した
ところ、容器底部に若干の樹脂の沈降が認められ
た。また調整された電着浴を用いて温度20℃,
200ボルトでリン酸亜鉛処理された鋼板にアニオ
ン電着を行つたところ、均一な電着塗膜が得られ
なかつた。
粒子分散液のかわりに参考例8で得られた微小樹
脂粒子分散液を21.9部用いて同様にして電着塗料
組成物とした。この塗料組成物を1ケ月放置した
ところ、容器底部に若干の樹脂の沈降が認められ
た。また調整された電着浴を用いて温度20℃,
200ボルトでリン酸亜鉛処理された鋼板にアニオ
ン電着を行つたところ、均一な電着塗膜が得られ
なかつた。
実施例 2
ポリブタジエン、桐油および無水マレイン酸よ
り得られたアニオン型電着用樹脂((酸価=110,
不揮発分85%,平均分子量2400)100部に参考例
4で得られた微小樹脂粒子粉末15部を添加し十分
混合して後、ジメチルエタノールアミンを添加し
て樹脂を中和し、さらに脱イオン水400部を徐々
に加えて水溶化し、両性イオン性化合物を担持し
た微小樹脂粒子を含有する電着塗料組成物とし
た。得られた塗料組成物は1ケ月放置後でも沈降
などの異常が認められなかつた。
り得られたアニオン型電着用樹脂((酸価=110,
不揮発分85%,平均分子量2400)100部に参考例
4で得られた微小樹脂粒子粉末15部を添加し十分
混合して後、ジメチルエタノールアミンを添加し
て樹脂を中和し、さらに脱イオン水400部を徐々
に加えて水溶化し、両性イオン性化合物を担持し
た微小樹脂粒子を含有する電着塗料組成物とし
た。得られた塗料組成物は1ケ月放置後でも沈降
などの異常が認められなかつた。
かくのごとくに調整された電着浴を用いて、温
度20℃,150ボルトでパイプテスト法によりスロ
ーイングパワーを測定したところ、21cmであつ
た。また前処理鋼板への電着塗料塗膜の硬化後の
膜厚は38μであり、電着作業性、特につきまわり
性能がすぐれていることが確認できた。
度20℃,150ボルトでパイプテスト法によりスロ
ーイングパワーを測定したところ、21cmであつ
た。また前処理鋼板への電着塗料塗膜の硬化後の
膜厚は38μであり、電着作業性、特につきまわり
性能がすぐれていることが確認できた。
比較例 3
実施例2において参考例4での微小樹脂粒子粉
末のかわりに参考例9で得られた微小樹脂粉末15
部を添加して他は全く同様にして電着塗料組成物
を得た。得られた塗料組成物は粉末樹脂の分散が
十分でなく1ケ月放置後でも若干の樹脂の沈降と
ブツの発生が認められ十分な安定性を有していな
かつた。
末のかわりに参考例9で得られた微小樹脂粉末15
部を添加して他は全く同様にして電着塗料組成物
を得た。得られた塗料組成物は粉末樹脂の分散が
十分でなく1ケ月放置後でも若干の樹脂の沈降と
ブツの発生が認められ十分な安定性を有していな
かつた。
調整された電着浴を用いて実施例2と同様にパ
イプテスト法によりスローイングパワーを測定し
たところ11cmであり、本塗料組成物がつきまわり
性能も十分でないことがわかつた。
イプテスト法によりスローイングパワーを測定し
たところ11cmであり、本塗料組成物がつきまわり
性能も十分でないことがわかつた。
実施例 3
参考例7で得られた反応物A500部および反応
物B285部からなる混合物を氷酢酸19部で中和し
た後、脱イオン水2000部を用いて希釈したもの
に、参考例5で得た微小樹脂分散液を50部加えて
カチオン電着組成物を得た。かかる組成物を1ケ
月放置しても何らの沈降や凝集を生ずることがな
かつた。
物B285部からなる混合物を氷酢酸19部で中和し
た後、脱イオン水2000部を用いて希釈したもの
に、参考例5で得た微小樹脂分散液を50部加えて
カチオン電着組成物を得た。かかる組成物を1ケ
月放置しても何らの沈降や凝集を生ずることがな
かつた。
前記のごとく調整された電着浴はPH6.0を示し、
温度20℃で200ボルトで3分間リン酸亜鉛処理鋼
板上にカチオン電着を行い、180℃で30分間硬化
させることで、平滑で硬くて可撓性に優れた電着
塗膜が得られた。
温度20℃で200ボルトで3分間リン酸亜鉛処理鋼
板上にカチオン電着を行い、180℃で30分間硬化
させることで、平滑で硬くて可撓性に優れた電着
塗膜が得られた。
実施例 4
実施例3において、微小樹脂粒子を加えて電着
塗料組成物を得る時に、酸化鉛とストロンチウム
クロメートが1:1の顔料ペーストを20部加えて
他は同様にして電着浴を得た。かかる電着浴に
て、同様の条件にて電着、硬化させた塗膜は良好
な耐食性を有しており、400時間でのSST試験で
も良好な耐食性を有していた。
塗料組成物を得る時に、酸化鉛とストロンチウム
クロメートが1:1の顔料ペーストを20部加えて
他は同様にして電着浴を得た。かかる電着浴に
て、同様の条件にて電着、硬化させた塗膜は良好
な耐食性を有しており、400時間でのSST試験で
も良好な耐食性を有していた。
実施例 5
実施例3での微小樹脂粒子分散液50部のかわり
に、参考例6での微小樹脂粒子分散液70部を加え
るほかは全く同様にしてカチオン電着組成物を得
た。かかる組成物を1ケ月放置しても何らの沈降
や凝集が見られなかつた。また電着浴として電着
塗装を実施したが、良好なつきまわり性を示し
た。得られた塗膜は均一であり膜厚は35μであつ
た。
に、参考例6での微小樹脂粒子分散液70部を加え
るほかは全く同様にしてカチオン電着組成物を得
た。かかる組成物を1ケ月放置しても何らの沈降
や凝集が見られなかつた。また電着浴として電着
塗装を実施したが、良好なつきまわり性を示し
た。得られた塗膜は均一であり膜厚は35μであつ
た。
実施例 6
参考例7で得られた反応物A150部、メチル化
メラミン樹脂30部および参考例3での微小樹脂粒
子分散液10部より、電着浴を調整し、リン酸亜鉛
処理板に電着塗装し130℃で30分焼付ることによ
つて得られた塗膜は十分硬化しており、その膜の
エンピツ硬度は2Hであつた。
メラミン樹脂30部および参考例3での微小樹脂粒
子分散液10部より、電着浴を調整し、リン酸亜鉛
処理板に電着塗装し130℃で30分焼付ることによ
つて得られた塗膜は十分硬化しており、その膜の
エンピツ硬度は2Hであつた。
比較例 4
実施例6において参考例3の微小樹脂粒子を除
いて、他は全く同様にして得られた塗膜のピンピ
ツ硬度はFであり、硬化性が実施例6に比べて不
足していた。
