JP2002069358A - 顔料分散ペースト、及びカチオン電着塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 電着時には流動性に優れるが、その後粘性が
増大して加熱硬化時には優れた耐ハジキ性を発揮する電
着塗膜を形成する顔料分散ペースト、及びこれを含有す
るカチオン電着塗料組成物を提供すること。 【解決手段】 カチオン電着塗料組成物を調製するため
の中間組成物である、水性媒体と顔料と顔料分散剤とを
含有する顔料分散ペーストにおいて、上記顔料分散剤が
イオン性基含有樹脂粒子とイオン性基含有エポキシ樹脂
とを含有する顔料分散ペースト。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は顔料分散ペースト、
及びカチオン電着塗料組成物に関し、特に、耐ハジキ性
等に優れる塗膜を形成する顔料分散ペースト、及びカチ
オン電着塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】金属材料を腐蝕から保護しその美感を使
用期間中維持するため、その表面には一般に塗装が施さ
れる。カチオン電着塗装は、複雑な形状を有する被塗物
であっても細部にまで塗装を施すことができ、自動的か
つ連続的に塗装することができるので、自動車車体等の
大型で複雑な形状を有し、高い防錆性が要求される被塗
物の下塗り塗装方法として汎用されている。また、他の
塗装方法と比較して、塗料の使用効率が極めて高いこと
から経済的であり、工業的な塗装方法として広く普及し
ている。

【０００３】この電着塗膜のように金属材料の表面に直
接塗膜を設けるのは、主として防錆のためである。従っ
て、電着塗膜は、金属材料の表面が腐蝕物質と接触する
のを防止するため被塗面にわたって完全なものである必
要がある。塗膜に欠陥があると被塗面のその部分に錆が
発生し、これを起点として被塗金属材料全体が腐蝕する
からである。

【０００４】電着塗膜の欠陥には、当業者に「ハジキ」
と呼ばれるものがある。この種の塗膜の欠陥は、例え
ば、塗料組成物に含まれる低分子量の有機化合物や外部
から塗料被膜に付着した油等が、その後の加熱硬化工程
で突沸して生じることが知られている。すなわち、電着
された塗料の被膜は加熱硬化工程では溶融し流動状態に
あるため、突沸による局所的な衝撃で容易に孔が空く。
その後、回りの樹脂が平坦化して孔が完全に埋まる前に
バインダー成分が硬化した場合に、塗料被膜の孔が固定
され、形状がクレーターに似た塗膜の欠陥が形成される
のである。

【０００５】従って、塗料組成物中の不純物及び電着塗
装工程における油の飛散等を排除すればこのようなハジ
キは生じないのであるが、工業的規模で実施する場合は
特にそれを徹底することは困難である。

【０００６】ハジキは突沸した油の飛沫によって塗膜表
面が損傷するものであるため、電着塗装面の硬度や粘性
を高めることによりハジキは発生し難くなると考えられ
る。反対に、電着塗装面の硬度や粘性が低いとハジキが
発生し易い。

【０００７】他方、塗膜の外観を良好なものにするため
には、塗料の流動性を高めて塗膜の厚さを均一にする必
要がある。近年では環境に対応した低ＶＯＣ型塗料の開
発が進められ、低揮発性の可塑剤を用いてカチオン電着
塗料組成物を調製して塗料の流動性を高めることが行わ
れてきている。かかる流動性に優れる低粘度のカチオン
電着塗料組成物においては塗装面の硬度や粘度を上げる
ことは困難であり、ハジキの発生は特に問題となる。

【０００８】ところで、カチオン電着塗料組成物は水性
塗料として十分な保存安定性を示す必要がある。しかし
ながら、電着塗料のような、水性媒体中に分散された顔
料成分を含む水性塗料を製造する場合、粉体である顔料
と水性媒体とを直接混合すると、顔料は一般に疎水性で
あるため水性媒体中に均一に分散しない。従つて、通常
は、顔料及び顔料分散剤を水性媒体中に分散させて顔料
分散ペーストを調製し、この顔料分散ペーストを、バイ
ンダー成分等を含む水性媒体で希釈することにより水性
塗料組成物とする。

【０００９】顔料分散ペーストは、通常水性媒体と顔料
と顔料分散剤とを含有する。顔料分散剤は顔料分散ペー
ストに従って水性塗料組成物中に組み込まれ、硬化後は
塗膜のバインダー成分の一部を構成する。それゆえ、顔
料分散剤の特性は電着塗膜の性能に重大な影響を与え
る。

【００１０】特開平２−２２３６７号公報には顔料分散
剤として表面にイオン性基を有する架橋樹脂粒子を用い
て、顔料を水性媒体中に分散させた顔料分散ペースト、
及びこの顔料分散ペーストを含有する水性塗料組成物が
記載されている。しかし、この架橋樹脂粒子は顔料粒子
の表面に対する吸着力が弱いため、顔料粒子の流動性は
架橋樹脂粒子の添加によって影響を受けない。従って、
このような顔料分散ペーストを用いてカチオン電着塗料
組成物を製造しても電着塗膜の粘性は増大せず、耐ハジ
キ性は向上しない。

【００１１】特開平４−２９３９７３号公報には微小樹
脂粒子を含有するカチオン電着塗料組成物が記載されて
いる。この微小樹脂粒子はエチレン性不飽和単量体を水
性媒体中で乳化重合して得られるものである。カチオン
電着塗料組成物を調製するための中間組成物として顔料
分散ペーストも開示されている。

