JPH04293973A - カチオン電着塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明の背景および課題 本出願人の特公平２−５５４６６号には、粒径０．０１
〜２０μの内部架橋微小樹脂粒子を含む電着塗料組成物
が開示されている。架橋樹脂粒子の添加は塗膜硬化時の
流動性を制御し、被塗物の端面被覆性が改良される。

【０００２】また、本出願人の特開昭６３−６８６７８
号では、電着塗料組成物へ添加する架橋微小粒子として
、該樹脂粒子自体を構成する重合体とフィルム形成性樹
脂との溶解性パラメータ値の差が１．０以内である樹脂
粒子を使用することを提案している。これによって組成
物の貯蔵安定性が改良される。

【０００３】しかしながら、これら樹脂微粒子を含む既
知の電着塗料組成物は、電着塗膜の肌平滑性および耐ハ
ジキ性において改善の余地があることがわかった。

【０００４】そこで本発明は、他の性能に悪影響を及ぼ
すことなく、微小樹脂粒子を含む電着塗料組成物の塗膜
肌平滑性と耐ハジキ性とを同時に改善することを課題と
する。

【０００５】解決方法 一般に電着塗料に使用するイオン性樹脂は、電着に必要
な電荷と親水性を与える官能基を持っている。カチオン
電着塗料においてはこの官能基はアミノ基のような正に
帯電し得る基である。このような官能基を持たない樹脂
骨格は一般に疎水性であるから、カチオン電着用カチオ
ン性樹脂は疎水性ブロックと親水性基またはブロックを
有するカチオン界面活性剤の構造を備えている。

【０００６】そこで本発明者らは、カチオン性樹脂その
ものを乳化剤として使用し、乳化重合法によって製造し
た微小樹脂粒子を前記フィルム形成樹脂を含むカチオン
電着塗料組成物へ添加したところ、他の性能に悪影響す
ることなく、肌平滑性と耐ハジキ性が同時に改善される
ことを見出した。

【０００７】そこで本発明は、（ａ）電着可能なカチオ
ン性樹脂を含むフィルム形成樹脂の水性分散液と、（ｂ
）前記カチオン性樹脂の少なくとも１種と同種の樹脂を
乳化剤として使用して乳化重合法によって製造された粒
径０．０１〜０．２μの樹脂粒子とを含み、前記樹脂粒
子（ｂ）は前記水性分散液（ａ）中に均一に分散してい
ることを特徴とするカチオン電着塗料組成物を提供する
。

【０００８】好ましい実施態様 カチオン性樹脂 カチオン電着塗料に使用する樹脂は種々のものが知られ
ており、本発明においては任意のこれら公知の樹脂を使
用することができる。

【０００９】カチオン電着塗料に使用するカチオン性樹
脂は、正の電荷と親水性を与えるためアミノ基のような
カチオン性官能基を持っている。このような樹脂の例に
は、アクリル系、エポキシ系、ポリエステル系、ポリウ
レタン系、ポリアミド系、ポリブタジエン系など各種の
ものが知られている。

【００１０】エポキシ樹脂、特にビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂から誘導されたアミン変性エポキシ樹脂が耐
食性の観点から好ましく、またアミノ基含有アクリル樹
脂は耐候性の観点から好ましい。さらにこれら樹脂は乳
化剤として使用するのに適当なＨＬＢを持っている。

【００１１】これらの樹脂は、その硬化反応のメカニズ
ムに従って、ラジカル重合や酸化重合によって樹脂自体
で硬化する自己架橋タイプと、硬化剤、例えばメラミン
樹脂やブロックポリイソシアネート化合物のような硬化
剤との併用により硬化する硬化剤タイプ、両者を併用す
るタイプがある。

【００１２】さらに硬化エネルギーのタイプに従って、
常温硬化、熱硬化、紫外線や電子線などの放射エネルギ
ー硬化などのタイプに分類することもできる。

【００１３】また、塗膜性能を向上させる目的で、電荷
およひ親水性を与える官能基を有しない樹脂、例えばエ
ポキシアクリレート系樹脂を前記親水性樹脂とエマルジ
ョンの形で併用することも行われている。本発明におい
てはこのような硬化剤および親水性官能基を持たない樹
脂との併用系をも含めて、フィルム形成樹脂水性分散液
と呼ぶ。

