JPH05287202A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （Ａ）ポリフェニレンスルフィドと変性剤
〔例えば４，４′−ジチオジ（ｎ−ブチル酸）〕を溶融
反応させて得たカルボキシル基含有ポリフェニレンスル
フィド１０〜９０重量％と、アミノ基含有ポリフェニレ
ンエーテル９０〜１０重量％との樹脂組成物。 【効果】 本発明の樹脂組成物は、分散粒径が微細化
し、本来非相溶な成分の相溶性が向上し、機械的強度の
優れたエンジニアリングプラスチックを与える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、機械的強度、耐熱剛性
および成形品の外観が優れたエンジニアリングプラスチ
ック、例えば、コネクター、イグニッションマニフォー
ルド、歯車、バンパー、コイル封止材等を与えるのに有
用な熱可塑性樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、カ
ルボキシル基含有ポリフェニレンスルフィドとアミノ基
含有ポリフェニレンエーテルからなる樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンスルフィド（以下ＰＰＳ
と略記する）は流動性、耐有機溶剤性、電気特性、難燃
性などが優れた高融点の耐熱性樹脂として知られてい
る。しかしながら成形材料として用いた場合、重合度が
低く、成形安定性が劣る欠点がある。また、ガラス転移
温度が約９０℃とそれほど高くないため高温における剛
性の低下が大きい。そのためガラス繊維、炭素繊維、タ
ルク、シリカなどの無機充填剤との複合化による性能改
良が実施されているが、この場合、得られる成形品の外
観が悪化したり、成形品に反リが生じ易いなどの問題点
がある。

【０００３】一方、ポリフェニレンエーテル（以下ＰＰ
Ｅと略記する）は優れた耐熱性、寸法安定性、非吸湿
性、電気特性などを有するエンジニアリングプラスチッ
クスとして認められているが、溶融流動性が悪く、成形
加工が困難であり、かつ耐油性、耐衝撃性が劣るという
欠点がある。そこで両者の長所を損なわずに欠点を相補
った成形材料を提供する目的で種々の組成物が提案され
ている。

【０００４】例えば、ＰＰＥにＰＰＳをブレンドするこ
とにより、ＰＰＥの成形加工性を改良する技術が開示さ
れている（特公昭５６−３４０３２号）。しかしながら
成形加工性の改善はみられるものの、ＰＰＥとＰＰＳと
は本来相溶性が悪く、このような単純なブレンド系では
界面における親和性が乏しく、成形時に相分離が生じ、
機械的強度が優れた組成物は得られない。

【０００５】このため両者の相溶性を向上させうる技術
がいくつか提案されている。例えばＰＰＳとＰＰＥのブ
レンド物に、エポキシ樹脂を配合する方法（特開昭５９
−１６４３６０号および特開昭５９−２１３７５８
号）、エポキシ基を有するスチレン系重合体を配合する
方法（特開平２−８６６５２号および特開平１−２１３
３６１号）等が開示されている。

【０００６】また、ＰＰＥに官能基を導入して、変性Ｐ
ＰＥとし、ＰＰＳとの混和性を改良することが提案され
ている。特開昭６４−３６６４５号および特開平２−３
６２６１号では、エチレン性不飽和結合と酸無水物基を
分子内に併せ有する化合物、具体的には無水マレイン酸
とＰＰＥを溶融混練して得られる酸変性ＰＰＥが用いら
れている。しかしながら、ここで得られる樹脂組成物の
機械的強度は、なお不十分である。

【０００７】また、特開平１−２５９０６０号公報に
は、変性ＰＰＥ、具体的には無水マレイン酸、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート、グリシジルメタクリレート
等とＰＰＥを溶融変性して得られる酸変性ＰＰＥ、水酸
基変性ＰＰＥまたはエポキシ基変性ＰＰＥと同様に変性
されたＰＰＳの組み合わせによって機械的強度が優れた
組成物が得られることが開示されている。しかし、これ
らいずれの方法によっても、ＰＰＥとＰＰＳの混和性は
十分とは言えない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ＰＰＳとＰ
ＰＥの混和性が極めて優れ、外観、機械的強度、耐溶剤
性が優れる成形品を与える熱可塑性樹脂組成物を提供す
ることを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記の成分
（Ａ）及び成分（Ｂ）が下記割合で配合されてなる熱可
塑性樹脂組成物を提供するものである。 成分（Ａ） ポリフェニレンスルフィドを、分子中に
（ａ）カルボキシル基と、（ｂ）メルカプト基またはジ
スルフィド基を同時に有する化合物から選ばれた変性剤
で変性して得られるカルボキシル基含有ポリフェニレン
スルフィド樹脂１０〜９０重量％ 成分（Ｂ） アミノ基含有ポリフェニレンエーテル樹脂
９０〜１０重量％。