【００１２】しかしながら、この公報では微小樹脂粒子
は顔料分散ペーストに添加されることなく塗料化の直前
に顔料分散ペーストやその他の成分と混合されている。
すなわち、この微小樹脂粒子は比較的低濃度で顔料粒子
の表面に接触することとなる。それゆえ微小樹脂粒子は
顔料粒子に十分吸着することができず、架橋樹脂粒子の
添加によって顔料粒子の流動性が受ける影響は少ない。
従って、このような顔料分散ペーストを用いてカチオン
電着塗料組成物を製造しても電着塗膜の粘性はあまり増
大せず、耐ハジキ性の向上は不十分である。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来の問
題を解決するものであり、その目的とするところは、電
着時には流動性に優れるが、その後粘性が増大して加熱
硬化時には優れた耐ハジキ性を発揮する電着塗膜を形成
する顔料分散ペースト、及びこれを含有するカチオン電
着塗料組成物を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明は、カチオン電着
塗料組成物を調製するための中間組成物である、水性媒
体と顔料と顔料分散剤とを含有する顔料分散ペーストに
おいて、上記顔料分散剤がイオン性基含有樹脂粒子とイ
オン性基含有エポキシ樹脂とを含有する顔料分散ペース
トを提供するものであり、そのことにより上記目的が達
成される。

【００１５】また、本発明は、中和剤を含む水性媒体中
に分散されたバインダー成分と顔料成分とを含むカチオ
ン電着塗料組成物において、上記顔料成分が上記顔料分
散ペーストにより導入されたものであるカチオン電着塗
料組成物を提供するものであり、そのことにより上記目
的が達成される。

【００１６】

【発明の実施の形態】顔料分散ペースト 顔料をカチオン電着塗料組成物の成分として用いる場
合、一般に顔料を予め高濃度で水性媒体に分散させてペ
ースト状にする。顔料は粉体状であるため、電着塗料組
成物で用いる低濃度均一状態に、一工程で分散させるの
は困難だからである。一般にこのような混合物を顔料分
散ペーストという。

【００１７】本発明において顔料分散ペーストは他の成
分と配合し、水性媒体で希釈してカチオン電着塗料組成
物とされる。従って、顔料分散ペーストはカチオン電着
塗料組成物を調製するための中間組成物である。

【００１８】顔料分散ペーストは、顔料を顔料分散剤と
共に水性媒体中に分散させて調製する。顔料としてはカ
チオン電着塗料組成物の製造に通常用いられるものを用
いる。かかる顔料の例としては、チタンホワイト、カー
ボンブラック及びベンガラのような着色顔料、カオリ
ン、タルク、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム、マ
イカ、クレー及びシリカのような体質顔料、リン酸亜
鉛、リン酸鉄、リン酸アルミニウム、リン酸カルシウ
ム、亜リン酸亜鉛、シアン化亜鉛、酸化亜鉛、トリポリ
リン酸アルミニウム、モリブデン酸亜鉛、モリブデン酸
アルミニウム、モリブデン酸カルシウム及びリンモリブ
デン酸アルミニウムのような防錆顔料等が挙げられる。
水性媒体としてはイオン交換水や少量のアルコール類を
含む水等を用いる。

【００１９】本発明の顔料分散ペーストにおいて顔料の
含有量は１０〜６０重量％、好ましくは２０〜５５重量
％とする。顔料の含有量が１０重量％未満であると目的
とする耐ハジキ性の効果が不十分となり、６０重量％を
越えると塗膜の外観が不良となる。

【００２０】この種の顔料分散ペーストを調製するため
の顔料分散剤としては、一般に、カチオン性又はノニオ
ン性の低分子量界面活性剤や４級アンモニウム基及び／
又は３級スルホニウム基を有する変性エポキシ樹脂等の
ようなイオン性重合体を用いる。

【００２１】但し、本発明ではこのようなイオン性重合
体にイオン性基含有樹脂粒子を更に含ませたものを顔料
分散剤として用いる。好ましくは、本発明では顔料分散
剤としてイオン性基含有樹脂粒子とイオン性基含有エポ
キシ樹脂とを組み合わせて含むものを用いる。

【００２２】顔料分散剤中のイオン性基含有樹脂粒子と
イオン性基含有エポキシ樹脂との配合割合は固形分の重
量比で０．１／１〜５／１、好ましくは０．２／１〜３
／１とする。この配合割合が５／１を越えると顔料分散
性の低下により顔料分散ペーストの安定性が低下し、ま
た、塗膜の外観が不良となる。この配合割合が０．１／
１未満であると目的とする耐ハジキ性の効果が不十分と
なる。

【００２３】本発明の顔料分散ペーストにおいて顔料分
散剤の含有量は、顔料と顔料分散剤との固形分の重量比
が０．５／１〜５／１、好ましくは１／１〜５／１とな
る量とする。この重量比が０．５／１未満であるとメイ
ンバインダー量が低下して塗膜の耐食性が低下し、５／
１を越えると顔料分散性の低下により顔料分散ペースト
の安定性が低下し、また、塗膜の外観が不良となる。

【００２４】イオン性基含有樹脂粒子 従来イオン性基含有樹脂粒子の製法としては各種の方法
が提案されているが、その一つはエチレン性不飽和単量
体と場合により架橋性の共重合単量体とを水性媒体中で
乳化重合させて微小樹脂粒子分散液をつくる方法であ
る。

【００２５】エチレン性不飽和単量体としては、（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イ
ソブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル等の
アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルや、
これと共重合し得るエチレン性不飽和結合を有する他の
単量体、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン、ｔ−ブチルスチレン、エチレン、プロピレ
ン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、（メタ）アクリル酸ジメチル
アミノエチルなどがある。これら単量体は二種類以上用
いてもよい。

【００２６】架橋性共重合単量体は、分子内に２個以上
のラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する多
官能単量体を含む。

【００２７】分子内に２個以上のラジカル重合可能なエ
チレン性不飽和基を有する多官能単量体としては、多価
アルコールの重合性不飽和モノカルボン酸エステル、多
塩基酸の重合性不飽和アルコールエステル、および２個
以上のビニル基で置換された芳香族化合物などがあり、
それらの例としては以下のような化合物がある。