【００１４】このような電着可能な樹脂分散液は当業者
には良く知られており、かつそれ自体本発明を構成する
ものではないからこれ以上の説明は必要としない。

【００１５】微小樹脂粒子 従来微小樹脂粒子の製法としては各種の方法が提案され
ているが、その一つはエチレン性不飽和単量体と場合に
より架橋性の共重合単量体とを水性媒体中で乳化重合さ
せて微小樹脂粒子分散液をつくる方法である。

【００１６】エチレン性不飽和単量体としては、（メタ
）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メ
タ）アルリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブ
チル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル等のアク
リル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルや、これ
と共重合し得るエチレン性不飽和結合を有する他の単量
体、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトル
エン、ｔ−ブチルスチレン、エチレン、プロピレン、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノ
エチルなどがある。これら単量体は二種類以上用いても
よい。

【００１７】架橋性共重合単量体は、分子内に２個以上
のラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する多
官能単量体を含む。

【００１８】分子内に２個以上のラジカル重合可能なエ
チレン性不飽和基を有する多官能単量体としては、多価
アルコールの重合性不飽和モノカルボン酸エステル、多
塩基酸の重合性不飽和アルコールエステル、および２個
以上のビニル基で置換された芳香族化合物などがあり、
それらの例としては以下のような化合物がある。

【００１９】エチレングリコールジアクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコ
ールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメ
タクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ト
リメチロールプロパントリメタクリレート、１，４−ブ
タンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコール
ジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレ
ート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエ
リスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトール
テトラアクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリ
レート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラメタクリレート、グリセロー
ルジメタクリレート、グリセロールジアクリレート、グ
リセロールアリロキシジメタクリレート、１，１，１−
トリスヒドロキシメチルエタンジアクリレート、１，１
，１−トリスヒドロキシメチルエタントリアクリレート
、１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタンジメタク
リレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタン
トリメタクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメ
チルプロパンジアクリレート、１，１，１−トリスヒド
ロキシメチルプロパントリアクリレート、１，１，１−
トリスヒドロキシメチルプロパンジメタクリレート、１
，１，１−トリスヒドロキシメチルプロパントリメタク
リレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシ
アヌレート、トリアリルトリメリテート、ジアリルテレ
フタレート、ジアリルフタレートおよびジビニルベンゼ
ン。

【００２０】本発明に使用する樹脂粒子は、前記単量体
混合物を乳化剤として当該電着塗料組成物に使用するカ
チオン性樹脂の少なくとも１種と同種の樹脂を使用する
ことを除き、公知の乳化重合法によって製造される。こ
こで同種の樹脂とは樹脂のタイプが同じである限り、モ
ノマー組成、分子量、官能基当量等において多少の相違
は許されるとの趣旨である。しかしながら当該電着組成
物に使用するカチオン性樹脂の一部を取り、乳化重合に
使用するのが便利である。

【００２１】乳化重合は、中和量の酸を含む水性媒体中
にカチオン性樹脂を溶解または分散し、単量体混合物を
滴下して実施される。得られた架橋または非架橋樹脂粒
子はカチオン性樹脂で覆われていることが必要であるた
め、被覆粒子はコア３０ないし９７重量部および被覆層
７０ないし３重量部となるように、単量体混合物とカチ
オン性樹脂の使用量を選択する。

【００２２】樹脂粒子は、乳化重合後のエマルジョンの
形で使用するのが好ましいが、カチオン性樹脂の被覆層
が失われない限り水混和性溶媒と溶媒置換して添加して
もよい。

【００２３】電着塗料組成物 本発明の電着塗料組成物は、必須成分として前記水性樹
脂分散液と、前記微小樹脂粒子とを含んでいる。水性分
散液中のフィルム形成樹脂と微小樹脂粒子との比率は、
固形分として前者に９９〜５０対、後者１〜５０である
。微小樹脂粒子の添加量は、あまり少なければ効果がな
く、あまり多いと塗料の安定性や電着作業性を害する。

【００２４】また使用する水性樹脂のタイプに応じ、メ
ラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、
ブロックポリイソシアネート化合物のような硬化剤や、
マンガン、コバルト、銅、鉛、錫等の金属化合物を触媒
として含むことができる。

【００２５】これらの成分は酸を含む水性媒体中に分散
される。これらの酸は電着可能なカチオン性樹脂を中和
するために用いられる。酸としては、リン酸、酢酸、プ
ロピオン酸、乳酸等が用いられる。