【００１０】

【作用】（Ａ）成分のカルボキシル基と（Ｂ）成分のア
ミノ基とが反応し、相溶性の優れたポリマーアロイを与
える。以下に、本発明をさらに詳細に説明する。 〈カルボキシル基含有ポリフェニレンスルフィド樹脂〉
本発明で使用する（Ａ）成分のカルボキシル基含有ポリ
フェニレンスルフィド樹脂は、ＰＰＳを、分子中に
（ａ）カルボキシル基と（ｂ）メルカプト基またはジス
ルフィド基を同時に有する化合物から選ばれた変性剤と
を反応させカルボキシル基をポリマーの骨格に導入した
変性ＰＰＳであって、例えば、ＰＰＳと前記変性剤を溶
融状態または有機溶媒中で反応させることにより製造す
ることができる。

【００１１】（ｉ）ＰＰＳ 原料のＰＰＳは、一般式（Ｉ）

【００１２】

【化１】

【００１３】で示される繰り返し単位を主構成要素とし
て含有する結晶性樹脂であり、上記の繰り返し単位から
なるもの、またはこの構成単位を８０モル％以上と、次
式（II）〜（VIII) で示される構成単位の一つまたは二
つ以上を２０モル％以下の割合で有するものが用いられ
る。

【００１４】

【化２】

【００１５】（式中、Ｒはアルキル基、フェニル基、ア
ルコキシ基、好ましくは低級アルキル基である。）原料
のＰＰＳは、実質的に線状構造であるものが、成形物の
物性などの観点から好ましい。この物性を実質的に低下
させない範囲において、例えば重合時に有効量の架橋剤
（例えばトリハロベンゼン）を用いて得た重合架橋物、
あるいはＰＰＳを酸素の存在下等で加熱処理して架橋さ
せた熱架橋物も使用可能である。

【００１６】このＰＰＳは、３００℃での溶融粘度が１
００〜１００，０００ポイズ、好ましくは、５００〜５
０，０００ポイズ、さらに好ましくは、５００〜２０，
０００ポイズの範囲のものが好ましい。溶融粘度が１０
０ポイズ未満では、流動性が高すぎて成形が困難であっ
て好ましくない。また、溶融粘度が１００，０００ポイ
ズ超過でも逆に流動性が低すぎて、成形が困難である。

【００１７】このＰＰＳは、任意の方法により製造する
ことができるが、上記のような条件を満たす好ましいＰ
ＰＳは、例えば、特公昭４５−３３６８号で開示された
ような比較的分子量の小さい重合体の製造法、特公昭５
２−１２２４０号で開示されたような線状の比較的高分
子量の重合体の製造法又は低分子量重合体を酸素存在下
で加熱して架橋体を得る方法に従って、あるいはこれら
に必要な改変を加えて、製造することができる。

【００１８】（ii）カルボキシル基含有ポリフェニレン
スルフィド樹脂 官能化剤およびそれにより得られるカルボキシル基含有
ポリフェニレンスルフィド樹脂は、例えば、以下に示す
方法により製造することができる。すなわち、ＰＰＳ
と、一般式（IX）及び一般式（Ｘ）

【００１９】

【化３】

【００２０】（ここでＲ¹ は、炭素数１〜１０の脂肪族
または脂環式残基あるいは、炭素数６〜１２の芳香族残
基を表す。Ｒ² は、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水
素またはアルカリ金属原子を表す。）で示されるメルカ
プト化合物またはジスルフィド化合物を反応させる製造
方法である。

【００２１】変性剤の具体例を挙げると、チオリンゴ
酸、メルカプト安息香酸、５，５′−ジチオビス（２−
ニトロ安息香酸）、４，４′−ジチオジ（ｎ−ブチル
酸）、ジチオジ酢酸、２，２′−ジチオジプロピオン
酸、３，３′−ジチオジプロピオン酸、メルカプト酢
酸、２−メルカプトプロピオン酸、メルカプト吉草酸、
ジチオジ安息香酸、チオサリチル酸、３−（ｐ−メルカ
プトフェニル）プロピオン酸及びそれらのアルキルエス
テル、アルカリ金属塩等がある。特に好ましくは、チオ
リンゴ酸、４，４′−ジチオジ（ｎ−ブチル酸）、ジチ
オジ安息香酸及びそれらのカルボキシル基誘導体であ
る。