【００２８】エチレングリコールジアクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコ
ールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメ
タクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ト
リメチロールプロパントリメタクリレート、１，４−ブ
タンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコール
ジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレ
一ト、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエ
リスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトール
テトラアクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリ
レート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラメタクリレート、グリセロー
ルジメタクリレート、グリセロールジアクリレート、グ
リセロールアリロキシジメタクリレート、１，１，１−
トリスヒドロキシメチルエタンジアクリレート、１，
１，１―トリスヒドロキシメチルエタントリアクリレー
ト、１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタンジメタ
クリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタ
ントリメタクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシ
メチルプロパンジアクリレート、１，１，１−トリスヒ
ドロキシメチルプロパントリアクリレート、１，１，１
−トリスヒドロキシメチルプロパンジメタクリレート、
１，１，１−トリスヒドロキシメチルプロパントリメタ
クリレート、ジアリルテレフタレート、ジアリルフタレ
ートおよびジビニルベンゼン。

【００２９】本発明に使用するイオン性基含有樹脂粒子
は、前記単量体混合物を公知の方法で乳化重合すること
により製造される。乳化剤としてはノニオン系界面活性
剤やカチオン系界面活性剤を用いることが好ましい。

【００３０】ノニオン系界面活性剤の例にはポリエチレ
ングリコールアルキルフェニルエーテル、ポリエチレン
グリコールアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンア
ルキルエーテル、ポリエチレングリコールソルビタンモ
ノステアレート、ポリプロピレングリコールポリエチレ
ングリコールエーテル等がある。カチオン系界面活性剤
の例にはラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、
ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、アルキ
ルビコリニウムクロライド等がある。

【００３１】顔料分散ペーストやカチオン電着塗料組成
物を調製するための顔料分散剤として汎用されるイオン
性重合体を上記乳化剤として用いてもよい。イオン性重
合体の具体例は、４級アンモニウム基及び／又は３級ス
ルホニウム基を有する変性エポキシ樹脂等である。

【００３２】この場合、得られるイオン性基含有樹脂粒
子とイオン性基含有エポキシ樹脂との親和性が良好とな
って顔料分散ペーストの安定性が改良される。更にイオ
ン性基含有樹脂粒子の顔料に対する吸着が促進されて電
着塗膜の耐ハジキ性が改良される。乳化剤として特に好
ましいものは顔料分散剤の一成分として用いるイオン性
基含有エポキシ樹脂である。

【００３３】乳化重合は、水性媒体中に乳化剤を溶解ま
たは分散し、単量体混合物を滴下して実施される。得ら
れた架橋または非架橋樹脂粒子は乳化剤で覆われている
ことが必要であるため、被覆粒子はコア３０〜９７重量
部および被覆層７０〜３重量部となるように、単量体混
合物と乳化剤の使用量を調節する。

【００３４】また、イオン性基含有樹脂粒子の平均粒径
は０．０１〜１．０μｍ、好ましくは０．０２〜０．５
μｍ、より好ましくは０．０５〜０．２μｍに調節す
る。この平均粒径が０．０１μｍ未満であると目的とす
る耐ハジキ性の効果が充分に得られず、１．０μｍを越
えるとイオン性基含有樹脂粒子の安定性が低下し、塗膜
の外観が不良となる。

【００３５】樹脂粒子は乳化重合後のエマルジョンの形
で使用するのが好ましいが、カチオン性樹脂の被覆層が
失われない限り水混和性溶媒と溶媒置換して添加しても
よい。

【００３６】イオン性基含有エポキシ樹脂 イオン性基含有エポキシ樹脂には、例えば、アミン変性
エポキシ樹脂、スルホニウム基含有エポキシ樹脂および
ホスホニウム基含有エポキシ樹脂等が含まれる。好まし
いイオン性基含有エポキシ樹脂はカチオン電着塗料組成
物のバインダー成分中、基体樹脂として用いられるアミ
ン変性エポキシ樹脂やスルホニウム基含有エポキシ樹脂
である。

【００３７】この場合、顔料分散剤を構成する樹脂とカ
チオン電着塗料組成物の基体樹脂とが共にカチオン電着
塗料組成物のバインダー用樹脂であるため、顔料分散剤
が塗膜のバインダー成分の一部を構成しても塗膜の性能
に影響を与えないからである。更にイオン性基含有樹脂
粒子の顔料に対する吸着が促進されて電着塗膜の耐ハジ
キ性が改良されるからである。

【００３８】顔料分散ペーストの製造方法 本発明の顔料分散ペーストは顔料を顔料分散剤と共に水
性媒体中に分散させることにより製造する。すなわち、
顔料、イオン性基含有樹脂粒子、及びイオン性基含有エ
ポキシ樹脂を混合した後、混合物に水性媒体を加え、顔
料が所定の均一な粒径となるまで分散させる。分散には
通常分散装置を用いる。例えば、ボールミルやサンドグ
ラインドミル等の分散装置を用いる。顔料分散ペースト
に含まれる顔料の粒径は、通常１５μｍ以下である。

【００３９】かかる処理により、イオン性基含有樹脂粒
子及びイオン性基含有エポキシ樹脂は高濃度の状態で顔
料粒子と接触し、イオン性基含有樹脂粒子はイオン性基
含有エポキシ樹脂と共に顔料粒子の表面に充分に吸着す
る。そのことにより顔料粒子の表面はイオン性基含有樹
脂粒子及びイオン性基含有エポキシ樹脂に覆われ、また
イオン性基含有樹脂粒子はそれ自体がイオン性基含有エ
ポキシ樹脂を巻き込んで嵩張っているため、個々の顔料
粒子の寸法がバルキーな状態となる。その結果、イオン
性基含有樹脂粒子を介して複数の顔料粒子間の相互作用
が増大し、電着塗膜の粘性が増大し、耐ハジキ性が改良
されると考えられる。

【００４０】カチオン電着塗料組成物 本発明のカチオン電着塗料組成物は中和剤を含む水性媒
体中に分散されたバインダー成分と顔料成分とを含む水
性塗料組成物である。バインダー成分は、一般に、カチ
オン化樹脂でなる基体樹脂と硬化剤とを含む熱硬化性樹
脂組成物である。顔料成分は、上述の顔料分散ペースト
を他の成分と配合することによりカチオン電着塗料組成
物に導入される。

