JPH078950B2 - ポリフェニレンサルファイド系樹脂組成物 - Google Patents
ポリフェニレンサルファイド系樹脂組成物Info
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- JPH078950B2 JPH078950B2 JP20562089A JP20562089A JPH078950B2 JP H078950 B2 JPH078950 B2 JP H078950B2 JP 20562089 A JP20562089 A JP 20562089A JP 20562089 A JP20562089 A JP 20562089A JP H078950 B2 JPH078950 B2 JP H078950B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はポリフェニレンサルファイド系樹脂組成物に関
し、特にポリフェニレンサルファイド（以下PPSと云う
ことがある）樹脂の衝撃に対する脆さを改良し、良好な
外観および耐熱性を有する樹脂組成物に関する。
し、特にポリフェニレンサルファイド（以下PPSと云う
ことがある）樹脂の衝撃に対する脆さを改良し、良好な
外観および耐熱性を有する樹脂組成物に関する。
（従来の技術および発明が解決しようとする課題） PPS樹脂は耐熱性、難燃性、耐薬品性、高剛性に優れ、
エンジニアリングプラスチックとして極めて有用な樹脂
であるが、衝撃に対して脆いという欠点をも有してい
る。このためPPSの優れた特性を多用しようとする樹脂
組成物、あるいはその欠点を改良しようとする樹脂組成
物が提案されている。
エンジニアリングプラスチックとして極めて有用な樹脂
であるが、衝撃に対して脆いという欠点をも有してい
る。このためPPSの優れた特性を多用しようとする樹脂
組成物、あるいはその欠点を改良しようとする樹脂組成
物が提案されている。
例えば、特開昭50−156561号公報にはポリフェニレンエ
ーテル（以下PPEと云うことがある）の成形性、難燃性
を改良するためにPPSを添加したところのPPEとPPSとか
らなる樹脂組成物が開示されている。
ーテル（以下PPEと云うことがある）の成形性、難燃性
を改良するためにPPSを添加したところのPPEとPPSとか
らなる樹脂組成物が開示されている。
また特開昭53−69255号公報は、PPSおよびポリアミド
（以下PAと云うことがある）を含有するポリフェニレン
サルファイド樹脂組成物を開示している。これはPPSの
脆さを改良しようとするものである。
（以下PAと云うことがある）を含有するポリフェニレン
サルファイド樹脂組成物を開示している。これはPPSの
脆さを改良しようとするものである。
さらに、特開昭59−213758号公報は、PPSとPPEの相溶性
を改良するためにPA樹脂およびエポキシ樹脂をPPSとPPE
とのブレンド物に混合した樹脂組成物を提案している。
を改良するためにPA樹脂およびエポキシ樹脂をPPSとPPE
とのブレンド物に混合した樹脂組成物を提案している。
PPSの脆さを改善するためにPPSにPPEおよびPAを配合し
ようとする試みがなされているが、PPSとPPEとは本質的
に相溶性が悪く単に混合しただけでは得られた樹脂は脆
く、外観も優れない。PPSにPAを混合した場合にもPPSと
PAとの相溶性が不十分であり、PPSの脆さの改良が十分
でないばかりか層分離という新たな問題を引き起す。ま
たPPSとPPEとの相溶性をPAおよびエポキシ樹脂の添加に
よって改良する場合には、エポキシ樹脂とPAおよびPPS
との反応が起り溶融流動特性が一定しないという問題点
がある。
ようとする試みがなされているが、PPSとPPEとは本質的
に相溶性が悪く単に混合しただけでは得られた樹脂は脆
く、外観も優れない。PPSにPAを混合した場合にもPPSと
PAとの相溶性が不十分であり、PPSの脆さの改良が十分
でないばかりか層分離という新たな問題を引き起す。ま
たPPSとPPEとの相溶性をPAおよびエポキシ樹脂の添加に
よって改良する場合には、エポキシ樹脂とPAおよびPPS
との反応が起り溶融流動特性が一定しないという問題点
がある。
したがって、本発明はPPS,PPEおよびPAが十分に相溶化
され、前記問題の生じないポリフェニレンサルファイド
系樹脂組成物を提供することを目的とするものである。
され、前記問題の生じないポリフェニレンサルファイド
系樹脂組成物を提供することを目的とするものである。
（課題を解決するための手段） 本発明は、PPSに、PPEとPA、および特定の構造を有する
成分（Ｃ）を添加することによって、PPSの優れた特性
を損うことなしに、PPSの脆さを改良するものである。
成分（Ｃ）を添加することによって、PPSの優れた特性
を損うことなしに、PPSの脆さを改良するものである。
すなわち、本発明のポリフェニレンサルファイド系樹脂
組成物は、 （Ａ）ポリフェニレンサルファイド系樹脂 20〜80重量部、 （Ｂ）（ア）ポリフェニレンエーテル系樹脂 10〜90重量％、 および （イ）ポリアミド系樹脂90〜10重量％ を含む成分80〜20重量部、 ならびに、 （Ｃ）分子内に、 Ａ群；アミノ基、エポキシ基、メルカプト基、ハロゲン
基、イソシアナト基およびウレイド基より選ばれる基、 および Ｂ群;X−Ｏ−C,X−OH,X−H,X−Ｏ−P,X−NH,X−Ｎ−C,X
−Ｎ＝C,X−Cl,X−BrおよびＸ−Ｉ（ただし、Ｘは周期
律表の第3A族、第4A族、第5A族、第3B族、第4B族および
第5B族から選ばれる元素である（より選ばれる化学構造 を有する化合物を成分（Ａ）および（Ｂ）の合計量100
重量部に対して0.01〜10重量部、 を含むことを特徴とするものである。
組成物は、 （Ａ）ポリフェニレンサルファイド系樹脂 20〜80重量部、 （Ｂ）（ア）ポリフェニレンエーテル系樹脂 10〜90重量％、 および （イ）ポリアミド系樹脂90〜10重量％ を含む成分80〜20重量部、 ならびに、 （Ｃ）分子内に、 Ａ群；アミノ基、エポキシ基、メルカプト基、ハロゲン
基、イソシアナト基およびウレイド基より選ばれる基、 および Ｂ群;X−Ｏ−C,X−OH,X−H,X−Ｏ−P,X−NH,X−Ｎ−C,X
−Ｎ＝C,X−Cl,X−BrおよびＸ−Ｉ（ただし、Ｘは周期
律表の第3A族、第4A族、第5A族、第3B族、第4B族および
第5B族から選ばれる元素である（より選ばれる化学構造 を有する化合物を成分（Ａ）および（Ｂ）の合計量100
重量部に対して0.01〜10重量部、 を含むことを特徴とするものである。
次に、各成分について順次説明する。
本発明に使用する成分（Ａ）としてのPPSは、 一般式 で示される構成単位を70モル％以上含むものが優れた特
性の組成物をもたらすので好ましい。PPSの重合方法と
しては、ｐ−ジクロルベンゼンを硫黄と炭酸ソーダの存
在下で重合させる方法、極性溶媒中で硫化ナトリウムあ
るいは水硫化ナトリウムと水酸化ナトリウムまたは硫化
水素と水酸化ナトリウムの存在下で重合させる方法、ｐ
−クロルチオフェノールの自己縮合などがあげられる
が、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミドなど
のアミド系溶媒やスルホラン等のスルホン系溶媒中で硫
化ナトリウムとｐ−ジクロルベンゼンを反応させる方法
が適当である。この際に重合度を調節するためにカルボ
ン酸やスルホン酸のアルカリ金属塩を添加したり、水酸
化アルカリを低下することは好ましい方法で知る。共重