【００２２】カルボキシル基含有ポリフェニレンスルフ
ィド樹脂は、ＰＰＳと前記変性剤とをＰＰＳが溶解可能
または一部溶解可能な有機溶媒中、ＰＰＳと変性剤（Ｐ
ＰＳ１００重量部に対して０．１〜１００重量部、好ま
しくは１〜２０重量部）を１７０℃〜３００℃で加熱、
反応させることにより容易に製造できる。ここで使用さ
れる有機溶媒は原料であるＰＰＳを溶解可能であること
が望ましいがＰＰＳを一部膨潤させることの可能な有機
溶媒もまた使用可能である。具体的には、ジフェニル、
トルエン、キシレン等の芳香族溶媒、クロロベンゼン、
ジクロロベンゼン、クロロナフタレン等のハロゲン化芳
香族溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミ
ダゾリジノン、ジメチルアセトアミド、スルホラン等の
非プロトン性の極性溶媒が挙げられる。

【００２３】さらに、カルボキシル基含有ポリフェニレ
ンスルフィド樹脂は、次に示す溶融反応によっても製造
できる。例えば、前記ＰＰＳ１００重量部に変性剤をＰ
ＰＳに対して０．１〜１００重量部、好ましくは１〜２
０重量部混合した後に押出機、混練機を用いて１５０〜
３５０℃の温度範囲で、好ましくは２８０℃〜３４０℃
の温度範囲で溶融混練して製造される。

【００２４】〈アミノ基含有ポリフェニレンエーテル樹
脂〉本発明の（Ｂ）成分のアミノ基含有ＰＰＥは、ＰＰ
Ｅの末端フェノール性水酸基に官能化剤によりアミノ基
を付加したＰＰＥであって、例えばＰＰＥ１００重量部
とアミノ基を有する官能化剤０．０１〜２０重量部、好
ましくは１〜１０重量部とを、ＰＰＥを溶解できる有機
溶媒の存在下又は非存在下で、塩基性触媒を用いて５０
〜２９０℃の温度で反応させることにより得ることがで
きる。

【００２５】（ｉ）ＰＰＥ 原料のＰＰＥは、一般式（XI）

【００２６】

【化４】

【００２７】（式中、Ｑ¹ は各々ハロゲン原子、第一級
もしくは第二級アルキル基、芳香脂肪族炭化水素、アミ
ノアルキル基、ハロ炭化水素基、炭化水素オキシ基又は
ハロ炭化水素オキシ基を表し、Ｑ² は各々水素原子、ハ
ロゲン原子、第一級もしくは第二級アルキル基、ハロ炭
化水素基又はハロ炭化水素オキシ基を表す。）で示され
る構造単位を有する重合度が１０〜４５０の単独重合体
又は共重合体である。Ｑ¹ およびＱ² の第一級アルキル
基の好適な例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−
ブチル、ｎ−アミル、イソアミル、２−メチルブチル、
２，３−ジメチルブチル、２−、３−もしくは４−メチ
ルペンチル又はヘプチルである。第二級アルキル基の例
はイソプロピル、ｓｅｃ−ブチル又は１−エチルプロピ
ルである。多くの場合、Ｑ¹ はアルキル基又はフェニル
基、特に炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｑ² は水素
原子である。

【００２８】具体的には、ポリ（２，６−ジメチル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチ
ル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジ
プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−
メチル−６−エチル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２−メチル−６−プロピル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−プロピル−１，
４−フェニレン）エーテル、２，６−ジメチルフェノー
ル／２，３，６−トリメチルフェノール共重合体、２，
６−ジメチルフェノール／２，３，６−トリエチルフェ
ノール共重合体、２，６−ジエチルフェノール／２，
３，６−トリメチルフェノール共重合体、２，６−ジプ
ロピルフェノール／２，３，６−トリメチルフェノール
共重合体、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレ
ン）エーテルにスチレンをグラフト重合したグラフト共
重合体、２，６−ジメチルフェノール／２，３，６−ト
リメチルフェノール共重合体にスチレンをグラフト重合
したグラフト共重合体等が挙げられる。

