JPH0370771A - ポリフェニレンサルファイド系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〉 本発明はポリフェニレンサルファイド系樹脂組成物に関
し、特にポリフェニレンサルファイド（以下ＰＰＳと云
うことがある）樹脂の衝撃に対する脆さを改良し、良好
な外観および耐熱性を有する樹脂組成物に関する。

（従来の技術および発明が解決しようとする課題）ＰＰ
Ｓ樹脂は耐熱性、難燃性、耐薬品性、高剛性に優れ、エ
ンジニアリングプラスチックとして極めて有用な樹脂で
あるが、衝撃に対して脆いという欠点をも有している。

このためＰＰＳの優れた特性を利用しようとする樹脂組
成物、あるいはその欠点を改良しようとする樹脂組成物
が提案されている。

例えば、特開昭５０−１５６５６１号公報にはポリフェ
ニレンエーテル（以下ＰＰＥと云うことがある）の成形
性、難燃性を改良するためにＰＰＳを添加したところの
ＰＰＥとＰＰＳとからなる樹脂組成物が開示されている
。

また特開昭５３−６９２５５　＠公報は、ＰＰＳおよび
ポリアミド（以下ＰＡと云うことがある）を含有するポ
リフェニレンサルファイド樹脂組成物を開示している。

これはＰＰＳの脆さを改良しようとするものである。

ざらに、特開昭５９−２１３７５８号公報は、ＰＰＳと
ＰＰＥの相溶性を改良するためにＰＡ樹脂およびエポキ
シ樹脂をＰＰＳとＰＰＥとのブレンド物に混合した樹脂
組成物を提案している。

ＰＰＳの脆さを改善するためにＰＰＳにＰＰＥおよびＰ
Ａを配合しよう上する試みがなされているが、ＰＰＳと
ＰＰＥとは本質的に相溶性が悪く単に混合しただけでは
得られた樹脂は脆く、外観も優れない。ＰＰＳにＰＡを
混合した場合にもＰＰＳとＰＡとの相溶性が不十分であ
り、ＰＰＳの脆さの改良が十分でないばかりか層分離と
いう新たな問題点を引き起す。またＰＰＳとＰＰＥとの
相溶性をＰＡおよびエポキシ樹脂の添加によって改良す
る場合には、エポキシ樹脂とＰＡおよびＰＰＳとの反応
が起り溶融流動特性が一定しないという問題点がある。

したがって、本発明はＰＰＳ、ＰＰＥおよびＰＡが十分
に相溶化され、前記問題の生じないポリフェニレンサル
ファイド系樹脂組成物を提供することを目的とするもの
である。

（課題を解決するための手段） 本発明は、ＰＰＳに、ＰＰＥとＰＡ、および特定の構造
を有する成分（Ｃ）を添加することによって、ＰＰＳの
優れた特性を損うことなしに、ＰＰＳの脆さを改良する
ものである。

すなわち、本発明のポリフェニレンサルファイド系樹脂
組成物は、 （Ａ）ポリフェニレンサルファイド系樹脂２０〜８０重
量部、 （Ｂ）（ア）ポリフェニレンエーテル系樹脂１０〜９０
重量％、 および （イ）ポリアミ を含む成分 ならびに、 ド系樹脂　９ｏ；　１ｏ重量％ ８０〜２０重量部、 （Ｃ）分子内に、 Ａ群；アミノ基、エポキシ基、メルカプト基、ハロゲン
基、イソシアナト基およびウレイド基より選ばれる基、 および ８群：　Ｘ−０−Ｃ，Ｘ−ＯＨ，Ｘ−Ｈ，Ｘ−０−Ｐ、
　Ｘ−ＮＨ，Ｘ−Ｎ−Ｃ。

Ｘ−Ｎ＝Ｃ，Ｘ−ＣＩ　、　Ｘ−８ｒおよびＸ−１（た
だし、Ｘは周期律表の第３八族、第４Ａ族、第５Ａ族、
第３８族、第４Ｂ族および第５８族から選ばれる元素で
ある）より選ばれる化学構造 を有する化合物を成分（Ａ）および（Ｂ）の合計量１０
０重量部に対して０．０１〜１０重量部、を含むことを
特徴とするものである。