合成分として30モル％未満であればメタ結合 オルト結合 エーテル結合 スルホン結合 ビフェニル結合 置換フェニルフルフィド結合 ここでＲはアルキル、ニトロ、フェニル、アルコキシ、
カルボン酸またはカルボン酸の金属塩基を示す）、３官
能フェニルスルフィド結合 などを含有していてもポリマーの結晶性に大きく影響し
ない範囲でかまわないが、好ましくは共重合成分は10モ
ル％以下がよい。特に３官能性以上のフェニル、ビフェ
ニル、ナフチルスルフィド結合などを共重合に選ぶ場合
は３モル％以下、さらに好ましくは１モル％以下がよ
い。
性の組成物をもたらすので好ましい。PPSの重合方法と
しては、ｐ−ジクロルベンゼンを硫黄と炭酸ソーダの存
在下で重合させる方法、極性溶媒中で硫化ナトリウムあ
るいは水硫化ナトリウムと水酸化ナトリウムまたは硫化
水素と水酸化ナトリウムの存在下で重合させる方法、ｐ
−クロルチオフェノールの自己縮合などがあげられる
が、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミドなど
のアミド系溶媒やスルホラン等のスルホン系溶媒中で硫
化ナトリウムとｐ−ジクロルベンゼンを反応させる方法
が適当である。この際に重合度を調節するためにカルボ
ン酸やスルホン酸のアルカリ金属塩を添加したり、水酸
化アルカリを低下することは好ましい方法で知る。共重
合成分として30モル％未満であればメタ結合 オルト結合 エーテル結合 スルホン結合 ビフェニル結合 置換フェニルフルフィド結合 ここでＲはアルキル、ニトロ、フェニル、アルコキシ、
カルボン酸またはカルボン酸の金属塩基を示す）、３官
能フェニルスルフィド結合 などを含有していてもポリマーの結晶性に大きく影響し
ない範囲でかまわないが、好ましくは共重合成分は10モ
ル％以下がよい。特に３官能性以上のフェニル、ビフェ
ニル、ナフチルスルフィド結合などを共重合に選ぶ場合
は３モル％以下、さらに好ましくは１モル％以下がよ
い。
かかるPPSは一般的な製造法、例えば（１）トロゲン置
換芳香族化合物と硫化アルカリとの反応（米国特許第25
13188号明細書、特公昭44−27671号および特公昭45−33
68号参照）、（２）チオフェノール類のアルカリ触媒ま
たは銅塩等の共存下における縮合反応（米国特許第3274
165号、英国特許第1160660号参照）、（３）芳香族化合
物を塩化硫黄とのルイス酸触媒共存下に於ける縮合反応
（特公昭46−27255号、ベルギー特許第29437号参照）等
により合成されるものであり、目的に応じ任意に選択し
得る。
換芳香族化合物と硫化アルカリとの反応（米国特許第25
13188号明細書、特公昭44−27671号および特公昭45−33
68号参照）、（２）チオフェノール類のアルカリ触媒ま
たは銅塩等の共存下における縮合反応（米国特許第3274
165号、英国特許第1160660号参照）、（３）芳香族化合
物を塩化硫黄とのルイス酸触媒共存下に於ける縮合反応
（特公昭46−27255号、ベルギー特許第29437号参照）等
により合成されるものであり、目的に応じ任意に選択し
得る。
PPSは現在フィリプス ペトロリアム（株）、および東
ソー・サスティール（株）、（株）トープレンおよび呉
羽化学（株）から市場に供せられている。架橋密度およ
び粘度に応じて各種のグレードがあり本発明には架橋構
造の少ないPPSが好ましい。
ソー・サスティール（株）、（株）トープレンおよび呉
羽化学（株）から市場に供せられている。架橋密度およ
び粘度に応じて各種のグレードがあり本発明には架橋構
造の少ないPPSが好ましい。
次に、成分（Ｂ）について述べる。（ア）として用いら
れるPPEは、例えば一般式 （式中R1，R2，R3，並びにR4は水素、ハロゲン、アルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子とフェニル環との間
に少くとも２個の炭素原子を有す来るハロアルキル基お
よびハロアルコキシ基で第３級α−炭素を含まないもの
から選んだ一価置換基を示し、ｎは重合度を表す整数で
ある）で表わされる重合体の総称であって、上記一般式
で表わされる重合体の一種単独であっても、二種以上が
組合わされた共重合体であってもよい。好ましい具体例
ではR1およびR2は炭素原子数１〜４のアルキル基であ
り、R3，R4は水素もしくは炭素原子数１〜４のアルキル
基である。例えばポリ（2,6−ジメチル−1,4−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（2,6−ジエチル−1,4−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−1,4−
フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−プロピ
ル−1,4−フェニレン）エーテル、ポリ（2,6−ジプロピ
ル−1,4−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−
プロピル−６−1,4−フェニレン）エーテル、などが挙
げられる。またポリフェニレンエーテル共重合体として
は上記ポリフェニレンエーテル繰返し単位中にアルキル
三置換フェノール例えば2,3,6−トリメチルフェノール
を一部含有する共重合体を挙げることができる。またこ
れらのポリフェニレンエーテルに、スチレン系化合物が
グラフトした共重合体であってもよい。スチレン系化合
物グラフト化ポリフェニレンエーテルとしては上記ポリ
フェニレンエーテルにスチレン系化合物としては、例え
ばスチレン、α−メチルスチレン−ビニルトルエン、ク
ロルスチレンなどをグラフト重合して得られる共重合体
である。
れるPPEは、例えば一般式 （式中R1，R2，R3，並びにR4は水素、ハロゲン、アルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子とフェニル環との間
に少くとも２個の炭素原子を有す来るハロアルキル基お
よびハロアルコキシ基で第３級α−炭素を含まないもの
から選んだ一価置換基を示し、ｎは重合度を表す整数で
ある）で表わされる重合体の総称であって、上記一般式
で表わされる重合体の一種単独であっても、二種以上が
組合わされた共重合体であってもよい。好ましい具体例
ではR1およびR2は炭素原子数１〜４のアルキル基であ
り、R3，R4は水素もしくは炭素原子数１〜４のアルキル
基である。例えばポリ（2,6−ジメチル−1,4−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（2,6−ジエチル−1,4−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−1,4−
フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−プロピ
ル−1,4−フェニレン）エーテル、ポリ（2,6−ジプロピ
ル−1,4−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−
プロピル−６−1,4−フェニレン）エーテル、などが挙
げられる。またポリフェニレンエーテル共重合体として
は上記ポリフェニレンエーテル繰返し単位中にアルキル
三置換フェノール例えば2,3,6−トリメチルフェノール
を一部含有する共重合体を挙げることができる。またこ
れらのポリフェニレンエーテルに、スチレン系化合物が
グラフトした共重合体であってもよい。スチレン系化合
物グラフト化ポリフェニレンエーテルとしては上記ポリ