いて、他は全く同様にして得られた塗膜のピンピ
ツ硬度はFであり、硬化性が実施例6に比べて不
足していた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (a) アニオン型官能基またはカチオン型官能
基を持つている電着可能なフイルム形成性樹脂
をアニオン電着にあつては塩基をカチオン電着
にあつては酸を含む水性媒体中に分散した水性
分散液と、 (b) 前記分散液中に均一に分散され、前記電着可
能なフイルム形成性樹脂固形分100重量部あた
り0.1〜120重量部の水不溶性微小樹脂粒子を必
須成分として含み、 前記微小樹脂粒子は0.01〜2μの粒径を有し、か
つ分子内に2個以上のラジカル重合可能なエチレ
ン性不飽和結合を有する単量体および/または相
互に反応し得る基をそれぞれ担持するエチレン性
不飽和結合含有単量体1〜100重量部および単官
能エチレン性不飽和単量体99〜0重量部よりなる
単量体混合物を重合して得られる内部架橋した共
重合体よりなり、 前記微小樹脂粒子はその表面に物理的付着また
は共有結合によつて式、 (式中、Rは置換基を有することもあるC1〜6アル
キレン基もしくはフエニレン基であり、Aは−
COOHまたは−SO3Hである。)で表される両性
イオン基を担持していることを特徴とする電着塗
料組成物。 2 前記水分散性樹脂はカチオン性官能基を持つ
ており、前記微小樹脂粒子はその表面に前記両性
イオン基のほかにカチオン性官能基を持つている
第1項記載の電着塗料組成物。 3 前記水分散性樹脂はアニオン性官能基を持つ
ており、前記微小樹脂粒子はその表面に前記両性
イオンのほかにアニオン性官能基をもつている第
1項記載の電着塗料組成物。 4 前記微小樹脂粒子は、前記両性イオン基を持
つている界面活性剤、重合性単量体、オリゴマー
もしくはポリマーの存在下、前記エチレン性不飽
和結合を有する単量体混合物を乳化重合、NAD
重合もしくは沈澱重合することによつて得られた
微小樹脂粒子である第1項記載の電着塗料組成
物。 5 前記微小樹脂粒子は、前記エチレン性不飽和
結合を有する単量体混合物を乳化重合、NAD重
合もしくは沈澱重合することによつて得られた微
小樹脂粒子を、前記両性イオン基を有するオリゴ
マーまたはポリマーで被覆したものである第1項
記載の電着塗料組成物。
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61185849A JPS6341570A (ja) | 1986-08-06 | 1986-08-06 | 電着塗料組成物 |
AU76558/87A AU590949B2 (en) | 1986-08-06 | 1987-08-04 | Electrodeposition coating composition |
CA000543813A CA1290721C (en) | 1986-08-06 | 1987-08-05 | Electrodeposition coating composition |
US07/081,782 US4869796A (en) | 1986-08-06 | 1987-08-05 | Electrodeposition coating composition |
EP87306946A EP0256776B1 (en) | 1986-08-06 | 1987-08-05 | Method of coating a substrate by electrodeposition |
DE8787306946T DE3769885D1 (de) | 1986-08-06 | 1987-08-05 | Verfahren zur beschichtung von substraten durch elektrotauchlackieren. |
KR1019870008632A KR900009040B1 (ko) | 1986-08-06 | 1987-08-06 | 전착 피복 조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61185849A JPS6341570A (ja) | 1986-08-06 | 1986-08-06 | 電着塗料組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6341570A JPS6341570A (ja) | 1988-02-22 |
JPH037225B2 true JPH037225B2 (ja) | 1991-02-01 |
Family
ID=16177954
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61185849A Granted JPS6341570A (ja) | 1986-08-06 | 1986-08-06 | 電着塗料組成物 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4869796A (ja) |
EP (1) | EP0256776B1 (ja) |
JP (1) | JPS6341570A (ja) |
KR (1) | KR900009040B1 (ja) |
AU (1) | AU590949B2 (ja) |
CA (1) | CA1290721C (ja) |
DE (1) | DE3769885D1 (ja) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU590960B2 (en) * | 1986-09-04 | 1989-11-23 | Nippon Paint Co., Ltd. | Electrodeposition coating composition |
US5330627A (en) * | 1988-07-13 | 1994-07-19 | Herberts G.M.B.H. | Thermosetting coating compositions and their use |
US4933056A (en) * | 1988-09-26 | 1990-06-12 | Ppg Industries, Inc. | Cationic electrodepositable compositions through the use of sulfamic acid and derivatives thereof |