【００４１】顔料分散ペーストを配合してカチオン電着
塗料組成物とする場合、顔料分散ペーストの配合量は、
カチオン電着塗料組成物中固形分として顔料濃度が１０
〜５０重量％、好ましくは１２〜４０重量％、より好ま
しくは１２〜３５重量％の範囲となる量とすることが好
ましい。カチオン電着塗料組成物中の顔料濃度が１０重
量％未満であると目的とする耐ハジキ性の効果が充分に
得られず、５０重量％を越えると塗膜の外観が不良とな
る。

【００４２】硬化剤の量は、硬化時にカチオン化樹脂中
の１級、２級又は／及び３級アミノ基、スルホニウム
基、水酸基等の活性水素含有官能基と反応して良好な硬
化塗膜を与えるように調節する。アミン変性エポキシ樹
脂と硬化剤との固形分重量比で表して一般に９０／１０
〜５０／５０、好ましくは８０／２０〜６５／３５の範
囲である。

【００４３】中和剤の量は、一般にはカチオン化樹脂に
含まれるカチオン性基の２０〜６０％の中和率を達成す
る量である。

【００４４】バインダー成分 電着塗料組成物のバインダー成分はカチオン化樹脂でな
る基体樹脂と硬化剤とを含む。カチオン化樹脂は水分散
性を示す水性樹脂である必要がある。カチオン化樹脂に
は、例えば、アミン変性エポキシ樹脂、アミン変性ポリ
ウレタンポリオール樹脂、アミン変性ポリブタジエン樹
脂、アミン変性アクリル樹脂、またはスルホニウム基含
有樹脂系およびホスホニウム基含有樹脂系等が含まれ
る。好ましいカチオン化樹脂はアミン変性エポキシ樹脂
及びスルホニウム基含有エポキシ樹脂である。

【００４５】アミン変性エポキシ樹脂は、典型的には、
エポキシ樹脂のエポキシ基の全部をアミンで開環する
か、または一部のエポキシ基を他の活性水素化合物で開
環し、残りのエポキシ基をアミンで開環して製造され
る。

【００４６】エポキシ樹脂は一般に分子量６００〜４０
００、好ましくは７００〜３０００、エポキシ当量３０
０〜２０００、好ましくは３５０〜１５００のものを用
いる。典型的には、ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｆ、ビスフェノールＳ、フェノールノボラック、クレゾ
ールノボラックのようなポリフェノールポリグリシジル
エーテル型エポキシ樹脂である。

【００４７】好ましいエポキシ樹脂は、特願平１０−３
０５２９４号に記載のオキサゾリドン環含有エポキシ樹
脂である。耐熱性及び耐食性に優れ、更に耐衝撃性にも
優れた塗膜が得られるからである。このオキサゾリドン
環含有エポキシ樹脂の具体例及び製造方法については、
特願平１０−３０５２９４号第００１２〜００４７段落
に記載されている。この部分に記載の内容は本願明細書
に援用する。

【００４８】これらのエポキシ樹脂は、ポリエステルポ
リオール、ポリエーテルポリオール、および単官能性の
アルキルフェノールのような適当な樹脂で変性しても良
い。この変性に用いる樹脂の例としては、ポリカプロラ
クトンジオール、エチレンオキサイド付加重合物が挙げ
られる。

【００４９】また、エポキシ樹脂はエポキシ基とジオー
ル又はジカルボン酸との反応を利用して鎖延長すること
ができる。ジオールの例にはエチレングリコール、１，
２−プロピレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ルなどのアルキレンジオール；１，２−シクロヘキサン
ジオール、１，４−シクロヘキサンジオールなどの脂環
式ジオール；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、レ
ゾルシノール、ハイドロキノン等の芳香族ジオール等が
挙げられる。ジカルボン酸の例にはコハク酸、アジピン
酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、Ｃ₁₈〜
Ｃ₂₀の長鎖脂肪族ジカルボン酸、末端カルボキシル基変
性ブタジエン−アクリロニトリル共重合体等の脂肪族ジ
カルボン酸、またはフタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸等の芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。

【００５０】エポキシ基を開環させるのに用いるアミン
は、一般に、１級アミン、２級アミン、３級アミンであ
る。その例としては、ブチルアミン、オクチルアミン、
ジエチルアミン、ジブチルアミン、メチルブチルアミ
ン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−
メチルエタノールアミン、トリエチルアミン塩酸塩、
Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン酢酸塩、アミノエチ
ルエタノールアミンのケチミン、ジエチレントリアミン
のジケチミンなどの１級アミンをブロックした２級アミ
ンがある。アミン類は複数のものを併用して用いてもよ
い。

【００５１】カチオン化樹脂としてスルホニウム基含有
エポキシ樹脂を用いても良い。スルホニウム基含有エポ
キシ樹脂は上述のエポキシ樹脂のエポキシ基の全部をス
ルフィドで開環するか、または一部のエポキシ基を他の
活性水素化合物で開環し、残りのエポキシ基をスルフィ
ドで開環して製造される。

【００５２】エポキシ基を開環させるのに用いるスルフ
ィドとしては特に限定されず、例えば、脂肪族スルフィ
ド、脂肪族−芳香族混合スルフィド、アラルキルスルフ
ィド、環状スルフィド等を挙げることができる。具体的
には、例えば、ジエチルスルフィド、ジプロピルスルフ
ィド、ジブチルスルフィド、ジヘキシルスルフィド、ジ
フェニルスルフィド、エチルフェニルスルフィド、テト
ラメチレンスルフィド、ペンタメチレンスルフィド、チ
オジエタノール、チオジプロパノール、チオジブタノー
ル、１−（２−ヒドロキシエチルチオ）−２−プロパノ
ール、１−（２−ヒドロキシエチルチオ）−２−ブタノ
ール、１−（２−ヒドロキシエチルチオ）−３−ブトキ
シ−１−プロパノール等を挙げることができる。