フェニレンエーテルにスチレン系化合物としては、例え
ばスチレン、α−メチルスチレン−ビニルトルエン、ク
ロルスチレンなどをグラフト重合して得られる共重合体
である。
本発明のために特に好ましいPPEの群にはエーテル酸素
原子に対し２つのオルソ位にC1〜C4アルキル置換基を有
するものを含む。この群の例には、 ポリ（2,6−ジメチル−1,4−フェニレン）エーテル： ポリ（2,6−ジエチル−1,4−フェニレン）エーテル： ポリ（２−メチル−６−エチル−1,4−フェニレン）エ
ーテル： ポリ（2,6−ジプロピル−1,4−フェニレン）エーテル： ポリ（２−エチル−６−プロピル−1,4−フェニレン）
エーテル： 等があり、最も好ましいのはポリ（2,6−ジメチル−1,4
−フェニレン）エーテルであって、 式（II） または、式（III） の末端基のうち少くとも１つを有するものである。
原子に対し２つのオルソ位にC1〜C4アルキル置換基を有
するものを含む。この群の例には、 ポリ（2,6−ジメチル−1,4−フェニレン）エーテル： ポリ（2,6−ジエチル−1,4−フェニレン）エーテル： ポリ（２−メチル−６−エチル−1,4−フェニレン）エ
ーテル： ポリ（2,6−ジプロピル−1,4−フェニレン）エーテル： ポリ（２−エチル−６−プロピル−1,4−フェニレン）
エーテル： 等があり、最も好ましいのはポリ（2,6−ジメチル−1,4
−フェニレン）エーテルであって、 式（II） または、式（III） の末端基のうち少くとも１つを有するものである。
上述したPPE、すなわち末端基が未変性のPPEを本発明の
成分（Ｂ）の（ア）として使用することができる。
成分（Ｂ）の（ア）として使用することができる。
本発明においては、上記した未変性のPPEの末端がエポ
キシ基、カルボキシル基、および酸無水物基の中に少く
とも１つによって変性されているのが好ましい。
キシ基、カルボキシル基、および酸無水物基の中に少く
とも１つによって変性されているのが好ましい。
前記PPEの末端基の、エポキシ化、カルボキシル化、ま
たは酸無水物化は公知の方法によって行うことができ
る。
たは酸無水物化は公知の方法によって行うことができ
る。
末端基のエポキシ化については、例えば特開昭63−1255
25号公報に記載されている。末端エポキシ化ポリフェニ
レンエーテルは、ポリフェニレンエーテルとエポキシ基
をもつ物質とを加熱下に接触させることによって得るこ
とができる。エポキシ基をもつ化合物としては、片末端
がハロゲン基であるエポキシ化合物かまたは両末端がエ
ポキシ基であるエポキシ化合物が好ましい。具体的に
は、好ましい片末端エポキシ化物にはエピクロルヒドリ
ン、２−メチルエピクロルヒドリン等があり、好ましい
両末端エポキシ化物には2,2−ビス（４−グリシジルフ
ェニルエーテル）プロパン、エポキシ樹脂等がある。ポ
リフェニレンエーテル同志のブロック化を抑制する点よ
り、片末端エポキシ化物が特に好ましい。
25号公報に記載されている。末端エポキシ化ポリフェニ
レンエーテルは、ポリフェニレンエーテルとエポキシ基
をもつ物質とを加熱下に接触させることによって得るこ
とができる。エポキシ基をもつ化合物としては、片末端
がハロゲン基であるエポキシ化合物かまたは両末端がエ
ポキシ基であるエポキシ化合物が好ましい。具体的に
は、好ましい片末端エポキシ化物にはエピクロルヒドリ
ン、２−メチルエピクロルヒドリン等があり、好ましい
両末端エポキシ化物には2,2−ビス（４−グリシジルフ
ェニルエーテル）プロパン、エポキシ樹脂等がある。ポ
リフェニレンエーテル同志のブロック化を抑制する点よ
り、片末端エポキシ化物が特に好ましい。
末端基のカルボキシル化および酸無水物化については、
例えば特表昭62−500456号公報に記載されている。末端
カルボキシル化または酸無水物化PPEは、カルボキシル
基または酸無水物基をもつ酸クロライド、例えばトリメ
ット酸無水物クロライドとポリフェニレンエーテルとを
反応させることによって得られる。
例えば特表昭62−500456号公報に記載されている。末端
カルボキシル化または酸無水物化PPEは、カルボキシル
基または酸無水物基をもつ酸クロライド、例えばトリメ
ット酸無水物クロライドとポリフェニレンエーテルとを
反応させることによって得られる。
成分（ア）として用いる好ましいPPE、すなわち末端基
変性PPEは、PPEのすべての末端基が変性されたものでな
くてもよく、末端基未変性のPPEを、例えば成分（Ｂ）
の合計に対して70重量％以下の量含むとさらに好まし
い。
変性PPEは、PPEのすべての末端基が変性されたものでな
くてもよく、末端基未変性のPPEを、例えば成分（Ｂ）
の合計に対して70重量％以下の量含むとさらに好まし
い。
次に、本発明において成分（Ｂ）の（イ）として用いる
ポリアミド樹脂としては、例えばナイロン−４、ナイロ
ン−６、ナイロン−6,6、ナイロン−12、ナイロン−6,1
0などが挙げられるが、これらに限定されない。本発明
において好ましくは、ポリアミドの末端アミノ基量が末
端カルボキシル基量に比較して多いポリアミドを用い
る。このようなポリアミドは、ポリアミドの重合の際に
例えばカルボキシル基と反応する基を持つ化合物例えば
ジアミンを余分に添加することによって得ることができ
る。あるいは、ポリアミドの重合の後に、例えばカルボ
キシル基と反応する基を有する化合物と反応させること
によっても得ることができる。
ポリアミド樹脂としては、例えばナイロン−４、ナイロ
ン−６、ナイロン−6,6、ナイロン−12、ナイロン−6,1
0などが挙げられるが、これらに限定されない。本発明
において好ましくは、ポリアミドの末端アミノ基量が末
端カルボキシル基量に比較して多いポリアミドを用い
る。このようなポリアミドは、ポリアミドの重合の際に
例えばカルボキシル基と反応する基を持つ化合物例えば
ジアミンを余分に添加することによって得ることができ
る。あるいは、ポリアミドの重合の後に、例えばカルボ
キシル基と反応する基を有する化合物と反応させること
によっても得ることができる。
本発明において末端アミノ基量対末端カルボキシル基の
比は、好ましくは1.01以上である。
比は、好ましくは1.01以上である。
本発明においては、成分（Ｂ）として、上述したPPE
（ア）とPA（イ）とを、（ア）10〜90重量％に対して
（イ）80〜10重量％の割合で用いる。好ましくは（ア）
20〜80重量％に対して（イ）90〜20重量％の割合であ
る。（ア）が10重量％より少い場合にはPAの吸水による
物性への影響が大きくなり、耐熱性および剛性が低下す
るので好ましくない。また（イ）が10重量％より少い場
合には外観が悪くなり、PPS樹脂の欠点である脆さが十
分に改良されないので好ましくない。
（ア）とPA（イ）とを、（ア）10〜90重量％に対して
（イ）80〜10重量％の割合で用いる。好ましくは（ア）
20〜80重量％に対して（イ）90〜20重量％の割合であ
る。（ア）が10重量％より少い場合にはPAの吸水による
物性への影響が大きくなり、耐熱性および剛性が低下す
るので好ましくない。また（イ）が10重量％より少い場
合には外観が悪くなり、PPS樹脂の欠点である脆さが十
分に改良されないので好ましくない。
本発明においては、成分（Ｂ）として（ア）および
（イ）の他にさらに相溶化剤を添加したものを使用する
と好ましい。
（イ）の他にさらに相溶化剤を添加したものを使用する
と好ましい。
（ア）および（イ）に対する相溶化剤としては、 （ａ）飽和脂肪族ポリカルボン酸およびその誘導体、 （ｂ）分子内に（ｉ）炭素−炭素二重結合または三重結