次に、各成分について順次説明する。

モル％以上含むものが優れた特性の組成物をもたらすの
で好ましい。ＰＰＳの重合方法としては、ｐ−ジクロル
ベンゼンを硫黄と炭酸ソーダの存在下で重合させる方法
、極性溶媒中で硫化ナトリウムあるいは水硫化ナトリウ
ムと水酸化ナトリウムまたは硫化水素と水酸化ナトリウ
ムの存在下で重合させる方法、ｐ−クロルチオフェノー
ルの自己縮合などがあげられるが、Ｎ−メチルピロリド
ン、ジメチルアセトアミドなどのアミド系溶媒やスルホ
ラン等のスルホン系溶媒中で硫化ナトリウムとｐ−ジク
ロルベンゼンを反応させる方法が適当である。この際に
重合度を調節するためにカルボン酸やスルホン酸のアル
カリ金属塩を添加したり、水酸化アルカリを添加するこ
とは好ましい方法である。共重合成分として３０モル％
未満であればメ工−テル結合（−Ｃ→０−（＝ｐ−３−
）、スルホン結合（−（ニジ−Ｓ０２＋Ｓ−）、ビフェ
ニル結合＜　５　ｓ　−＞　、置　換■ Ｒはアルキル、ニトロ、フェニル、アルコキシ、カルボ
ン酸またはカルボン酸の金属塩基を示す〉、などを含有
していてもポリマーの結晶性に大きく影響しない範囲で
かまわないが、好ましくは共重合成分は１０モル％以下
がよい。特に３官能性以上のフェニル、ビフェニル、ナ
フチルスルフィド結合などを共重合に選ぶ場合は３モル
％以下、さらに好ましくは１モル％以下がよい。

かかるＰＰＳは一般的な製造法、例えば（１）ハロゲン
置換芳香族化合物と硫化アルカリとの反応（米国特許第
２５１３１８８号明細書、特公昭４４２７６７１号およ
び特公昭４５−３３６８号参照）、（２）チオフェノー
ル類のアルカリ触媒または銅塩等の共存下における縮合
反応（米国特許第３２７４１６５号、英国特許第１１６
０６６０号参照Ｌ（３）芳香族化合物を塩化硫黄とのル
イス酸触媒共存下に於ける縮合反応（特公昭４６〜２７
２５５号、ベルギー特許第２９４３７号参照）等により
合成されるものであり、目的に応じ任意に選択し得る。

ＰＰＳは現在フイリプス　ペトロリアム■、および東ソ
ー・サスティール■、■トープレンおよび呉羽化学側か
ら市場に供せられている。架橋密度および粘度に応じて
各種のグレードがあり本発明には架橋構造の少ないＰＰ
Ｓが好ましい。

次に、成分（Ｂ）について述べる。（ア）として用いら
れるＰＰＥは、例えば一般式 （式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、並びにＲ４は水素、ハロゲン
、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子とフェニル
環との間に少くとも２個の炭素原子を有するハロアルキ
ル基およびハロアルコキシ基で第３級α−炭素を含まな
いものから選んだ一価置換基を示し、ｎは重合度を表わ
す整数である）で表わされる重合体の総称であって、上
記一般式で表わされる重合体の一種単独であっても、二
種以上が組合わされた共重合体であってもよい。好まし
い具体例ではＲおよびＲ２は炭素原子数１〜４のアルキ
ル基であり、Ｒ３，Ｒ４は水素もしくは炭素原子数１〜
４のアルキル基である。例えばポリ（２，６−ジメチル
−１，４−フェニレン〉エーテル、ポリ（２，６−ジエ
チル−１，４−フェニレン〉エーテル、ポリ（２−メチ
ル−６−エチル−４フエニレン〉エーテル、ポリ（２−
メチル−６−プロピル−１，４−フェニレン〉エーテル
、ポリ（２，６−ジプロピル−１，４−フェニレン〉エ
ーテル、ポリ〈２−エチル−６−プロピル−１，４−フ
ェニレン〉エーテル、などが挙げられる。またポリフェ
ニレンエーテル共重合体としては上記ポリフェニレンエ
ーテル繰返し単位中にアルキル三置換フェノール例えば
２，３．６−　トリメチルフェノールを一部含有する共
重合体を挙げることができる。