【００２９】好適なＰＰＥの単独重合体としては、ポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）で
ある。好適な共重合体としては、２，６−ジメチル−
１，４−フェニレンエーテルと２，３，６−トリメチル
−１，４−フェニレンエーテルとのランダム共重合体で
ある。ＰＰＥの分子量は通常クロロホルム中、３０℃の
固有粘度が０．２〜０．８dl／ｇ程度のものである。

【００３０】ＰＰＥは、通常前記のモノマーの酸化カッ
プリングにより製造される。ＰＰＥの酸化カップリング
重合に関しては、数多くの触媒系が知られている。触媒
の選択に関しては特に制限はなく、公知の触媒のいずれ
も用いることができる。例えば、銅、マンガン、コバル
ト等の重金属化合物の少なくとも一種を通常は種々の他
の物質との組み合わせで含むもの等である。

【００３１】 （ii）アミノ基含有ポリフェニレンエーテル樹脂の製法 官能化剤とＰＰＥにより得られるアミノ基含有ポリフェ
ニレンエーテル樹脂は、例えば、以下の〜に示す方
法により製造することができる。 ＰＰＥに、式（XII)

【００３２】

【化５】

【００３３】（式中、Ｘは、ハロゲン原子を表す。Ｒ³
は、炭素数１〜３２の脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水
素基またはアリール基を表す。）で示されるハロゲン化
アルキルアミンを反応させ、一般式（XIII)

【００３４】

【化６】

【００３５】（式中、Ｑ¹ ，Ｑ² は前記式（Ｘ）と同
じ。ｍは、１０〜４５０の数を表す。Ｒ³ は、前記式
（XII)と同じ。）で示されるアミノ基含有ＰＰＥを製造
する方法（特願平２−２４７３７８号）。式（XII)で示
される官能剤としては、２−クロルエチルアミン、２−
ブロムエチルアミン、３−クロルプロピルアミン、３−
ブロムプロピルアミン等のハロゲン化第一アミン又はこ
れらの塩化水素塩、臭化水素塩等が利用できる。 ＰＰＥに、式（XIV)

【００３６】

【化７】

【００３７】（式中、Ｒ⁴ は、炭素数１〜１２の炭化水
素、炭素数６〜１２の炭化水素／芳香族、ハロゲン原
子、水酸基、またはアミノ基を表わす。Ｘは、ハロゲン
原子を表わす。Ｚは、炭素原子または窒素原子を表
す。）で示されるハロゲン化アミノ複素環化合物、例え
ば１−クロロ−２，３−ジアミノトリアジンを反応さ
せ、式（XV)

【００３８】

【化８】

【００３９】（式中、Ｑ¹ ，Ｑ² およびｍは前記式（XI
II) と同じ。Ｒ⁴ およびＺは、前記式（XIV)と同じ。）
で示されるアミノ基含有ＰＰＥを製造する方法（特願平
３−２８００５４号）。式（XIV)で示されるハロゲン化
アミノ複素環化合物としては、２−クロロ−４，６−ジ
アミノ−１，３，５−トリアジン、６−クロロ−２，４
−ジアミノピリミジン、２−アミノ−４−クロロ−６−
ヒドロキシピリミジン、２−アミノ−４−クロロ−６−
メチルピリミジン、２−アミノ−４，６−ジクロロピリ
ミジン等がある。 末端エポキシ化ＰＰＥに、式（XVI)

【００４０】

【化９】

【００４１】（式中、Ｒ⁵ は脂肪族炭化水素、芳香族炭
化水素または脂肪族芳香族炭化水素を表す。ｎは、２〜
１０の数を表す。）で示されるポリアミン、例えば、エ
チレンジアミン等を反応させ、式（XVII)

【００４２】

【化１０】

【００４３】（式中、Ｑ¹ ，Ｑ² ，ｍは前記式（XIII)
と同じ。Ａは、ポリアミン化合物残基を表す。）で示さ
れるアミノ基含有ＰＰＥを製造する方法（特開平４−８
０２３１号）。式（XV）で示されるポリアミンとして
は、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタ
アミン、ジエチレントリアミン、エチレンジアミン、
１，１０−ジアミノデカン、１，６−ジアミノヘキサ
ン、３，３′−ジアミノジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ′−
ビス（２−アミノエチル）−１，３−プロパンジアミ
ン、トリス（２−アミノエチル）アミン、４，４′−ジ
アミノジフェニルメタン等が利用できる。 ＰＰＥに、式（XVIII)