合および（ii）カルボン酸基、酸無水物基、酸アミド
基、イミド基、カルボン酸エステル基、エポキシ基、ア
ミノ基または水酸基を有する化合物、および （ｃ）分子内に式 ［式中、ＸはF,Cl,Br,I,OH,OR′（但し、Ｒ′はＨ、ア
ルキル基またはアリール基を示す）］で表される基およ
び酸無水物基、カルボン酸基、酸アミド基、イミド基、
カルボン酸エステル基、アミキ基または水酸基を含有す
る化合物 より選ばれた少くとも一つの化合物を使用することがで
き、これと共にポリフェニレンエーテルおよびポリアミ
ドを溶融混練すると、PPEとPAがあらかじめ相溶化され
た状態となる。
合および（ii）カルボン酸基、酸無水物基、酸アミド
基、イミド基、カルボン酸エステル基、エポキシ基、ア
ミノ基または水酸基を有する化合物、および （ｃ）分子内に式 ［式中、ＸはF,Cl,Br,I,OH,OR′（但し、Ｒ′はＨ、ア
ルキル基またはアリール基を示す）］で表される基およ
び酸無水物基、カルボン酸基、酸アミド基、イミド基、
カルボン酸エステル基、アミキ基または水酸基を含有す
る化合物 より選ばれた少くとも一つの化合物を使用することがで
き、これと共にポリフェニレンエーテルおよびポリアミ
ドを溶融混練すると、PPEとPAがあらかじめ相溶化され
た状態となる。
上記の（ａ）飽和脂肪族ポリカルボン酸およびその誘導
体とは例えば、クエン酸、リンゴ酸、アガリシン酸およ
びこれらの誘導体が挙げられ、特表昭61−502195号公報
に記載されている。該公報に一般式で示される化合物は
本発明で行いうるが、特に上記のものが好ましい。誘導
体としては、エステル化合物、アミド化合物、無水物、
水加物および塩などが挙げられる。酸エステル化合物と
して，クエン酸のアセチルエステル、モノまたはジステ
アリルエステルなどが挙げられる。酸アミド化合物とし
て、クエン酸のN,N′−ジエチルアミド、N,N′−ジ・プ
ロピルアミド、Ｎ−フェニルアミド、Ｎ−ドデシルアミ
ド、N,N′−ジドデシルアミド、また、リンゴ酸のＮ−
ドデシルアミドなどが挙げられる。塩としては、リンゴ
酸カルシウム、クエン酸カルシウム、リンゴ酸カルシウ
ム、クエン酸カリウムなどが挙げられる。
体とは例えば、クエン酸、リンゴ酸、アガリシン酸およ
びこれらの誘導体が挙げられ、特表昭61−502195号公報
に記載されている。該公報に一般式で示される化合物は
本発明で行いうるが、特に上記のものが好ましい。誘導
体としては、エステル化合物、アミド化合物、無水物、
水加物および塩などが挙げられる。酸エステル化合物と
して，クエン酸のアセチルエステル、モノまたはジステ
アリルエステルなどが挙げられる。酸アミド化合物とし
て、クエン酸のN,N′−ジエチルアミド、N,N′−ジ・プ
ロピルアミド、Ｎ−フェニルアミド、Ｎ−ドデシルアミ
ド、N,N′−ジドデシルアミド、また、リンゴ酸のＮ−
ドデシルアミドなどが挙げられる。塩としては、リンゴ
酸カルシウム、クエン酸カルシウム、リンゴ酸カルシウ
ム、クエン酸カリウムなどが挙げられる。
上記の（ｂ）の化合物は、特開昭56−49753号公報に記
載されており、具体例としては、無水マレイン酸、マレ
イン酸、フマール酸、マレイミド、マレイン酸ヒドラジ
ド、無水マレイン酸とジアミンとの反応物たとえば （但し、Ｒは脂肪族、芳香族基を示す。）などで示され
る構造を有するもの、無水メチルナジック酸、無水ジク
ロロマレイン酸、マレイン酸アミド大豆油、キリ油、ヒ
マシ油、アマニ油、麻実油、綿実油、ゴマ油、菜種油、
落花生油、椿油、オリーブ油、ヤシ油、イワシ油などの
天然油脂類、エポキシ化大豆油などのエポキシ化天然油
脂類、アクリル酸、ブテン酸、クロトン酸、ビニル酢
酸、メタクリル酸、ペンテン酸、アンゲリカ酸、チグリ
ン酸、２−ペンテン酸、３−ペンテン酸、α−エチルア
クリル酸、β−メチルクロトン酸、４−ペンテン酸、２
−ヘキセン酸、２−メチル−２−ペンテン酸、３−メチ
ル−２−ペンテン酸、α−エチルクロトン酸、2,2−ジ
メチル−３−ブテン酸、２−ヘプテン酸、２−オクテン
酸、４−デセン酸、９−ウンデセン酸、10−ウンデセン
酸、４−ドデセン酸、５−ドデセン酸、４−テトラデセ
ン酸、９−テトラデセン酸、９−ヘキサデセン酸、２−
オクタデセン酸、９−オクタデセン酸、アイコセン酸、
ドコセン酸、エルカ酸、テトラコセン酸、マイコリペン
酸、2,4−ペンタジエン酸、2,4−ヘキサジエン酸、ジア
リル酢酸、ゲラニウム酸、2,4−デカジエン酸、2,4−ド
デカジエン酸、9,12−ヘキサデカジエン酸、9,12−オク
タデカジエン酸、ヘキサデカトリエン酸、リノール酸、
リノレン酸、オクタデカトリエン酸、アイコサジエン
酸、アイコサトリエン酸、アイコサテトラエン酸、リシ
ノール酸、エレオステアリン酸、オレイン酸、アイコサ
ペンタエン酸、エルシン酸、ドコサジエン酸、ドコサト
リエン酸、ドコサテトラエン酸、ドコサペンタエン酸、
テトラコセン酸、ヘキサコセン酸、ヘキサコジエン酸、
オクタコセン酸、トラアコンテン酸などの不飽和カルボ
ン酸、あるいはこれら不飽和カルボン酸のエステル、酸
アミド、無水物、あるいはアリルアルコール、クロチル
アルコール、メチルビニルカルビノール、アリルカルビ
ノール、メチルプロペニルカルビノール、４−ペンテン
−１−オール、10−ウンデセン−１−オール、プロパル
ギルアルコール、1,4−ペンタジエン−３−オール、1,4
−ヘキサジエン−３−オール、3,5−ヘキサジエン−２
−オール、2,4−ヘキサジエン、−１−オール、一般式C
nH2n-5OH，CnH2n-7OHCnH2n-9OH（但し、ｎは正の整数）
で示されるアルコール、３−ブテン−1,2−ジオール、
2,5−ジメチル−３−ヘキセン−2,5−ジオール、1,5−
ヘキサジエン−3,4−ジオール,2,6−オクタジエン−4,5
−ジオールなどの不飽和アルコール、あるいはこのよう
な不飽和アルコールのOH基が、-NH2基に置き換った不飽
和アミンあるいはブタジエン、イソプレンなどの低重合
体（たとえば平均分子量が500から10000ぐらいのもの）
あるいは高分子重合体（たとえば平均分子量が10000以
上のもの）に無水マレイン酸、フェノール類を付加した
もの、あるいはアミノ基、カルボン酸基、水酸基、エポ
キシ基などを導入したものなどが挙げられる。化合物
（ｂ）には、（ｉ）群の官能基を２個以上、（ii）群の
官能基を２個以上（同種または異種）含んだ化合物も含
まれる。
載されており、具体例としては、無水マレイン酸、マレ
イン酸、フマール酸、マレイミド、マレイン酸ヒドラジ
ド、無水マレイン酸とジアミンとの反応物たとえば （但し、Ｒは脂肪族、芳香族基を示す。）などで示され
る構造を有するもの、無水メチルナジック酸、無水ジク
ロロマレイン酸、マレイン酸アミド大豆油、キリ油、ヒ
マシ油、アマニ油、麻実油、綿実油、ゴマ油、菜種油、
落花生油、椿油、オリーブ油、ヤシ油、イワシ油などの
天然油脂類、エポキシ化大豆油などのエポキシ化天然油
脂類、アクリル酸、ブテン酸、クロトン酸、ビニル酢
酸、メタクリル酸、ペンテン酸、アンゲリカ酸、チグリ
ン酸、２−ペンテン酸、３−ペンテン酸、α−エチルア
クリル酸、β−メチルクロトン酸、４−ペンテン酸、２
−ヘキセン酸、２−メチル−２−ペンテン酸、３−メチ
ル−２−ペンテン酸、α−エチルクロトン酸、2,2−ジ
メチル−３−ブテン酸、２−ヘプテン酸、２−オクテン
酸、４−デセン酸、９−ウンデセン酸、10−ウンデセン
酸、４−ドデセン酸、５−ドデセン酸、４−テトラデセ
ン酸、９−テトラデセン酸、９−ヘキサデセン酸、２−
オクタデセン酸、９−オクタデセン酸、アイコセン酸、