【００２６】水性媒体は水か、または水と水混和性有機
溶剤との混合物である。必要に応じ水性媒体は水不混和
性有機溶剤を含んでいてもよい。水混和性有機溶剤の例
には、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチル
セロソルブ、エチレングリコールジメチルエーテル、ジ
アセトンアルコール、４−メトキシ−４−メチルペンタ
ノン−２、メチルエチルケトンなどがある。また、水不
混和性有機溶剤の例には、キシレン、トルエン、メチル
イソブチルケトン、２−エチルヘキサノールなどがある
。　　本発明の塗料組成物は顔料を含むことができる。 その例としては、二酸化チタン、ベンガラ、カーボンブ
ラック等の着色顔料、ケイ酸アルミニウム、沈降性硫酸
バリウム等の体質顔料、およびリンモリブデン酸アルミ
ニウム、クロム酸ストロンチウム、塩基性ケイ酸鉛、ク
ロム酸鉛等の防錆顔料がある。

【００２７】本発明の塗料組成物は、塗料の不揮発分を
１０〜２０％程度に調節し、乾燥膜厚１５〜３０μに電
着し、樹脂のタイプに応じて常温硬化、熱硬化、紫外線
硬化、電子線硬化等により硬化させることができる。以
下に本発明の製造例、実施例および比較例を示す。これ
らの例において部および％は重量基準による。

【００２８】製造例１ エポキシ系カチオン性樹脂分散液 適当な反応機にエポキシ当量４８５のＥＰＯＮ　　１０
０１，９７０部およびポリカプロラクトンジオール（商
品名　　ＰＣＰ　　０２００，ユニオン・カーバイト・
コーポレーション）２６５部を仕込む。ＰＣＰ　　０２
００はエチレングリコールによるε−カプロラクトンの
開環反応によって分子量約５４３のポリマーとなってい
ると思われる。これを窒素雰囲気下で１００℃に加熱し
、ベンジルジメチルアミン０．４６部を加える。反応混
合物をさらに１３０℃に加熱し、この温度に約１時間半
維持する。このバッチを１１０℃に冷却しメチルイソブ
チルケトン１１０部を加え、次いで不揮発性ジエチレン
トリアミンのメチルイソブチルジケチミン７３％メチル
イソブチルケトン溶液３９．８部、さらにメチルイソブ
チルケトン１００部を加える。バッチ温度が７０℃にな
るまで冷却を続け、この温度でジエチルアミン５３．１
部を加えて浴温を１２０℃とし３時間保持した後取り出
す。これを第１液とする。不揮発分８５％

【００２９】別の反応機で、２，４−／２，６−トルエ
ンジイソシアナートの８０／２０（重量比）混合物２９
１部に２−エチルヘキサノール２１８部を攪拌下、乾燥
窒素雰囲気下に加え外部から冷却して反応温度を３８℃
に保ち、ポリウレタン架橋剤を調製する。これを更に３
８℃で半時間保ち、次いで６０℃に昇温してトリメチロ
ールプロパン７５部、次いでジブチル錫ジラウレート触
媒０．０８部を加える。最初の発熱後、赤外走査等の確
認によるイソシアナト残基の全てが実質上消費されるま
で、バッチを１２１℃に１時間半保持する。このバッチ
をさらにエチレングリコールモノエチルエーテル２４９
部で希釈する。これを第２液とする。不揮発分７０％

【
００３０】次に第１液５７６部と第２液２１７部とを混
合し、氷酢酸１２．３部で中和し、脱イオン水７０５．
５部でゆっくり希釈する。これへエチレングリコールモ
ノヘキシルエーテル３９部、脱イオン水２８３．１部を
加え、固形分３５％のカチオン性樹脂分散液を得る。

【００３１】製造例２ アクリル系カチオン性樹脂分散液 還流冷却器、滴下漏斗、攪拌機、温度計を備えた反応容
器にエチレングリコールモノヘキシルエーテル４５部を
仕込み、１２０℃に加熱した。これへスチレン２０部、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート３０部、エチルア
クリレート３５部、ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト１５部、ｔ−ドデシルメルカプタン３部、アゾビスイ
ソブチロニトリル２部よりなる混合物を２時間かけて滴
下した。

【００３２】滴下終了後１２０℃で３０分間保持した後
、エチレングリコールモノヘキシルエーテル５部、アゾ
ビスイソブチロニトリル０．２部の混合物を５分かけて
滴下し、次いで１２０℃で１時間保持し、固形分６８％
，重量平均分子量約１０，０００のアクリル共重合体溶
液を得た。これを第３液とする。

【００３３】次に第３液１５５．２部、製造例１の第２
液３７．６部を混合し、氷酢酸２．３部で中和し、脱イ
オン水２４３．２部でゆっくり希釈し、固形分３０％の
アクリル系カチオン性樹脂分散液を得る。