【００５３】これらのカチオン化樹脂の数平均分子量は
６００〜４０００が好ましい。数平均分子量が６００未
満であると造膜性が不十分であり、４０００を越えると
乳化、水溶化が困難である。また、これらのカチオン化
樹脂のカチオン基当量は５０〜２５０が好ましい。カチ
オン基当量が５０未満であると、このカチオン化樹脂の
乳化、水溶化が困難となり、２５０を越えるとカチオン
化樹脂の親水性が高くなり、塗膜の耐食性が低下する。

【００５４】硬化剤とは、カチオン化樹脂を架橋するこ
とによって電着塗料組成物の被膜を硬化させる成分をい
う。硬化剤は電着塗料組成物に通常用いられるもので良
い。一般には、メラミン樹脂やブロックポリイソシアネ
ートが好ましく、中でもブロックポリイソシアネートが
好ましい。ブロックポリイソシアネートとはブロック剤
でイソシアネート基が保護されたポリイソシアネートを
いう。

【００５５】ブロックポリイソシアネートの調製に用い
ることができるポリイソシアネートの具体例には、トリ
メチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシア
ネート、ペンタメチレンジソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネ
ート、１，２−ブチレンジイソシアネート、２，３−ブ
チレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシア
ネート、エチリデンジイソシアネート、ブチリデンジイ
ソシアネートなどの脂肪族化合物、１，３−シクロペン
タンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソ
シアネート、１，２−シクロヘキサンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）などの脂
肪族環式化合物、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ
−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニル
ジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネー
ト、１，４−ナフタレンジイソシアネートなどの芳香族
化合物、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、２，４−または２，６−トルエンジイソシアネート
またはそれらの混合物、４，４’−トルイジンジイソシ
アネート、１，４−キシレンジイソシアネートなどの脂
肪族−芳香族化合物、ジアニシジンジイソシアネート、
４，４−ジフェニルエーテルジイソシアネート、クロロ
ジフェニルジイソシアネートなどの核置換芳香族化合物
等がある。また、２，５−もしくは２，６−ビス（イソ
シアナートメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン
（ＮＢＤＩ）、１，３−ジイソシアナートメチルシクロ
ヘキサン（水添ＸＤＩ）、４，４’−メチレンビス（シ
クロヘキシルイソシアネート）（水添ＭＤＩ）等が挙げ
られる。

【００５６】ブロックポリイソシアネートの調製に用い
るブロック剤とはイソシアネートが室温で反応するのを
防止するために、イソシアネート中のイソシアネート基
と一時的に反応させる低分子量化合物をいう。一般に、
ブロック剤は加熱下イソシアネート基から脱離する。

【００５７】ブロック剤はこの分野では良く知られてい
るものを用いることができる。例えば、フェノール、ク
レゾール、キシレノール、クロロフェノールおよびエチ
ルフェノールなどのフェノール系ブロック剤；ε−カプ
ロラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチロラクタム
およびβ−プロピオラクタムなどのラクタム系ブロック
剤；アセト酢酸エチルおよびアセチルアセトンなどの活
性メチレン系ブロック剤；メタノール、エタノール、プ
ロパノール、ブタノール、アミルアルコール、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエー
テル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテル、ベンジルアルコ
ール、グリコール酸メチル、グリコール酸ブチル、ジア
セトンアルコール、乳酸メチルおよび乳酸エチルなどの
アルコール系ブロック剤；ホルムアルドキシム、アセト
アルドキシム、アセトキシム、メチルエチルケトオキシ
ム、ジアセチルモノオキシム、シクロヘキサンオキシム
などのオキシム系ブロック剤；ブチルメルカプタン、ヘ
キシルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタン、チオフ
ェノール、メチルチオフェノール、エチルチオフェノー
ルなどのメルカプタン系ブロック剤；酢酸アミド、ベン
ズアミドなどの酸アミド系ブロック剤；コハク酸イミド
およびマレイン酸イミドなどのイミド系ブロック剤；イ
ミダゾール、２−エチルイミダゾールなどのイミダゾー
ル系ブロック剤；ピラゾール系ブロック剤；及びトリア
ゾール系ブロック剤等を挙げることができる。このう
ち、低温硬化（１６０℃以下）を望む場合には、ラクタ
ム系およびオキシム系ブロック剤を使用するのが良い。

【００５８】バインダー成分の硬化性を調節するため、
必要に応じてジブチルチンジラウレート、ジブチルチン
オキサイドのようなスズ化合物や、通常のウレタン開裂
触媒を本発明のカチオン電着塗料組成物に含有させてよ
い。その量はブロックポリイソシアネートの０．１〜５
重量％とすることが好ましい。

【００５９】中和剤 中和剤とはカチオン化樹脂に含まれるカチオン性基と結
合して塩を形成し、カチオン化樹脂を水性媒体に分散可
能にする成分をいう。一般には、中和剤は低分子量アニ
オン性化合物である。中和剤の具体例としては、塩酸、
硝酸、リン酸、ギ酸、酢酸、乳酸のような無機酸または
有機酸である。

【００６０】好ましい有機酸の具体例には、乳酸、酢
酸、蟻酸及びスルファミン酸等が挙げられる。特に好ま
しい有機酸は乳酸である。

【００６１】その他の成分 本発明のカチオン電着塗料組成物には、上記成分の他に
必要に応じカチオン電着塗料組成物に通常含有させる成
分を通常使用する量添加することができる。かかる成分
としては、例えば、顔料、顔料分散樹脂、粘度調節剤、
界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を挙げること
ができる。