またこれらのポリフェニレンエーテルに、スチレン系化
合物がグラフトした共重合体であってもよい。スチレン
系化合物グラフト化ポリフェニレンエーテルとしては上
記ポリフェニレンエーテルにスチレン系化合物として、
例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
、クロルスチレンなどをグラフト重合して得られる共重
合体である。

本発明のために特に好ましいＰＰＥの群にはエーテル酸
素原子に対し２つのオルソ位にＣ１〜Ｃ４アルキル置換
基を有するものを含む。この群の例には、 ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテ
ル： ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フエニレン〉エーテ
ル： ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フエニレン〉
エーテル： ポリ（２，６−ジプロピル−１，４−フェニレン）エー
テル： ポリ〈２−エチル−６−プロピル−１，４−フェニレン
〉エーテル： 等があり、最も好ましいのはポリ（２，６−ジメチル−
１，４−フェニレン〉エーテルであって、式（ｎ） または、式（ＩＩＩ） の末端基のうち少くとも１つを有するものである。

上述したＰＰＥ、すなわら末端基が未変性のＰＰＥを本
発明の成分（Ｂ）の（ア）として使用することができる
。

本発明においては、上記した未変性のＰＰＥの末端がエ
ポキシ基、カルボキシル基、および酸無水物基の中の少
くとも１つによって変性されているのが好ましい。

前記ＰＰＥの末端基の、エポキシ化、カルボキシル化、
または酸無水物化は公知の方法によって行うことができ
る。

末端基のエポキシ化については、例えば特開昭６３−１
２５５２５＠公報に記載されている。末端エポキシ化ポ
リフェニレンエーテルは、ポリフェニレンエーテルとエ
ポキシ基をもつ物質とを加熱下に接触させることによっ
て１ｑることができる。エポキシ基をもつ化合物として
は、片末端がハロゲン基であるエポキシ化合物かまたは
両末端がエポキシ基であるエポキシ化合物が好ましい。

具体的には、好ましい片末端エポキシ化物にはエピクロ
ルヒドリン、２−メチルエピクロルヒドリン等があり、
好ましい両末端エポキシ化物には２，２−ビス（４−グ
リシジルフェニルエーテル）プロパン、エポキシ樹脂等
がある。ポリフェニレンエーテル同志のブロック化を抑
制する点より、片末端エポキシ化物が特に好ましい。

末端基のカルボキシル化および酸無水物化については、
例えば特表昭６２−５００４５６４公報に記載されてい
る、末端カルボキシル化または酸無水物化ＰＰＥは、カ
ルボキシル基または酸無水物基をもつ酸クロライド、例
えばトリメリット酸無水物クロライドとポリフェニレン
エーテルとを反応させることによって得られる。

成分（ア）として用いる好ましいＰＰＥ、すなわち末端
基変性ＰＰＥは、ＰＰＥのすべての末端基が変性された
ものでなくてもよく、末端基未変性のＰＰＥを、例えば
成分（Ｂ）の合計に対して７０重量％以下の量含むとさ
らに好ましい。

次に、本発明において成分（Ｂ）の（イ）として用いる
ポリアミド樹脂としては、例えばナイロン−４、ナイロ
ン−６、ナイロン−６，６、ナイロシー１２、ナイロン
−６，１０などが挙げられるが、これらに限定されない
。本発明において好ましくは、ポリアミドの末端アミノ
基量が末端カルボキシル基量に比較して多いポリアミド
を用いる。このようなポリアミドは、ボリアくドの重合
の際に例えばカルボキシル基と反応する基を持つ化合物
例えばジアミンを余分に添加することによって得ること
ができる。あるいは、ポリアミドの重合の後に、例えば
カルボキシル基と反応する基を有する化合物と反応させ
ることによっても得ることができる。

本発明において末端アミノ基量対末端カルボキシル基の
比は、好ましくは１．０１以上である。

本発明においては、成分（Ｂ）として、上述したＰＰＥ
　（ア）とＰＡ（イ）とを、（ア）１０〜９０重量％に
対して（イ）９０〜１０重量％の割合で用いる。

好ましくは（ア）２０〜８０重量％に対して（イ）８０
〜２０重量％の割合である。（ア）が１０重量％より少
い場合にはＰＡの吸水による物性への影響が大きくなり
、耐熱性および剛性が低下するので好ましくない。また
（イ）が１０重量％より少い場合には外観が悪くなり、
ＰＰＳ樹脂の欠点である脆さが十分に改良されないので
好ましくない。