【００３４】製造例３ 攪拌加熱装置、温度計、窒素導入管、冷却管を備えた反
応容器に、製造例１のエポキシ系カチオン性樹脂分散液
１２．６部と、氷酢酸０．２７と、脱イオン水１２０部
とを仕込み、７５℃に昇温した。これに下記組成、　　
２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチルイソブチルア
ミジン）　　０．５部　　氷酢酸　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２３部　　脱
イオン水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２０部よりなる開始剤溶液（Ａ）２０．７
３部を仕込み、メタクリル酸メチル１０部を５分かけて
滴下し、さらに製造例１の樹脂分散液３７．８部、氷酢
酸０．８１部、脱イオン水１０３．４９部および下記組
成、　　スチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１２部　　ｎ−ブチルアクリ
レート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部　　メタ
クリル酸メチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５２．
５部　　グリシジルメタクリレート　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２部　　プラクセルＦＭ−１（ダイセル社
製）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３．５部　　ネオペンチルグリコールジメタクリ
レート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１０部よりなるモノマー混合液（Ｂ）９０部との懸
濁液を４０分かけて滴下し、１時間攪拌を続けて反応を
終了した。 得られた架橋樹脂エルマジョンの粒子径は７８ｎｍで、
固形分濃度は３６％であった。

【００３５】製造例４ 製造例３と同じ反応容器に、製造例２のアクリル系カチ
オン性樹脂分散液９．２３部と、氷酢酸０．２６部と、
脱イオン水９３部とを仕込み、７５℃に昇温した。これ
に製造例３で使用した開始剤溶液２０．７３部を仕込み
、メタクリル酸メチル１０部を５分かけて滴下し、さら
に製造例２の樹脂分散液２７．７部、氷酢酸０．８部、
脱イオン水９４．５４部および製造例３で使用したモノ
マー混合液（Ｂ）９０部からなる懸濁液を４０分かけて
滴下し、１時間攪拌を継続して反応を終了した。得られ
た架橋樹脂エマルジョンの粒子径は１０２ｎｍで、固形
分濃度は３６％であった。

【００３６】製造例５ 製造例３と同じ反応容器に、製造例１のエポキシ系カチ
オン樹脂分散液３．２６部と、氷酢酸０．０７部と、脱
イオン水８６部を仕込み、７５℃に昇温した。これに製
造例３と同じ開始剤水溶液（Ａ）２０．７３部を仕込み
、メタクリル酸メチル１０部を５分かけて滴下し、さら
に製造例１の樹脂分散液９．７９部、氷酢酸０．２１部
、脱イオン水８７．９６部、製造例３と同じモノマー混
合液（Ｂ）９０部からなる懸濁液を４０分かけて滴下し
、１時間攪拌を継続し反応を終了した。得られた架橋樹
脂エマルジョンの粒子径は９７ｎｍで、固形分濃度は３
６％であった。

【００３７】製造例６ 製造例３と同じ反応容器に、製造例１のエポキシ系カチ
オン樹脂分散液３．２６部と、氷酢酸０．０７部と、脱
イオン水８６部を仕込み、７５℃に昇温した。これに製
造例で使用した開始剤溶液２０．７３部を仕込み、メタ
クリル酸メチル１０部を５分かけて滴下し、さらにエポ
キシ系カチオン樹脂分散液９．２９部、氷酢酸０．２１
部、脱イオン水８７．９６部および下記組成、　　スチ
レン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部　　ｎ
−ブチルアクリレート　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　５０部　　イソブチルメタ
クリレート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２０部よりなるモノマー混合液９０部から
なる懸濁液を４０分かけて滴下し、１時間攪拌を継続し
て反応を終了した。 得られた樹脂エマルジョンの粒径は８３ｎｍで、固形分
濃度は３６％であった。

【００３８】製造例７ 顔料ペースト（Ａ） 製造例１の樹脂分散液１１４３部に脱イオン水４０２部
を加え、次にカオリン７４０部、カーボンブラック１８
０部、ケイ酸鉛１００部、ジブチルスズオキサイド８０
部を加え、デイスパーザーで約３０分混合攪拌する。こ
の混合物にガラスビーズを加えた後、サイドミルで粒度
２０μ以下に分散し、ガラスビーズを濾別して不揮発分
５５％の顔料ペースト（Ａ）を得る。