【００６２】水性媒体中には水の他に種々の有機溶剤を
樹脂の溶解、粘度などの調整のために用いてもよい。使
用し得る溶剤の例としては炭化水素類（例えば、キシレ
ンまたはトルエン）、アルコール類（例えば、メチルア
ルコール、ｎ-ブチルアルコール、イソプロピルアルコ
ール、２-エチルヘキシルアルコール、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール）、エーテル類（例えば、
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリ
コールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘ
キシルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエー
テル、３-メチル-３-メトキシブタノール、ジエチレン
グリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコール
モノブチルエーテル）、ケトン類（例えば、メチルイソ
ブチルケトン（以下、ＭＩＢＫと略す）、シクロヘキサ
ノン、イソホロン、アセチルアセトン）、エステル類
（例えば、エチレングリコールモノエチルエーテルアセ
テート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテ
ート）あとはそれらの混合物が挙げられる。これらの溶
剤の使用量は塗料全体に対して約０.０１〜２５重量
％、好ましくは０.０５〜１５重量％である。

【００６３】カチオン電着塗料組成物の製造方法 本発明のカチオン電着塗料組成物は、上述のカチオン化
樹脂、硬化剤、顔料分散ペースト、及びその他のカチオ
ン電着塗料組成物に通常含有させる成分を、中和剤を含
む水性媒体中に分散させることによって調製される。成
分の分散は通常の方法で行えばよい。

【００６４】本発明のカチオン電着塗料組成物は、通常
固形分含有量が１０〜３０重量％、好ましくは１５〜２
５重量％になるように濃度を調節する。

【００６５】電着塗装 本発明のカチオン電着塗料組成物を使用して電着塗装を
行う場合、被塗物としては導電性のあるものであれば特
に限定されず、例えば、鉄板、鋼板、アルミニウム板及
びこれらを表面処理したもの、これらの成型物等を挙げ
ることができる。

【００６６】電着塗装は、被塗物を陰極として陽極との
間に、通常、５０〜４５０Ｖの電圧を印加して行う。印
加電圧が５０Ｖ未満であると電着が不充分となり、４５
０Ｖを超えると、消費電力が大きくなり、不経済であ
る。本発明の組成物を使用して上述の範囲内で電圧を印
加すると、電着過程における急激な膜厚の上昇を生じる
ことなく、被塗物全体に均一な被膜を形成することがで
きる。

【００６７】上記電圧を印加する場合のカチオン電着塗
料組成物の浴液温度は、通常、１０〜４５℃が好まし
い。

【００６８】電着過程は、（ｉ）カチオン電着塗料組成
物に被塗物を浸漬する過程、及び（ii）上記被塗物を陰
極として、陽極との間に電圧を印加し、被膜を析出させ
る過程、から構成されることが好ましい。また、電圧を
印加する時間は、電着条件によって異なるが、一般に
は、２〜４分とすることができる。

【００６９】上述のようにして得られる電着被膜は、電
着過程の終了後、そのまま又は水洗した後、１２０〜２
６０℃、好ましくは１６０〜２２０℃で、１０〜３０分
間焼き付けることにより硬化させて、塗装を完了する。

【００７０】本発明のカチオン電着塗料組成物を使用し
た場合、硬化後の電着塗膜の膜厚は１０〜２５μｍが好
ましい。１０μｍ未満であると、防錆性が不充分であ
り、２５μｍを超えると、塗料の浪費につながる。

【００７１】このようにして得られる塗膜が形成された
被塗物は、目的に応じて必要な中塗及び／又は上塗りが
更に施される。例えば、自動車用外板の場合には、一般
に、耐チッピング性を付与するための溶剤型、水性又は
粉体の中塗り塗料を塗布し焼き付けた後、更に、ベース
塗料を塗布し、これを硬化させずにクリア塗料を塗布す
る、いわゆるウェットオンウェット方法で塗装され、そ
の後これらの塗膜を同時に焼き付ける２コート１ベーク
塗装方法が適用される。

【００７２】

【実施例】以下の実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されない。実施例中、
「部」および「％」は断らない限り重量基準による。

【００７３】製造例１ イオン性基含有エポキシ樹脂の合成 撹拌装置、冷却管、窒素導入管および温度計を装備した
反応容器に、ＩＰＤＩ２２２．０重量部を入れ、ＭＩＢ
Ｋ３９．１重量部で希釈した後、ジブチルチンジラウレ
ート０．２重量部を加えた。その後、５０℃に昇温した
後、２−エチルヘキサノール（以下、２ＥＨと略す）１
３１．５重量部を撹拌下、乾燥窒素雰囲気中で２時間か
けて滴下した。適宜、冷却することにより、反応温度を
５０℃に維持した。その結果、２−エチルヘキサノール
ハーフブロック化ＩＰＤＩ（樹脂固形分９０．０％）が
得られた。

【００７４】別の反応容器に、エポキシ当量１８８のビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂（ダウ・ケミカル・カン
パニー社製）３８２．２重量部とビスフェノールＡ１１
７．８重量部を仕込み、窒素雰囲気下、１５０〜１６０
℃で１時間反応させ、１２０℃に冷却した後、調製した
２−エチルヘキサノールハーフブロックＩＰＤＩ（ＭＩ
ＢＫ溶液）２０９．８重量部を加えた。１４０〜１５０
℃で１時間反応させた後、ビスフェノールＡのエチレン
オキサイド６モル付加物（三洋化成社製）２０５．０重
量部を加えて６０〜６５℃に冷却した。

【００７５】そこへ、１−（２−ヒドロキシエチルチ
オ）−２−プロパノール４０８．０重量部、脱イオン水
１４４．０重量部、ジメチロールプロピオン酸１３４重
量部を加え、酸価が１となるまで６５〜７５℃で反応さ
せ、エポキシ樹脂に３級スルホニウム基を導入し、脱イ
オン水１５９５．２重量部を加えて３級化を終了させる
ことにより、３級スルホニウム基含有エポキシ樹脂を得
た（樹脂固形分３０％）。

【００７６】製造例２ イオン性基含有樹脂粒子の合成 反応容器に製造例１の３級スルホニウム基含有エポキシ
樹脂９．２５部と脱イオン水８０部とを仕込み、７５℃
に昇温した。ここに、下記組成の開始剤液（Ａ）２０．
７３部を加えた。