本発明においては、成分（Ｂ）として（ア）および（イ
）の他にざらに相溶化剤を添加したものを使用すると好
ましい。

（ア）および〈イ）に対する相溶化剤としては、（ａ）
飽和脂肪族ポリカルボン酸およびその誘導体、（ｂ）分
子内に（ｉ）炭素−炭素二重結合または三重結合および
（ｉｉ）カルボン酸基、酸無水物基、酸アミド基、イミ
ド基、カルボン酸エステル基、エポキシ基、アミノ基ま
たは水酸基を有する化合物、および　　　　　　　Ｏ １ （Ｃ）分子内に式（Ｘ−Ｃ）［式中、ＸはＦ、Ｃ；１゜
Ｓｒ、Ｉ、０日、ＯＲ’（但し、Ｒ′はＨ１アルキル基
またはアリール基を示す）］で表される基および酸無水
物基、カルボン酸基、酸アミド基、イミド基、カルボン
酸エステル基、アミノ基または水酸基を含有する化合物 より選ばれた少くとも一つの化合物を使用することがで
き、これと共にポリフェニレンエーテルおよびポリアミ
ドを溶融混練すると、ＰＰＥとＰＡがあらかじめ相溶化
された状態となる。

上記の（ａ）飽和脂肪族ポリカルボン酸およびその誘導
体とは例えば、クエン酸、リンゴ酸、アガノシン酸およ
びこれらの誘導体が挙げられ、特表昭６１−５０２１９
５号公報に記載されている。該公報に一般式で示される
化合物は本発明で行いうるが、特に上記のものが好まし
い。誘導体としては、エステル化合物、アミド化合物、
無水物、水加物および塩などが挙げられる。酸エステル
化合物として、クエン酸のアセチルエステル、モノまた
はジステアリルエステルなどが挙げられる。酸アミド化
合物として、クエン酸のＮ、　Ｎ’　　−ジエチルアミ
ド、Ｎ、Ｎ’　　−ジドデシルアミド、Ｎ−フェニルア
ミド、Ｎ−ドデシルアミド、Ｎ、Ｎ’　　−ジドデシル
アミド、また、リンゴ酸のＮ−ドデシルアミドなどが挙
げられる。塩としては、リンゴ酸カルシウム、クエン酸
カルシウム、リンゴ酸カルシウム、クエン酸カリウムな
どが挙げられる。