【００４４】

【化１１】

【００４５】（式中、Ｒ⁶ は二価以上の炭素数１〜３２
の脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素基または芳香族脂肪
族炭化水素基を表し、ｐは２〜６の整数である。）で示
されるポリイソシアネート、例えば、２，４−トルエン
ジイソシアネート等を反応させ、式（XIX)

【００４６】

【化１２】

【００４７】（式中、Ｑ¹ ，Ｑ² ，ｍおよびＲ⁶ は前記
式（XIII) と（XVIII)と同じ。）で示されるアミノ基含
有ＰＰＥを製造する方法（特開平４−６８０２４号）。
ポリイソシアネートとしては、トルエン−２，４−ジイ
ソシアネート、トルエン−２，６−ジイソシアネート、
メタキシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、４，４′−ジイソシアナト−３，３′−ジメチ
ルジフェニルメタンなどが利用できる。

【００４８】以上の〜に示す方法により得られるア
ミノ基含有ＰＰＥの中で、本発明においては、反応活性
及び熱安定性の面から、一般式（XIII) のアミノ基含有
ＰＰＥが好ましい。本発明において用いる成分（Ｂ）の
アミノ基含有ポリフェニレンエーテル樹脂一部（８０重
量％以下）をポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニ
レンエーテル等の未変性のＰＰＥにおきかえても良い。

【００４９】〈付加的成分〉本発明による樹脂組成物に
は、他の付加的成分を添加することができる。例えば、
酸化防止剤、耐候性改良剤、造核剤、難燃剤、可塑剤、
流動性改良剤等を付加成分として使用できる。また有
機、無機充填剤、補強剤、特にガラス繊維、マイカ、タ
ルク、ワラストナイト、チタン酸カリウム、炭酸カルシ
ウム、シリカ等の添加は剛性、耐熱性、寸法精度等の向
上に有効である。実用のために各種着色剤およびそれら
の分散剤なども周知のものが使用できる。

【００５０】さらに、耐衝撃強度向上剤の添加、特にス
チレン−ブタジエン共重合体ゴムおよびその水素化物、
エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピ
レン−ジエン共重合体ゴム、さらにそれらのα，β−不
飽和カルボン酸無水物変性体およびグリシジルエステル
もしくは不飽和グリシジルエーテルとの変性体並びに不
飽和エポキシ化合物とエチレンからなる共重合体または
不飽和エポキシ化合物、エチレンおよびエチレン系不飽
和化合物からなる共重合体等の添加は組成物の衝撃強度
向上に有効である。上記の耐衝撃性向上剤は、単独で用
いても良いし、２種またはそれ以上併用しても良い。耐
衝撃強度向上剤の配合量は、目安とする物性値により異
なるが、例えば組成物の剛性と衝撃強度のバランスの改
良の場合は、組成物の樹脂成分中、５〜３０重量％であ
る。

【００５１】〈構成成分の組成比〉本発明の熱可塑性樹
脂組成物における成分（Ａ）のカルボキシル基含有ＰＰ
Ｓと成分（Ｂ）のアミノ基含有ＰＰＥの組成割合は機械
的強度と耐有機溶剤性のバランスから、カルボキシル基
含有ＰＰＳは１０〜９０重量％、好ましくは２０〜８０
重量％、より好ましくは３０〜７０重量％の割合で、ア
ミノ基含有ＰＰＥは９０〜１０重量％、好ましくは８０
〜２０重量％、より好ましくは、７０〜３０重量％であ
る。ＰＰＳが１０重量％未満では耐有機溶剤性が劣り好
ましくなく、９０重量％を越えては耐熱剛性が十分でな
く好ましくない。

【００５２】〈混合組成物の製法および成形法〉本発明
の熱可塑性樹脂組成物を得るための溶融混練の方法とし
ては、熱可塑性樹脂について一般に実用されている混練
方法が適用できる。例えば、粉状または粒状の各成分
を、必要であれば、付加的成分の項に記載の添加物等と
共に、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型ブ
レンダー等により均一に混合した後、一軸または多軸混
練押出機、ロール、バンバリーミキサー等で混練する事
ができる。本発明の熱可塑性樹脂組成物の成形加工法
は、特に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂につい
て一般に用いられる成形法、すなわち、射出成形、中空
成形、押出成形、熱成形、プレス成形等の成形法が適用
できる。