ドコセン酸、エルカ酸、テトラコセン酸、マイコリペン
酸、2,4−ペンタジエン酸、2,4−ヘキサジエン酸、ジア
リル酢酸、ゲラニウム酸、2,4−デカジエン酸、2,4−ド
デカジエン酸、9,12−ヘキサデカジエン酸、9,12−オク
タデカジエン酸、ヘキサデカトリエン酸、リノール酸、
リノレン酸、オクタデカトリエン酸、アイコサジエン
酸、アイコサトリエン酸、アイコサテトラエン酸、リシ
ノール酸、エレオステアリン酸、オレイン酸、アイコサ
ペンタエン酸、エルシン酸、ドコサジエン酸、ドコサト
リエン酸、ドコサテトラエン酸、ドコサペンタエン酸、
テトラコセン酸、ヘキサコセン酸、ヘキサコジエン酸、
オクタコセン酸、トラアコンテン酸などの不飽和カルボ
ン酸、あるいはこれら不飽和カルボン酸のエステル、酸
アミド、無水物、あるいはアリルアルコール、クロチル
アルコール、メチルビニルカルビノール、アリルカルビ
ノール、メチルプロペニルカルビノール、４−ペンテン
−１−オール、10−ウンデセン−１−オール、プロパル
ギルアルコール、1,4−ペンタジエン−３−オール、1,4
−ヘキサジエン−３−オール、3,5−ヘキサジエン−２
−オール、2,4−ヘキサジエン、−１−オール、一般式C
nH2n-5OH，CnH2n-7OHCnH2n-9OH（但し、ｎは正の整数）
で示されるアルコール、３−ブテン−1,2−ジオール、
2,5−ジメチル−３−ヘキセン−2,5−ジオール、1,5−
ヘキサジエン−3,4−ジオール,2,6−オクタジエン−4,5
−ジオールなどの不飽和アルコール、あるいはこのよう
な不飽和アルコールのOH基が、-NH2基に置き換った不飽
和アミンあるいはブタジエン、イソプレンなどの低重合
体（たとえば平均分子量が500から10000ぐらいのもの）
あるいは高分子重合体（たとえば平均分子量が10000以
上のもの）に無水マレイン酸、フェノール類を付加した
もの、あるいはアミノ基、カルボン酸基、水酸基、エポ
キシ基などを導入したものなどが挙げられる。化合物
（ｂ）には、（ｉ）群の官能基を２個以上、（ii）群の
官能基を２個以上（同種または異種）含んだ化合物も含
まれる。
化合物（ｃ）は特表昭62−50065号公報に記載されてお
り、特に無水トメリット酸クロライド、クロルホルミル
こはく酸無水物、クロルエタノイルこはく酸無水物、テ
レフタル酸モノクロライドなどが挙げられる。
り、特に無水トメリット酸クロライド、クロルホルミル
こはく酸無水物、クロルエタノイルこはく酸無水物、テ
レフタル酸モノクロライドなどが挙げられる。
化合物（ａ），（ｂ）および（ｃ）は一般に、PPEおよ
びPAの合計100重量部当り0.01〜10重量部、好ましくは
0.1〜３重量部の量で用いる。これより少いと、意図と
する効果が小さくなり、一方、これより多いと成形品の
耐熱性が大きく低下する。
びPAの合計100重量部当り0.01〜10重量部、好ましくは
0.1〜３重量部の量で用いる。これより少いと、意図と
する効果が小さくなり、一方、これより多いと成形品の
耐熱性が大きく低下する。
本発明においては、上述した成分（Ａ）および（Ｂ）
は、（Ａ）20〜80重量部に対して（Ｂ）80〜20重量部、
好ましくは（Ａ）30〜70重量部に対して（Ｂ）70〜30重
量部の割合で配合する。
は、（Ａ）20〜80重量部に対して（Ｂ）80〜20重量部、
好ましくは（Ａ）30〜70重量部に対して（Ｂ）70〜30重
量部の割合で配合する。
最後に成分（Ｃ）について説明する。成分（Ｃ）は、前
述したように、分子内にＡ群から選ばれる基およびＢ群
から選ばれる化学構造を有する化合物である。そのよう
な化合物としては、一般に各種のフィラーの表面処理
剤、接着や塗装におけるプライマーとして使用されるカ
ップリング剤、例えば、シラン系カップリング剤、チタ
ネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング
剤、リン系カップリング剤、ジルコアルミネート系カッ
プリング剤等が使用される。
述したように、分子内にＡ群から選ばれる基およびＢ群
から選ばれる化学構造を有する化合物である。そのよう
な化合物としては、一般に各種のフィラーの表面処理
剤、接着や塗装におけるプライマーとして使用されるカ
ップリング剤、例えば、シラン系カップリング剤、チタ
ネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング
剤、リン系カップリング剤、ジルコアルミネート系カッ
プリング剤等が使用される。
上記カップリング剤のうち、成分（Ｃ）としての条件を
具備したものの具体例としては、次のようなものが挙げ
られる。すなわち、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノ
エチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−
アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピ
ルメチルジメトキシシラン、２−（3,4−エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプ
ロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルト
リメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、３−クロロプロピルメチルジクロロシラン、
３−クロロプロピルメチルジエトキシシラン、1,3−ビ
ス（クロロメチル）−1,1,3,3−テトラメチルジシラザ
ン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３−イ
ソシアナトプロピルトリエトキシシラン等；イソプロピ
ルトリ（ｎ−アミノエチルアミノエチル）チタネート；
テトラ（トリエタノールアミン）ジルコネート；ジルコ
アルミネートカップリング剤Ａ（アミノ基含有；楠本化
成（株）製）、ジルコアルミネートカップリング剤Ｓ
（メルカプト基含有；楠本化成（株）製）である。さら
に、これらのカップリング剤の加水分解物も成分（Ｃ）
として使用することができる。
具備したものの具体例としては、次のようなものが挙げ
られる。すなわち、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノ
エチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−
アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピ
ルメチルジメトキシシラン、２−（3,4−エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプ
ロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルト
リメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、３−クロロプロピルメチルジクロロシラン、
３−クロロプロピルメチルジエトキシシラン、1,3−ビ
ス（クロロメチル）−1,1,3,3−テトラメチルジシラザ
ン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３−イ
ソシアナトプロピルトリエトキシシラン等；イソプロピ
ルトリ（ｎ−アミノエチルアミノエチル）チタネート；