上記の（ｂ）の化合物は、特開昭５６−４９７５３号公
報に記載されており、具体例としては、無水マレイン酸
、マレイン酸、フマール酸、マレイミド、マレイン酸ヒ
ドラジド、無水マレイン酸とジアミンとの反応物たとえ
ば （但し、Ｒは脂肪族、芳香族基を示す。〉などで示され
る構造を有するもの、無水メチルナジック酸、無水ジク
ロロマレイン酸、マレイン酸アミド大豆油、キリ油、ヒ
マシ油、アマニ油、麻実油、綿実油、ゴマ油、菜種油、
落花生油、椿油、オリーブ油、ヤシ油、イワシ油などの
天然油脂類、エポキシ化大豆油なとのエポキシ化天然油
脂類、アクリル酸、ブテン酸、クロトン酸、ビニル酢酸
、メタクリル酸、ペンテン酸、アンゲリカ酸、チブリン
酸、２−ペンテン酸、３−ペンテン酸、α−エチルアク
リル酸、β−メチルクロトン酸、４−ペンテン酸、２−
ヘキセン酸、２−メチル−２−ペンテン酸、３−メチル
−２−ペンテン酸、α−エチルクロトン酸、２，２−ジ
メチル−３−ブテン酸、２−ヘプテン酸、２−オクテン
酸、４−デセン酸、９−ウンデセン酸、１０−ウンデセ
ン酸、４−ドデセン酸、５−ドデセン酸、４−テトラデ
セン酸、９−テトラデセン酸、９−へキサデセン酸、２
−オクタデセン酸、９−オクタデセン酸、アイコセン酸
、トコセン酸、エルカ酸、テトラコセン酸、マイコリペ
ン酸、２，４−ペンタジェン酸、２．４−へキサジエン
酸、ジアリル酢酸、グラニウム酸、２，４−デカジエン
酸、２，４−ドデカジエン酸、９．１２−へキサデカジ
エン酸、９，１２−オクタデカジエン酸、ヘキサデカト
リエン酸、リノール酸、リルン酸、オクタデカトリエン
酸、アイコサジエン酸、アイコサトリエン酸、アイコサ
テトラエン酸、リシノール酸、エレオステアリン酸、オ
レイン酸、アイコサペンタエン酸、エルシン酸、ドコサ
ジエン酸、ドコサトリエン酸、ドコサテトラエン酸、ド
コサペンタエン酸、テトラコセン酸、ヘキサジエン酸、
ヘキサコシエン酸、オフタコセン酸、トラアコンテン酸
などの不飽和カルボン酸、あるいはこれら不飽和カルボ
ン酸のエステル、酸アミド、無水物、あるいはアリルア
ルコール、クロチルアルコール、メチルビニルカルビノ
ール ペニルカルビノール、４−ペンテン−１−オール、１０
−ウンデセン−１−オール、プロパルギルアルコール、
１，４−ペンタジェン−３−オール、１、４−へキサジ
エン−３−オール、３，５−へキサジエン−２−オール
、２，４−へキサジエン−１オール、一般式Ｃ。ロ２ｎ
ー５０ロ，ｃｏ目２ｎー７０口ＣｎＨ２ｏ−９０口（但
し、ｎは正の整数〉で示されるアルコール、３−ブテン
−１，２−ジオール、２、５−ジメチル−３−ヘキセン
−２．５−ジオール、１、５−ヘキサジエン−３．４−
ジオール、２．６−オクタジエン−４，５−ジオールな
どの不飽和アルコール、あるいはこのような不飽和アル
コールの０口基が、−Ｎ目２基に置き換った不飽和アミ
ンあるいはブタジェン、イソプレンなどの低重合体（た
とえば平均分子量が５００から１００００ぐらいのもの
）あるいは高分子重合体（たとえば平均分子量がｉｏｏ
ｏｏ以上のもの）に無水マレイン酸、フェノール類を付
加したもの、あるいはアミノ基、カルボン酸基、水酸基
、エポキシ基などを導入したものなどが挙げられる。化
合物（ｂ）には、（＋）群の官能基を２個以上、（１１
）群の官能基を２個以上（同種または異種）含んだ化合
物も含まれる。

化合物（Ｃ）は特表昭６２　−　５００５６号公報に記
載されており、特に無水トリメリット酸クロライド、ク
ロルホルミルこはく酸無水物、クロルエタノイルこはく
酸無水物、テレフタル波モノクロライトなどが挙げられ
る。

化合物（ａ）、　（ｂ）および（Ｃ）は一般に、ＰＰＥ
およびＰＡの合計１００重量部当り０．０１〜１０重量
部、好ましくは０．１〜３重量部の量で用いる。これよ
り少いと、意図する効果が小さくなり、一方、これより
多いと成形量の耐熱性が大きく低下する。

本発明においては、上述した成分（Ａ）および（Ｂ）は
、（Ａ）２０〜８０重量部に対して（Ｂ）８０〜２０重
量部、好ましくは（Ａ）３０〜７０重量部に対して（Ｂ
）７０〜３０重量部の割合で配合する。

最後に成分（Ｃ）について説明する。成分（Ｃ）は、前
述したように、分子内にＡ群から選ばれる基およびＢ群
から選ばれる化学構造を有する化合物である。そのよう
な化合物としては、一般に各種のフィラーの表面処理剤
、接着や塗装におけるプライマーとして使用されるカッ
プリング剤、例えば、シラン系カップリング剤、チタネ
ート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤
、リン系カップリング卸しジルコアルミネート系カップ
リング剤等が使用される。