JP2686635B2 (ja) * | 1989-02-03 | 1997-12-08 | 神東塗料株式会社 | カチオン電着塗料組成物 |
US5096556A (en) * | 1990-06-25 | 1992-03-17 | Ppg Industries, Inc. | Cationic microgels and their use in electrodeposition |
US5152880A (en) * | 1991-03-28 | 1992-10-06 | International Business Machines Corporation | Electrodeposition of a polymer |
EP0536983B1 (en) * | 1991-10-09 | 1997-01-02 | Canon Kabushiki Kaisha | Delivery member and apparatus for making use of the same |
US5508107A (en) * | 1993-07-28 | 1996-04-16 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pressure-sensitive adhesive tapes for electronics applications |
US5378405A (en) * | 1993-07-28 | 1995-01-03 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Conductive microparticles and pressure-sensitive adhesive tapes made therefrom |
US5721088A (en) * | 1995-12-20 | 1998-02-24 | Ppg Industries, Inc. | Electrodepositable photoimageable compositions with improved edge coverage |
US6333051B1 (en) | 1998-09-03 | 2001-12-25 | Supratek Pharma, Inc. | Nanogel networks and biological agent compositions thereof |
US6696089B2 (en) | 1998-09-03 | 2004-02-24 | Board Of Regents Of The University Of Nebraska | Nanogel networks including polyion polymer fragments and biological agent compositions thereof |
EP1200201A1 (en) | 1999-03-26 | 2002-05-02 | David A. Lapoint | Articles coated with abrasion resistant coating |
KR20070028301A (ko) * | 2004-01-14 | 2007-03-12 | 닛본 페인트 가부시끼가이샤 | 양이온 전착 도료 조성물 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58129066A (ja) * | 1982-01-27 | 1983-08-01 | Nippon Paint Co Ltd | 塗料組成物 |
JPS6183201A (ja) * | 1984-09-28 | 1986-04-26 | Nippon Paint Co Ltd | 品質向上機能を有する微小樹脂粒子 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3761371A (en) * | 1970-12-21 | 1973-09-25 | Ford Motor Co | Electrodeposition of coating materials comprising particulate elastomers |
US4086153A (en) * | 1975-10-09 | 1978-04-25 | Toyo Kohan Co., Ltd. | Method of producing a composite coated steel sheet |
JPS56151727A (en) * | 1980-04-26 | 1981-11-24 | Nippon Paint Co Ltd | Novel oil free-polyester and its preparation |
US4379872A (en) * | 1980-08-22 | 1983-04-12 | Nippon Paint Co., Ltd. | Amphoteric amino sulfonate derivatives of epoxy resins |
DE3044447C2 (de) * | 1980-11-26 | 1982-12-09 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zum Beschichten eines als Kathode geschalteten elektrisch leitfähigen Substrates und wässrige Dispersion dafür |
IE52863B1 (en) * | 1981-07-06 | 1988-03-30 | Dulux Australia Ltd | Polymer dispersions |
JPS58129065A (ja) * | 1982-01-27 | 1983-08-01 | Nippon Paint Co Ltd | 塗料組成物 |
GB2118192B (en) * | 1982-01-27 | 1985-07-03 | Nippon Paint Co Ltd | Coating composition |
DE3247756A1 (de) * | 1982-12-23 | 1984-06-28 | Herberts Gmbh, 5600 Wuppertal | Waessriges ueberzugsmittel |