テトラ（トリエタノールアミン）ジルコネート；ジルコ
アルミネートカップリング剤Ａ（アミノ基含有；楠本化
成（株）製）、ジルコアルミネートカップリング剤Ｓ
（メルカプト基含有；楠本化成（株）製）である。さら
に、これらのカップリング剤の加水分解物も成分（Ｃ）
として使用することができる。
好ましい成分（Ｃ）としては、Ｂ群においてＸがSiの場
合であり、特に好ましくは、３−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、２−（3,4−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシシラン系カ
ップリング剤、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチ
ル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン系カッ
プリング剤である。
合であり、特に好ましくは、３−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、２−（3,4−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシシラン系カ
ップリング剤、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチ
ル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン系カッ
プリング剤である。
上記の成分（Ｃ）は、前記した成分（Ａ）と（Ｂ）の合
計100重量部に対して、0.01〜10重量部、好ましくは0.0
5〜４重量部含有される。
計100重量部に対して、0.01〜10重量部、好ましくは0.0
5〜４重量部含有される。
本発明の組成物は耐衝撃強度をさらに向上させるための
任意的成分としてゴム状物質を、成分（Ａ）および
（Ｂ）の合計100重量部に対し、例えば80重量部以下の
量で含むことができる。
任意的成分としてゴム状物質を、成分（Ａ）および
（Ｂ）の合計100重量部に対し、例えば80重量部以下の
量で含むことができる。
ゴム状物質としては、室温で、弾性体である天然および
合成の重合体材料を含む。その具体例としては、天然ゴ
ム、ブタジエン重合体、スチレン−イソプレン共重合
体、ブタジエン−スチレン共重合体（ランダム共重合
体、ブロック共重合体、グラフト共重合体などすべて含
まれる）、イソプレン共重合体、クロロブタジエン重合
体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、イソブチ
レン重合体、イソブチレン−ブタジエン共重合体、イソ
ブチレン−イソプレン共重合体、アクリル酸エステル重
合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロ
ピレン−ジエン共重合体、チオコールゴム、多硫化ゴ
ム、ポリウレタンゴム、ポリエーテルゴム（たとえば、
ポリプロピレンオキシドなど）、エピクロロヒドリンゴ
ムなどが挙げられる。
合成の重合体材料を含む。その具体例としては、天然ゴ
ム、ブタジエン重合体、スチレン−イソプレン共重合
体、ブタジエン−スチレン共重合体（ランダム共重合
体、ブロック共重合体、グラフト共重合体などすべて含
まれる）、イソプレン共重合体、クロロブタジエン重合
体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、イソブチ
レン重合体、イソブチレン−ブタジエン共重合体、イソ
ブチレン−イソプレン共重合体、アクリル酸エステル重
合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロ
ピレン−ジエン共重合体、チオコールゴム、多硫化ゴ
ム、ポリウレタンゴム、ポリエーテルゴム（たとえば、
ポリプロピレンオキシドなど）、エピクロロヒドリンゴ
ムなどが挙げられる。
これらのゴム状物質は、いかなる重合法（たとえば乳化
重合、溶液重合）、いかなる触媒（たとえば過酸化物、
トリアルキルアルミニウム、ハロゲン化リチウム、ニッ
ケル系触媒）で作られたものでもよい。さらに、各種の
架橋度を有するもの、各種の割合のミクロ構造を有する
もの（例えばシス構造、トランス構造、ビニル基など）
あるいは、各種の平均ゴム粒径を有するものも使用され
る。また、共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共
重合体、グラフト共重合体など、各種の共重合体はいず
れも使用することができる。さらには、これらのゴム状
物質のつくるに際し、他のオレフィン類、ジエン類、芳
香族ビニル化合物アクリル酸、アクリン酸エステル、メ
タアクリル酸エステルなどの単量体との共重合も可能で
ある。それらの共重合の方法は、ランダム共重合、ブロ
ック共重合、グラフト共重合など、いずれの手段も可能
である。これらの単量体の具体例としては、例えば、エ
チレン、プロピレン、スチレン、クロロスチレン、α−
メチルスチレン、ブタジエン、イソブチレン、クロロブ
タジエン、ブテン、イソブチレン、アクリル酸メチル、
アクリル酸、アクリル酸エメル、アクリル酸ブチル、メ
タアクリル酸メチル、アクリロニトリルなどが挙げられ
る。さらに、部分変性したゴム状物質を用いることもで
き、たとえば、ヒドロキシまたはカルボキシ−末端変性
ポリブタジエン、部分水添スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体、部分水添スチレン−イソプレンブロック共
重合体などが挙げられる。
重合、溶液重合）、いかなる触媒（たとえば過酸化物、
トリアルキルアルミニウム、ハロゲン化リチウム、ニッ
ケル系触媒）で作られたものでもよい。さらに、各種の
架橋度を有するもの、各種の割合のミクロ構造を有する
もの（例えばシス構造、トランス構造、ビニル基など）
あるいは、各種の平均ゴム粒径を有するものも使用され
る。また、共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共
重合体、グラフト共重合体など、各種の共重合体はいず
れも使用することができる。さらには、これらのゴム状
物質のつくるに際し、他のオレフィン類、ジエン類、芳
香族ビニル化合物アクリル酸、アクリン酸エステル、メ
タアクリル酸エステルなどの単量体との共重合も可能で
ある。それらの共重合の方法は、ランダム共重合、ブロ
ック共重合、グラフト共重合など、いずれの手段も可能
である。これらの単量体の具体例としては、例えば、エ
チレン、プロピレン、スチレン、クロロスチレン、α−
メチルスチレン、ブタジエン、イソブチレン、クロロブ
タジエン、ブテン、イソブチレン、アクリル酸メチル、
アクリル酸、アクリル酸エメル、アクリル酸ブチル、メ
タアクリル酸メチル、アクリロニトリルなどが挙げられ
る。さらに、部分変性したゴム状物質を用いることもで
き、たとえば、ヒドロキシまたはカルボキシ−末端変性
ポリブタジエン、部分水添スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体、部分水添スチレン−イソプレンブロック共
重合体などが挙げられる。
また、本発明の樹脂組成物にはその物性を損なわない限
りにおいて樹脂の混合時、成形時に他の添加剤、例えば
顔料、染料、補強剤、充填剤、耐熱剤、酸化劣化防止
剤、耐候剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤、難燃