上記カップリング剤のうち、成分（Ｃ）としての条件を
具備したものの具体的な例としては、次のようなものが
挙げられる。すなわち、Ｎ−（２−アミノエチル）３−
アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−ア
ミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、
３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキ
シシクロヘキシル〉エチルトリメトキシシラン、３−ク
ロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロ
ピルトリメトキシシラン、３−メルカプト１０ピルトリ
メトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジクロロシ
ラン、３−クロロプロピルメチルジェトキシシラン、１
，３−ビス（クロロメチル）−１，１，３，３−テトラ
メチルジシラザン、３−ウレイドプロピルトリエトキシ
シラン、３−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン
等；イソプロピルトリ（ｎ−アミノエチルアミノエチル
〉チタネート：テトラ（トリエタノールアミン）ジルコ
ネート：ジルコアルミネートカップリング コアルミネートカップリング剤Ｓ（メルカプト基含有；
楠本化戒■製）である。さらに、これらのカップリング
剤の加水分解物も成分（Ｃ）として使用することができ
る。

好ましい成分（Ｃ）としては、８群においてＸが８１の
場合であり、特に好ましくは、３−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチ
ルジメトキシシラン、２−（３．４−エポキシシクロヘ
キシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシシラン
系カップリング剤、Ｎ−（２−７ミノエチル）３−アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノ
エチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−
アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン系
カップリング剤である。

上記の成分（Ｃ）は、前記した成分（＾）と（Ｂ）の合
計１００重量部に対して、０．　０１〜１０重量部、好
ましくは０．０５〜４重量部含有される。

本発明の組成物は耐衝撃強度をざらに向上させるための
任意的成分としてゴム状物質を、成分（Ａ）および（Ｂ
）の合計１００重量部に対し、例えば８０重量部以下の
量で含むことができる。

ゴム状物質としては、室温で、弾性体である天然および
合成の重合体材料を含む。その具体例としては、天然ゴ
ム、ブタジェン重合体、スチレン−イソプレン共重合体
、ブタジェン−スチレン共重合体（ランダム共重合体、
ブロック共重合体、グラフト共重合体などすべて含まれ
る〉、イソプレン重合体、クロロブタジェン重合体、ブ
タジェン−アクリロニトリル共重合体、イソブチレン重
合体、イソブチレン−ブタジェン共重合体、イソブチレ
ン−イソプレン共重合体、アクリル酸エステル重合体、
エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン
−ジエン共重合体、チオコールゴム、多硫化ゴム、ポリ
ウレタンゴム、ポリエーテルゴム（たとえば、ポリプロ
ピレンオキシドなど）、エビクロロヒドリンゴムなどが
挙げられる。

これらのゴム状物質は、いかなる重合法（たとえば乳化
重合、溶液重合〉、いかなる触媒〈たとえば過酸化物、
トリアルキルアルミニウム、ハロゲン化リチウム、ニッ
ケル系触媒〉で作られたものでもよい。さらに、各種の
架橋度を有するもの、各種の割合のミクロ構造を有する
もの（例えばシス構造、トランス構造、ビニル基など）
あるいは、各種の平均ゴム粒径を有するものも使用され
る。

また、共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合
体、グラフト共重合体など、各種の共重合体はいずれも
使用することができる。さらには、これらのゴム状物質
をつくるに際し、他のオレフィン類、ジエン類、芳香族
ビニル化合物アクリル酸、アクリル酸エステル、メタア
クリル酸エステルなどの単量体との共重合も可能である
。それらの共重合の方法は、ランダム共重合、ブロック
共重合、グラフト共重合など、いずれの手段も可能であ
る。これらの単量体の具体例としては、例えば、エチレ
ン、プロピレン、スチレン、クロロスチレン、α−メチ
ルスチレン、ブタジェン、イソブチレン、クロロブタジ
ェン、ブテン、イソブチシン、アクリル酸メチル、アク
リル酸、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタア
クリル酸メチル、アクリロニトリルなどが挙げられる。

さらに、部分変性したゴム状物質を用いることもでき、
たとえば、ヒドロキシまたはカルボキシ−末端変性ポリ
ブタジェン、部分水添スチレン−ブタジェンブロック共
重合体、部分水添スチレン−イソプレンブロック共重合
体などが挙げられる。