【００７７】

【表１】開始剤液（Ａ）：

【００７８】次いで、メタクリル酸メチル１０部を５分
間かけて滴下し、更に、製造例１の３級スルホニウム基
含有エポキシ樹脂２７．７５部、脱イオン水７０．８８
部、及び下記組成のモノマー液（Ｂ）９０部の混合物を
４０分かけて滴下し、１時間撹拌を続けて反応を終了し
た。

【００７９】

【表２】モノマー液（Ｂ）：

【００８０】得られた３級スルホニウム基含有樹脂粒子
の平均粒子径は７８ｎｍであり、固形分濃度は３６％で
あった。

【００８１】実施例１ 顔料分散ペーストの調製 分散容器に、製造例２で得た３級スルホニウム基含有樹
脂粒子９７．２部、脱イオン水５５．８部、カーボンブ
ラック３部を入れ、ディスパーにて１０分間混合撹拌し
た。製造例１で得た３級スルホニウム基含有エポキシ樹
脂１００部、サテントン８０部、二酸化チタン１０７
部、及びリンモリブデン酸アルミニウム１０部を加え、
再びディスパーにて混合撹拌した。これにガラスビーズ
を加えてサンドグラインドミルにて４０℃で一時間分散
させて顔料分散ペーストを得た。分散物の平均粒径は１
０μｍであった。実施例２ 顔料分散ペーストの調製 脱イオン水の配合量を７．１部とし、３級スルホニウム
基含有エポキシ樹脂の配合量を２００部とすること以外
は実施例１と同様にして顔料分散ペーストを得た。分散
物の平均粒径は１０μｍであった。

【００８２】比較例１ 顔料分散ペーストの調製 分散容器に、製造例１で得た３級スルホニウム基含有エ
ポキシ樹脂１００部、脱イオン水９３．２部、及びカー
ボンブラック３部を入れ、ディスパーにて１０分間混合
撹拌した。ここにサテントン８０部、二酸化チタン１０
７部、及びリンモリブデン酸アルミニウム１０部を加
え、再びディスパーにて混合撹拌した。これにガラスビ
ーズを加えてサンドグラインドミルにて４０℃で一時間
分散させて顔料分散ペーストを得た。分散物の平均粒径
は１０μｍであった。

【００８３】製造例３ アミン変性エポキシ樹脂の合成 撹拌機、冷却管、窒素導入管、温度計および滴下漏斗を
装備した反応容器に、２,４−／２,６−トリレンジイソ
シアネート（重量比＝８／２）９２部、ＭＩＢＫ９５部
およびジブチルチンジラウレート０．５部を仕込んだ。
反応混合物を撹拌下、メタノール２１部を滴下した。反
応は、室温から始め、発熱により６０℃まで昇温した。
その後、３０分間反応を継続した後、エチレングリコー
ルモノ−２−エチルヘキシルエーテル５７部を滴下漏斗
より滴下した。更に、反応混合物に、ビスフェノールＡ
−プロピレンオキシド５モル付加体４２部を添加した。
反応は主に、６０〜６５℃の範囲で行い、ＩＲスペクト
ルの測定において、イソシアネート基に基づく吸収が消
失するまで継続した。

【００８４】次に、ビスフェノールＡとエピクロルヒド
リンから既知の方法で合成したエポキシ当量１８８のエ
ポキシ樹脂３６５部を反応混合物に加えて、１２５℃ま
で昇温した。その後、ベンジルジメチルアミン１．０部
を添加し、エポキシ当量４１０部になるまで１３０℃で
反応させた。

【００８５】続いて、ビスフェノールＡ８７部を加えて
１２０℃で反応させたところ、エポキシ当量は１１９０
となった。その後、反応混合物を冷却し、ジエタノール
アミン１１部、Ｎ−エチルエタノールアミン２４部およ
びアミノエチルエタノールアミンのケチミン化物の７９
重量％ＭＩＢＫ溶液２５部を加え、１１０℃で２時間反
応させた。その後、ＭＩＢＫで不揮発分８０％となるま
で希釈し、アミン変性エポキシ樹脂（樹脂固形分８０
％）を得た。

【００８６】製造例４ 硬化剤の合成 ４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート１２５０
部及びＭＩＢＫ２６６．４部を反応容器に仕込み、８０
℃になるまでこれらを加熱し、ジブチルチンジラウレー
ト２．５部を加えた。ブチルセロソルブ（エチレングリ
コールモノブチルエーテル）９４４部にε−カプロラク
タム２２６部を溶解させた溶液を上記反応容器に８０℃
にて２時間かけて滴下した。温度を１００℃まで上げ、
４時間加熱してイソシアネート基の吸収スペクトルが消
失したことを確認した。ついで、ＭＩＢＫ３３６．１部
を加えてブロックポリイソシアネート硬化剤を得た。

【００８７】製造例５ 硬化剤の合成 イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）２２２部を反
応容器に入れ、ＭＩＢＫ５６部で希釈した後、ジブチル
チンジラウレート０．２部を加え、５０℃に昇温し、メ
チルエチルケトオキシム１７４部を樹脂温度が７０℃を
越えないように加えた。赤外吸収スペクトルによりイソ
シアネート基の吸収が実質上消滅するまで７０℃に１時
間保温し、その後、ｎ−ブタノール４３部で希釈してブ
ロックポリイソシアネート硬化剤を得た。

【００８８】実施例３ カチオン電着塗料組成物の調製 製造例３のアミン変性エポキシ性樹脂と、製造例４の硬
化剤を固形分配合比７０：３０で均一に混合した。その
後、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエー
テルを、固形分に対して３％になるように加えた。この
バインダー成分１２５０部に対して５０％乳酸を３４．
４部加え、酢酸亜鉛を１４．１部加えた。更にイオン交
換水を加えてゆっくり希釈した。固形分が３６．０％と
なるように、減圧下でＭＩＢＫを除去することにより、
メインエマルジョンとした。