GB8321933D0 (en) * | 1983-08-15 | 1983-09-14 | Ici Plc | Coating compositions |
AU567229B2 (en) * | 1984-02-09 | 1987-11-12 | Kansai Paint Company, Limited | Highly weather-resistant electrodeposition coating composition |
JPS6128434A (ja) * | 1984-07-19 | 1986-02-08 | Nippon Paint Co Ltd | 分散安定剤とその使用 |
-
1986
- 1986-08-06 JP JP61185849A patent/JPS6341570A/ja active Granted
-
1987
- 1987-08-04 AU AU76558/87A patent/AU590949B2/en not_active Ceased
- 1987-08-05 CA CA000543813A patent/CA1290721C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-08-05 DE DE8787306946T patent/DE3769885D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-08-05 EP EP87306946A patent/EP0256776B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-05 US US07/081,782 patent/US4869796A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-08-06 KR KR1019870008632A patent/KR900009040B1/ko not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58129066A (ja) * | 1982-01-27 | 1983-08-01 | Nippon Paint Co Ltd | 塗料組成物 |
JPS6183201A (ja) * | 1984-09-28 | 1986-04-26 | Nippon Paint Co Ltd | 品質向上機能を有する微小樹脂粒子 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0256776A3 (en) | 1988-08-24 |
JPS6341570A (ja) | 1988-02-22 |
EP0256776A2 (en) | 1988-02-24 |
DE3769885D1 (de) | 1991-06-13 |
CA1290721C (en) | 1991-10-15 |
AU7655887A (en) | 1988-02-11 |
KR880002958A (ko) | 1988-05-12 |
EP0256776B1 (en) | 1991-05-08 |
AU590949B2 (en) | 1989-11-23 |
US4869796A (en) | 1989-09-26 |
KR900009040B1 (ko) | 1990-12-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA1285671C (en) | Electrodeposition coating composition | |
JP4282861B2 (ja) | 塗膜形成方法 | |
JPH02269164A (ja) | カチオン電着性ゲル化微粒子重合体及びそれを含むカチオン電着塗料組成物 | |
JPH037225B2 (ja) | ||
US5330627A (en) | Thermosetting coating compositions and their use | |
JP2849296B2 (ja) | 雲母質顔料組成物、雲母質顔料含有水性塗料組成物ならびにその製法 | |
JP2862577B2 (ja) | カチオン電着塗料組成物 | |
JPH0255466B2 (ja) | ||
AU595938B2 (en) | Electrodeposition coating composition | |
JP2912020B2 (ja) | 水性電気コーティング組成物におけるつや消し剤としての架橋不飽和ポリエステル | |
EP0687716B1 (en) | Microgel-containing anionic water-dispersible resin composition and electrodeposition coating composition containing the same | |
EP0276655B1 (en) | Anionic micro gel particle dispersion and a coating composition therefrom | |
WO1995033795A1 (fr) | Composition de revetement mat a depot electrolytique et procede de depot electrolytique d'un revetement mat | |
JP4780838B2 (ja) | メタリック塗膜の形成方法 | |
JPS6348367A (ja) | 電着塗料組成物 | |
JPS6081262A (ja) | 低温乾燥電着塗料用樹脂組成物 | |
JPH04293973A (ja) | カチオン電着塗料組成物 | |
JPH0347667B2 (ja) | ||
JPS6368677A (ja) | 電着塗料組成物 | |
JPH0255465B2 (ja) | ||
JPH0474386B2 (ja) | ||
JPH07292314A (ja) | 低温乾燥塗料用樹脂組成物 | |
JPH048775A (ja) | 電着塗料組成物 | |
JPS63101466A (ja) | 電着塗料組成物 | |
JPH11106995A (ja) | 塗膜形成方法 |