また、本発明の樹脂組成物にはその物性を損なわない限
りにおいて樹脂の混合時、成形時に他の添加剤、例えば
顔料、染料、補強剤、充填剤、耐熱剤、酸化劣化防止剤
、耐候剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤、難燃剤、
流動性改良剤、帯電防止剤等を添加することができる。

本発明の樹脂組成物を製造するための方法に特に制限は
なく、通常の方法が満足に使用できる。

しかしながら一般に溶融混合法が望ましい。任意の溶融
混合法を、それが溶融した粘稠椀体を処理できるならば
使用できる。方法は回分式または連続式で用いられる。

特に押出機、バンバリーミキサ−、ローラー、ニーダ−
等を例として挙げることができる。

ＰＰＳ／ＰＰＥ／ＰＡ樹脂組成物では通常は、ＰＰＳ中
にＰＰＥとポリアミドが別々に夫々数μおよび１μ以下
の大きさで分散するのであるが、本発明の樹脂組成物に
おいては、ＰＰＳが連続相を形成し、この連続相中にＰ
Ａが分散し、かつこのＰＡ分分相相中ＰＰＥが分散して
いる。多くの場合、ＰＡＡ散相は比較的大きな不定形で
あり、その中に小さな球状のＰＰＥが１個、または複数
個含まれている。このような形態は、成形品の断面をギ
酸（ＰＡを溶解する〉または塩化メチレン（ＰＰＥを溶
解する）でエツチングしてから走査形電子顕微鏡で観察
することにより確かめられた。

本発明に従いこれらが前述のような分散状態を作る動き
をすることは予想されなかったことである。

〈実施例〉 以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。

なお、各成分として以下のものを用いた。

成分（Ａ）： Ｐ　Ｐ　Ｓ−３００℃、剪断速度２００ｓｅｃ−’（７
）条件下テの溶融粘度３９００ポイズのＰＰＳ　　Ｔ−
４（商標、■トープシン製〉、 成分（Ｂ）： ＰＰＥ・・・ 朱斐牲旦旦旦 固有粘度（クロロホルム中３０℃で測定）０．４６ｄｌ
／ｇのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）
エーテル、 ＰＰＥ−１（末端基に酸無水物基を有するＰＰＥ） （製造法） 乾燥したフラスコ中で固有粘度（クロロホルム中３０℃
で測定）０゜４６のＰＰＥ１００重星部をト山王ン５０
０重量部に溶解させた。次に、トリメリット酸無水物酸
クロライド３重量部を添加した後、撹拌しながら１００
℃まで昇温し、ジメチル−ｎ−ブチルアミン６重量部を
加えて２時間反応させた。次に、温度が室温付近になる
まで冷却した後、添加したｉ・ルエンの２倍容量のメタ
ノールを添加しポリマーを析出させた。ポリマーをろ別
してメタノール、水、メタノールの順で洗浄した後、１
５０　℃で８時間減圧下で乾燥して末端基に酸無水物基
を有するＰＰＥを得た。

ＰＰＥ−２（末端基にエポキシ基を有するＰＰＦ） （製造法） 乾燥したフラスコ中で固有粘度０．４６のＰＰＥ１００
重量部をエピク［１ルヒドリン１５００重量部に溶解さ
せた。次に、３３．３％苛性ソーダ溶液１５重量部を加
え、撹拌しながら１００℃まで加熱し、この温度で４時
間反応させた。

次に上記ＰＰＥ−ｌと同様に洗浄および乾燥して、末端
基にエポキシ基を有するポリフエニシンエーテルを得た
。

ＰＡ・・・ ＰＡ６−Ａ ８、４Ｘ　１０’モル／９の末端アミノ基と１．８Ｘ１
０’モル／ｇの末端カルボキシル基とをもつ分子ｆｆ１
１３，０００のポリアミド−６Ａ６−８ ４．６Ｘ　１０’モル／ｇの末端アミノ基と７、　ＯＸ
　１０’モル／ｇの末端カルボキシル基とをもつ分子量
１３，０００のポリアミド−６成分（Ｃ）： ３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン３−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン３−メルカプトプロピ１
し１〜リメトキシシランイソプロピルトリ（ｎ−アミノ
エチル−アミノエチル）チタネート また、比較のため、成分（Ｃ）においてへ群に相当する
基を有さない化合物としてメチルトリメトキシシラン 任意成分くゴム状物質）： クレイトンＧ１６５１［商標、部分水添スチレン−ブタ
ジェンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、シェル化学■製
］ 実施例１〜１１ ＰＰＥおよびＰＡを（ざらに５ＥＢＳを使用する場合に
は５ＥＢＳをも〉族１に示す割合で混合し、３００℃に
設定した２軸押出機（スクリュー径５０ｍ）で予備押出
し、ペレットを作った。