剤、流動性改良剤、帯電防止剤等を添加することができ
る。
りにおいて樹脂の混合時、成形時に他の添加剤、例えば
顔料、染料、補強剤、充填剤、耐熱剤、酸化劣化防止
剤、耐候剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤、難燃
剤、流動性改良剤、帯電防止剤等を添加することができ
る。
本発明の樹脂組成物を製造するための方法に特に制限は
なく、通常の方法が満足に使用できる。しかしながら一
般に溶融混合法が望ましい。任意の溶融混合法を、それ
が溶融した粘稠塊体を処理できるならば使用できる。方
法は回分式または連続式で用いられる。特に押出機、バ
ンバリーミキサー、ローラー、ニーダー等を例として挙
げることができる。
なく、通常の方法が満足に使用できる。しかしながら一
般に溶融混合法が望ましい。任意の溶融混合法を、それ
が溶融した粘稠塊体を処理できるならば使用できる。方
法は回分式または連続式で用いられる。特に押出機、バ
ンバリーミキサー、ローラー、ニーダー等を例として挙
げることができる。
PPS/PPE/PA樹脂組成物では通常は、PPS中にPPEとポリア
ミドが別々に夫々数μおよび１μ以下の大きさで分散す
るのであるが、本発明の樹脂組成物においては、PPSが
連続相を形成し、この連続相中にOAが分散し、かつこの
PA分散相中にPPEが分散している。多くの場合、PA分散
相は比較的大きな不定形であり、その中に小さな球状の
PPEが１個、または複数個含まれている。このような形
態は、成形品の断面をギ酸（PAを溶解する）または塩化
メチレン（PPEを溶解する）でエッチングしてから走査
形電子顕微鏡で観察することにより確かめられた。本発
明に従いこれらが前述のような分散状態を作る働きをす
ることは予想されなかったことである。
ミドが別々に夫々数μおよび１μ以下の大きさで分散す
るのであるが、本発明の樹脂組成物においては、PPSが
連続相を形成し、この連続相中にOAが分散し、かつこの
PA分散相中にPPEが分散している。多くの場合、PA分散
相は比較的大きな不定形であり、その中に小さな球状の
PPEが１個、または複数個含まれている。このような形
態は、成形品の断面をギ酸（PAを溶解する）または塩化
メチレン（PPEを溶解する）でエッチングしてから走査
形電子顕微鏡で観察することにより確かめられた。本発
明に従いこれらが前述のような分散状態を作る働きをす
ることは予想されなかったことである。
（実施例） 以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。
なお、各成分として以下のものを用いた。
成分（Ａ）： PPS…300℃、剪断速度200sec-1の条件下での溶融粘度39
00ポイズのPPS T−４（商標、（株）トープレン製）、 成分（Ｂ）： PPE… 未変性PPE 固有粘度（クロロホルム中30℃で測定） 0.46dl/gのポリ（2,6−ジメチル−1,4−フェニレン）エ
ーテル、 PPE−１（末端基に酸無水物基を有するPPE） （製造法） 乾燥したフラスコ中で固有粘度（クロロホルム中30℃で
測定）0.46のPPE100重量部をトルエン500重量部に溶解
させた。次に、トリメリット酸無水物酸クロライド３重
量部を添加した後、撹拌しながら100℃まで昇温し、ジ
メチル−ｎ−ブチルアミン６重量部を加えて２時間反応
させた。次に、温度が室温付近になるまで冷却した後、
添加したトルエンの２倍容量のメタノールを添加しポリ
マーを析出させた。ポリマーをろ別してメタノール、
水、メタノールの順で洗浄した後、150℃で８時間減圧
下で乾燥して末端基に酸無水物基を有するPPEを得た。
00ポイズのPPS T−４（商標、（株）トープレン製）、 成分（Ｂ）： PPE… 未変性PPE 固有粘度（クロロホルム中30℃で測定） 0.46dl/gのポリ（2,6−ジメチル−1,4−フェニレン）エ
ーテル、 PPE−１（末端基に酸無水物基を有するPPE） （製造法） 乾燥したフラスコ中で固有粘度（クロロホルム中30℃で
測定）0.46のPPE100重量部をトルエン500重量部に溶解
させた。次に、トリメリット酸無水物酸クロライド３重
量部を添加した後、撹拌しながら100℃まで昇温し、ジ
メチル−ｎ−ブチルアミン６重量部を加えて２時間反応
させた。次に、温度が室温付近になるまで冷却した後、
添加したトルエンの２倍容量のメタノールを添加しポリ
マーを析出させた。ポリマーをろ別してメタノール、
水、メタノールの順で洗浄した後、150℃で８時間減圧
下で乾燥して末端基に酸無水物基を有するPPEを得た。
PPE−２（末端基にエポキシ基を有するPPE） （製造法） 乾燥したフラスコ中で固有粘度0.46のPPE100重量部をエ
ピクロルヒドリン1500重量部に溶解させた。次に、33.3
％苛性ソーダ溶液15重量部を加え、撹拌しながら100℃
まで加熱し、この温度で４時間反応させた。次に上記PP
E−１と同様に洗浄および乾燥して、末端基にエポキシ
を有するポリフェニレンエーテルを得た。
ピクロルヒドリン1500重量部に溶解させた。次に、33.3
％苛性ソーダ溶液15重量部を加え、撹拌しながら100℃
まで加熱し、この温度で４時間反応させた。次に上記PP
E−１と同様に洗浄および乾燥して、末端基にエポキシ
を有するポリフェニレンエーテルを得た。
PA… PA6−Ａ 8.4×10-5モル/gの末端アミノ基と1.8×10-5モル/gの末
端カルボキシル基とをもつ分子量13,000のポリアミド−
６ PA−６−Ｂ 4.6×10-5モル/gの末端アミノ基と7.0×10-5モル/gの末
端カルボキシル基とをもつ分子量13,000のポリアミド−
６ 成分（Ｃ）： ３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン ３−アミノプロピルトリメトキシシラン ３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン イソプロピルトリ（ｎ−アミノエチル−アミノエチル）
チタネート また、比較のため、成分（Ｃ）においてＡ群に相当する
基を有さない化合物としてメチルトリメトキシシラン 任意成分（ゴム状物質）： クレイトンG1651［商標、部分水添スチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体（SEBS）、シェル化学（株）製］ 実施例１〜11 PPEおよびPAを（さらにSEBSを使用する場合にはSEBSを
も）表１に示す割合で混合し、300℃に設定した２軸押
出機（スクリュー径50mm）で予備押出し、ペレットを作
った。
端カルボキシル基とをもつ分子量13,000のポリアミド−
６ PA−６−Ｂ 4.6×10-5モル/gの末端アミノ基と7.0×10-5モル/gの末
端カルボキシル基とをもつ分子量13,000のポリアミド−
６ 成分（Ｃ）： ３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン ３−アミノプロピルトリメトキシシラン ３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン イソプロピルトリ（ｎ−アミノエチル−アミノエチル）
チタネート また、比較のため、成分（Ｃ）においてＡ群に相当する
基を有さない化合物としてメチルトリメトキシシラン 任意成分（ゴム状物質）： クレイトンG1651［商標、部分水添スチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体（SEBS）、シェル化学（株）製］ 実施例１〜11 PPEおよびPAを（さらにSEBSを使用する場合にはSEBSを