【００３９】製造例８ 顔料ペースト（Ｂ） 製造例２の第３液１３３３部に脱イオン水４６７部を加
え、次にカオリン７４０部、カーボンブラック１８０部
、ケイ酸鉛１００部、ジブチルスズオキサイド８０部を
加え、デイスパーザーで約３０分混合攪拌する。この混
合物にガラスビーズを加えた後、サイドミルで粒度２０
μ以下に分散し、ガラスビーズを濾別して不揮発分５０
％の顔料ペースト（Ｂ）を得る。

【００４０】実施例１ 　　脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８８６部　　
製造例１の樹脂分散液　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１６９７部　　製造例３の樹脂
粒子エマルジョン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１８３部　　顔料ペースト（Ａ）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５４部
以上の成分を均一に混合攪拌して固形分濃度２０％の塗
料とする。

【００４１】比較例１ 実施例１において、脱イオン水を１８８１部とし、微小
樹脂粒子エマルジョンとして特公平２−５５４６７号製
造例５の微小樹脂粒子分散液１８８部を使用する以外は
実施例１に同じ。

【００４２】実施例２ 　　脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６３０部　　
製造例２の樹脂分散液　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１５４０部　　製造例４の樹脂
粒子エマルジョン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５５０部　　顔料ペースト（Ｂ）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２８０部
以上の成分を実施例１と同様に塗料化した。

【００４３】比較例２ 実施例２において、脱イオン水を１０１４部とし、微小
樹脂粒子エマルジョンとして特公平２−５５４６７号製
造例５の微小樹脂粒子分散液５５６部を使用する以外は
実施例２に同じ。

【００４４】実施例３ 　　脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７４５部　　
製造例１の樹脂分散液　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　７５４部　　製造例２の樹
脂分散液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　８８０部　　製造例５の樹脂粒子エマル
ジョン　　　　　　　　　　　　　　　　　　３６７部
　　顔料ペースト（Ａ）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２５４部以上の成分
を実施例１と同様に塗料化した。

【００４５】比較例３ 実施例３において、脱イオン水を１７３５部とし、微小
樹脂粒子エマルジョンとして特公平２−５５４６７号製
造例５の微小樹脂粒子分散液３７７部を使用する以外は
実施例３に同じ。

【００４６】実施例４ 　　脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７４５部　　
製造例１の樹脂分散液　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　７５４部　　製造例２の樹
脂分散液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　８８０部　　製造例６の樹脂粒子エマル
ジョン　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５４部
以上の成分を実施例１と同様に塗料化した。

【００４７】塗膜評価 実施例および比較例の塗料組成物を使用し、リン酸亜鉛
処理を施したダル鋼板を塗料浴に浸漬して陽極とし、２
００Ｖで３分間電着塗装した。その後被塗物表面を水洗
し、１６０℃×２０分間焼付け、膜厚約２０μの塗装板
を得た。塗膜ハジキと肌平滑性を評価し、表１に示す結
果を得た。

【００４８】

【表１】

【００４９】評価方法：塗膜ハジキ：サイズ７ｃｍ×１
５ｃｍの塗膜面の塗膜ハジキ個数を目視により計数した
。 肌平滑性：塗膜の目視評価による。 ◎　　　　非常に良好 ○　　　　良好 △　　　　少し劣る

【００５０】考　　察 以上の結果より、微小樹脂粒子として、フィルム形成樹
脂分散液のカチオン性樹脂と同種類の樹脂で被覆された
微小樹脂を使用することにより、焼付硬化時両者間の親
和性が良好になり、肌平滑性が向上し、同時に微小樹脂
粒子による溶融時の粘性制御により耐ハジキ性の向上が
見られる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）電着可能なカチオン性樹脂を含むフ
   ィルム形成樹脂水性分散液と、（ｂ）前記カチオン性樹
   脂の少なくとも１種と同種の樹脂を乳化剤として使用し
   て乳化重合法によって製造された粒径０．０１〜０．２
   μの樹脂粒子とを含み、前記樹脂粒子（ｂ）は前記水性
   分散液（ａ）中に均一に分散していることを特徴とする
   カチオン電着塗料組成物。
2. 【請求項２】前記樹脂粒子は、二官能以上のエチレン性
   不飽和単量体を含む単量体混合物３０ないし９７重量部
   を前記カチオン性樹脂７０ないし３重量部を含む水性媒
   体中で乳化重合して製造される請求項１記載のカチオン
   電着塗料組成物。
3. 【請求項３】前記水性分散液（ａ）中のフィルム形成樹
   脂と前記樹脂粒子の固形分重量比が９９／１ないし５０
   ／５０である請求項１または２記載のカチオン電着塗料
   組成物。