次に、上記ペレットおよび族１に示す残りの成分を族１
に示す割合で混合し、上記の予備押出し条件を再度繰り
返して押出すことにより、ペレットを作成した。

このペレットを乾燥後、シリンダー温度３２０℃に設定
した射出成形機を用いてテストピースを底形し、アイゾ
ツト衝撃強度を測定した。結果を族１に示した。

なお、アイゾツト衝撃強度（１／８”ノツチ付およびノ
ツチなし）は、ＡＳＴＭ　　Ｄ　　２５６にしたがって
測定した。

比較例１〜１０ 表２に示す物質を表２に示す割合で用い、実施例１〜１
２と同様にして、樹脂組成物のテストピースを製造し、
アイゾツト衝撃強度を測定した。結果を表２に示した。

実施例１３〜１５および比較例１１〜１３ＰＰＥ、ＰＡ
および無水マレイン酸またはクエン酸を（ざらに５ＥＢ
Ｓを使用する場合には５ＥＢＳをも）族１に示す割合で
混合し、実施例１〜１２と同一の条件で予備押出しした
後、得られたペレットと残りの成分とを再度押出してペ
レットを作成し、実施例１〜１２と同様にしてテストピ
ースを成形し、アイゾツト衝撃強度を測定した。結果を
表３に示した。

（発明の効果） 本発明により、ＰＰＳ、ＰＰＥおよびＰＡの三者の相溶
性を良好にすることができ、よって、ＰＰＳ、ＰＰＥお
よびＰＡの優れた特性を損なうこと無く、ＰＰＳの脆さ
を改良することができた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）ポリフェニレンサルファイド系樹脂２０〜
   ８０重量部、 （Ｂ）（ア）ポリフェニレンエーテル系樹脂１０〜９０
   重量％、 および （イ）ポリアミド系樹脂９０〜１０重量％ を含む成分８０〜２０重量部、 ならびに、 （Ｃ）分子内に、 Ａ群；アミノ基、エポキシ基、メルカプト基、ハロゲン
   基、イソシアナト基およびウ レイド基より選ばれる基、 および Ｂ群；Ｘ−Ｏ−Ｃ、Ｘ−ＯＨ、Ｘ−Ｈ、Ｘ−Ｏ−Ｐ、Ｘ
   −ＮＨ、Ｘ−Ｎ−Ｃ、Ｘ−Ｎ＝Ｃ、Ｘ−Ｃｌ、Ｘ−Ｂｒ
   およびＸ−Ｉ（ただし、Ｘは周期律表の第３Ａ族、第４
   Ａ族、第５Ａ族、第３Ｂ族、第４Ｂ族および第５Ｂ族か
   ら選ばれる元素である）より選ばれる化 学構造 を有する化合物を成分（Ａ）および（Ｂ）の合計量１０
   ０重量部に対して０．０１〜１０重量部、を含むことを
   特徴とするポリフェニレンサルファイド系樹脂組成物。
2. （２）成分（Ｂ）の（ア）ポリフェニレンエーテル系樹
   脂が、末端基にカルボキシル基、酸無水物基、およびエ
   ポキシ基から選ばれる少なくとも１つの基を有するよう
   に変性されたポリフェニレンエーテルを主とするポリフ
   ェニレンエーテル系樹脂である請求項１記載のポリフェ
   ニレンサルファイド系樹脂組成物。
3. （３）成分（Ｂ）が、（ア）および（イ）の他にさらに
   、（ア）および（イ）に対する相溶化剤を（ア）および
   （イ）の合計１００重量部に対して０．０１〜１０重量
   部含む請求項１記載のポリフェニレンサルファイド系樹
   脂組成物。