も）表１に示す割合で混合し、300℃に設定した２軸押
出機（スクリュー径50mm）で予備押出し、ペレットを作
った。
次に、上記ペレットおよび表１に示す残りの成分を表１
に示す割合で混合し、上記の予備押出し条件を再度繰り
返して押出すことにより、ペレットを作成した。
に示す割合で混合し、上記の予備押出し条件を再度繰り
返して押出すことにより、ペレットを作成した。
このペレットを乾燥後、シリンダー温度320℃に設定し
た射出成形機を用いてテストピースを成形し、アイゾッ
ト衝撃強度を測定した。結果を表１に示した。
た射出成形機を用いてテストピースを成形し、アイゾッ
ト衝撃強度を測定した。結果を表１に示した。
なお、アイゾット衝撃強度（1/8″ノッチ付およびノッ
チなし）は、ASTM D 256にしたがって測定した。
チなし）は、ASTM D 256にしたがって測定した。
比較例１〜10 表２に示す物質を表２に示す割合で用い、実施例１〜12
と同様にして、樹脂組成物のテストピースを製造し、ア
イゾット衝撃強度を測定した。結果を表２に示した。
と同様にして、樹脂組成物のテストピースを製造し、ア
イゾット衝撃強度を測定した。結果を表２に示した。
実施例13〜15とよび比較例11〜13 PPE、PAおよび無水マレイン酸またはクエン酸を（さら
にSEBSを使用する場合にはSEBSをも）表３に示す割合で
混合し、実施例１〜12と同一の条件で予備押出しした
後、得られたペレットと残りの成分とを再度押出してペ
レットを作成し、実施例１〜12と同様にしてテストピー
スを成形し、アイゾット衝撃強度を測定した。結果を表
３に示した。
にSEBSを使用する場合にはSEBSをも）表３に示す割合で
混合し、実施例１〜12と同一の条件で予備押出しした
後、得られたペレットと残りの成分とを再度押出してペ
レットを作成し、実施例１〜12と同様にしてテストピー
スを成形し、アイゾット衝撃強度を測定した。結果を表
３に示した。
（発明の効果） 本発明により、PPS、PPEおよびPAの三者の相溶性を良好
にすることができ、よって、PPS、PPEおよびPAの優れた
特性を損なうこと無く、PPSの脆さを改良することがで
きた。
にすることができ、よって、PPS、PPEおよびPAの優れた
特性を損なうこと無く、PPSの脆さを改良することがで
きた。
Claims (3)
- 【請求項１】（Ａ）ポリフェニレンサルファイド系樹脂 20〜80重量部、 （Ｂ）（ア）ポリフェニレンエーテル系樹脂 10〜90重量％、 および （イ）ポリアミド系樹脂90〜10重量％ を含む成分80〜20重量部、 ならびに、 （Ｃ）分子内に、 Ａ群；アミノ基、エポキシ基、メルカプト基、ハロゲン
基、イソシアナト基およびウレイド基より選ばれる基、 および Ｂ群;X−Ｏ−C,X OH,X−H,X−Ｏ−P,X−NH,X−Ｎ−C,X
−Ｎ＝C,X−Cl,X−BrおよびＸ−Ｉ（ただし、Ｘは周期
律表の第3A族、第4A族、第5A族、第3B族、第4B族および
第5B族から選ばれる元素である）より選ばれる化学構造 を有する化合物を成分（Ａ）および（Ｂ）の合計量100
重量部に対して0.01〜10重量部、 を含むことを特徴とするポリフェニレンサルファイド系
樹脂組成物。 - 【請求項２】成分（Ｂ）の（ア）ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂が、末端基にカルボキシル基、酸無水物基、お
よびエポキシ基から選ばれる少なくとも１つの基を有す
るように変性されたポリフェニレンエーテルを主とする
ポリフェニレンエーテル系樹脂である請求項１記載のポ
リフェニレンサルファイド系樹脂組成物。 - 【請求項３】成分（Ｂ）が、（ア）および（イ）の他に
さらに、（ア）および（イ）に対する相溶化剤を（ア）
および（イ）の合計100重量部に対して0.01〜10重量部
含む請求項１記載のポリフェニレンサルファイド系樹脂
組成物。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20562089A JPH078950B2 (ja) | 1989-08-10 | 1989-08-10 | ポリフェニレンサルファイド系樹脂組成物 |
| AU43996/89A AU630632B2 (en) | 1988-11-08 | 1989-11-01 | Polyphenylene sulfide resin composition |
| EP95201489A EP0678556A1 (en) | 1988-11-08 | 1989-11-07 | Polyphenylene sulfide resin composition |
| EP19890202806 EP0368413B1 (en) | 1988-11-08 | 1989-11-07 | Polyphenylene sulfide resin composition |
| DE1989626607 DE68926607T2 (de) | 1988-11-08 | 1989-11-07 | Polyphenylensulfidharz-Zusammensetzung |
| EP95201491A EP0673975A2 (en) | 1988-11-08 | 1989-11-07 | Polyphenylene sulfide resin composition |
| EP95201490A EP0672722A2 (en) | 1988-11-08 | 1989-11-07 | Polyphenylene sulfide resin composition |
| ES89202806T ES2091193T3 (es) | 1988-11-08 | 1989-11-07 | Composicion de resinas de sulfuro de polifenileno. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20562089A JPH078950B2 (ja) | 1989-08-10 | 1989-08-10 | ポリフェニレンサルファイド系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0370771A JPH0370771A (ja) | 1991-03-26 |
| JPH078950B2 true JPH078950B2 (ja) | 1995-02-01 |
Family
ID=16509900
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20562089A Expired - Lifetime JPH078950B2 (ja) | 1988-11-08 | 1989-08-10 | ポリフェニレンサルファイド系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH078950B2 (ja) |
-
1989
- 1989-08-10 JP JP20562089A patent/JPH078950B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0370771A (ja) | 1991-03-26 |
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