【００８９】このメインエマルジョン１５６７．９部お
よび実施例１で得た顔料分散ペースト４０２．７部を、
イオン交換水２０２３．２部およびジブチルチンオキサ
イド６．５部と混合して、固形分２０．０重量％のカチ
オン電着塗料を調製した。電着塗料中の顔料含有量と全
樹脂含有量の固形分重量比は１／３．５であった。

【００９０】このように調製したカチオン電着塗料組成
物の耐ハジキ性、及び形成した硬化塗膜の外観を評価し
た。評価結果を表５に示した。

【００９１】評価手順 （Ａ）耐ハジキ性 カチオン電着塗料組成物を、リン酸亜鉛処理した冷延鋼
板（寸法：１０ｃｍ×１５ｃｍ）に乾燥膜厚２０μｍと
なるように電着した。この電着塗装板を水洗し、１０分
間室温放置した。

【００９２】電着塗装板を塗装面を上向きにして水平に
置き、直径１５ｍｍ、高さ５ｍｍのアルミホイル製のカ
ップを板の中央に両面テープで貼った。このアルミホイ
ル製カップに防錆油と水をスポイトで１滴づつ入れた。

【００９３】カップを付けた塗装板を１６０℃に設定し
たオーブン中に水平に維持して１０分間焼付けた。焼付
け後のウエット板上の電着塗膜表面上に油が飛散して発
生したクレーター状の塗膜欠陥を、以下の評価基準によ
り目視評価した。

【００９４】

【表３】評価基準：

【００９５】（Ｂ）塗膜外観 カチオン電着塗料組成物を、リン酸亜鉛処理した冷延鋼
板（寸法：１０ｃｍ×１５ｃｍ）に乾燥膜厚２０μｍと
なるように電着した。この電着塗装板を水洗し、１０分
間室温放置した。この塗装板を１６０℃に設定したオー
ブン中に水平に維持して１０分間焼付けた。塗膜外観
を、表面粗さ計により測定した。

【００９６】

【表４】評価基準：

【００９７】実施例４ カチオン電着塗料組成物の調製 実施例３で調製したメインエマルジョン１４９３．８
部、実施例２で得た顔料分散ペースト４４８．２部、イ
オン交換水２０５１．７部、及びジブチルチンオキサイ
ド６．２部を混合して、固形分２０．０重量％のカチオ
ン電着塗料を調製した。電着塗料中の顔料含有量と全樹
脂含有量の固形分重量比は１／３．５であった。

【００９８】このように調製したカチオン電着塗料組成
物を実施例３と同様にして評価した。評価結果を表５に
示した。

【００９９】比較例２ カチオン電着塗料組成物の調製 実施例３で調製したメインエマルジョン１５６７．９
部、比較例１で得た顔料分散ペースト３４９．５部、イ
オン交換水１９９０部、ジブチルチンオキサイド６．２
部、及び製造例２で得た３級スルホニウム基含有樹脂粒
子８６．４部を混合して、固形分２０．０重量％のカチ
オン電着塗料を調製した。電着塗料中の顔料含有量と全
樹脂含有量の固形分重量比は１／３．５であった。

【０１００】このように調製したカチオン電着塗料組成
物を実施例３と同様にして評価した。評価結果を表５に
示した。

【０１０１】

【表５】

【０１０２】

【発明の効果】電着時には流動性に優れるが、その後粘
性が増大して加熱硬化時には優れた耐ハジキ性を発揮す
る電着塗膜を形成する顔料分散ペースト、及びこれを含
有するカチオン電着塗料組成物が提供された。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 三原 康央 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内 (72)発明者 山田 光夫 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内 Ｆターム(参考） 4J037 AA02 AA10 AA11 AA14 AA15 AA17 AA18 AA22 AA24 AA26 AA27 AA28 CC17 CC23 DD24 EE43 FF15 4J038 CA101 CG001 CG142 CH032 CH042 CJ012 CJ022 CJ102 CJ132 DB391 DB392 DB402 DG321 GA09 GA13 GA14 HA026 HA216 KA08 KA16 LA03 LA06 NA01 NA03 NA24 PA04 PB07 PC02

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 カチオン電着塗料組成物を調製するため
   の中間組成物である、水性媒体と顔料と顔料分散剤とを
   含有する顔料分散ペーストにおいて、 該顔料分散剤がイオン性基含有樹脂粒子とイオン性基含
   有エポキシ樹脂とを含有する顔料分散ペースト。
2. 【請求項２】 前記イオン性基含有樹脂粒子とイオン性
   基含有エポキシ樹脂との配合割合が重量比で０．１／１
   〜５／１である請求項１記載の顔料分散ペースト。
3. 【請求項３】 前記顔料と顔料分散剤との配合割合が重
   量比で０．５／１〜５／１である請求項１記載の顔料分
   散ペースト。
4. 【請求項４】 前記イオン性基含有樹脂粒子がカチオン
   性基含有架橋アクリル樹脂粒子であり、前記イオン性基
   含有エポキシ樹脂がカチオン性基含有エポキシ樹脂であ
   る請求項１記載の顔料分散ペースト。
5. 【請求項５】 前記イオン性基含有樹脂粒子が、イオン
   性基含有エポキシ樹脂を乳化剤として用いて、エチレン
   性不飽和単量体を水性媒体中で乳化重合させることによ
   り製造されたものである、請求項１記載の顔料分散ペー
   スト。
6. 【請求項６】 顔料を顔料分散剤と共に水性媒体中に分
   散させる工程を包含する、カチオン電着塗料組成物を調
   製するための中間組成物である顔料分散ペーストを製造
   する方法において、 該顔料分散剤がイオン性基含有樹脂粒子とイオン性基含
   有エポキシ樹脂とを含有するものである方法。
7. 【請求項７】 中和剤を含む水性媒体中に分散されたバ
   インダー成分と顔料成分とを含むカチオン電着塗料組成
   物において、 該顔料成分が請求項１記載の顔料分散ペーストにより導
   入されたものであるカチオン電着塗料組成物。