【００５３】

【実施例】以下、本発明を実施例によって、詳しく説明
する。ＰＰＳの高温ＧＰＣ測定は、センシュー科学 Ｖ
ＨＴ−ＧＰＣ ７０００を使用し、カラム温度は２１０
℃、移動相は、１−クロロナフタレンを用いて実施し
た。

【００５４】使用した各成分は次のとおりである。 ＰＰＳ：トープレン社製ＰＰＳ（商品名：トープレンＴ
−７）を用いた。 ＰＰＥ：日本ポリエーテル（株）社製ポリ（２，６−ジ
メチル−１，４−フェニレンエーテル）（３０℃におけ
るクロロホルム中で測定した固有粘度０．３dl／ｇ）を
用いた。

【００５５】〔製造例１〕 カルボキシル基含有ＰＰＳ−１ ポリフェニレンスルフィド（トープレンＴ−７）１００
重量部に、チオリンゴ酸１重量部を加えて均一に混合し
た後、二軸押出機で３１０℃の温度で溶融混練し、ダイ
よりストランド状に押出し、カッティングしてペレット
化した。メルトフロー値の増加はほとんど認められなか
った。ＧＰＣの測定結果、変性前後のＰＰＳの分子量の
低下はほとんど認められなかった。得られたカルボキシ
ル基含有ＰＰＳの０．５ｇを１−クロロナフタレン２０
mlに２２０℃で溶解し、冷却後アセトン３０mlを加え沈
澱させ、得られたポリマーを濾別、乾燥した後に、プレ
スシートを作成し、ＦＴ−ＩＲの測定を行った。その結
果、１７３０cm^-1にカルボキシル基のケトンに帰属され
る吸収が観測された。

【００５６】〔製造例２〕 カルボキシル基含有ＰＰＳ−２ 変性剤として、チオリンゴ酸の代わりにジチオジ（ｎ−
ブチル酸）を用いた以外は、製造例１と同様に実施し
た。得られたカルボキシル基含有ＰＰＳは、ＦＴ−ＩＲ
において、１７３５cm^-1にカルボキシル基のケトンに帰
属される吸収が認められた。

【００５７】〔製造例３〕 カルボキシル基含有ＰＰＳ−３ 変性剤として、チオリンゴ酸の代わりに２，２′−ジチ
オジ安息香酸を用いた以外は、製造例１と同様に実施し
た。得られたカルボキシル基含有ＰＰＳは、ＦＴ−ＩＲ
において、１７００cm^-1にカルボキシル基のケトンに帰
属される吸収が認められた。

【００５８】〔製造例４〕 アミノ基含有ＰＰＥ ポリフェニレンエーテル４００ｇ及びトルエン４リット
ルを反応器に仕込み、８０℃で加熱撹拌してポリフェニ
レンエーテルを溶解させた。続いて、塩基性触媒として
５０％水酸化ナトリウム水溶液１００ｇ、相関移動触媒
としてトリオクチルメチルアンモニウムクロライド２０
ｇを加えた後、９０℃に反応混合物の温度を上げ、３０
分撹拌を続けた。続いて官能化試剤である３−クロロプ
ロピルアミン４０ｇの水溶液を１５分かけて添加した。
更に、７時間加熱撹拌後、メタノール１５リットルに注
ぎ生成した変性樹脂を沈澱させた。これを濾別した後、
水１０リットルで洗浄し、更にメタノール１０リットル
で洗浄した。８０℃で減圧加熱乾燥してアミノ基含有ポ
リフェニレンエーテルを得た。

【００５９】収率は１００％、ポリフェニレンエーテル
末端の水酸基の反応率は、１００％であった。プロトン
核磁気共鳴スペクトルにより、ハロゲン化アミン化合物
の付加数は１分子であることが判明した。得られたアミ
ノ基含有ＰＰＥは、四塩化炭素溶液中のＦＴ−ＩＲにお
いて、３３８０cm^-1にアミノ基に帰属される吸収が認め
られた。

【００６０】〈実施例１〉製造例１で得たカルボキシル
基含有ＰＰＳ−１の７０重量部と製造例４で得たアミノ
基含有ＰＰＥの３０重量部をドライブレンドした後、東
洋精機（株）製ラボプラストミルを用い、温度３１０
℃、ローター回転数１８０rpm で５分間混練した。混練
終了後、粉砕機で粉砕して粒状とした。粒状の試料を東
洋精機（株）製圧縮成形機を用いて、温度３１０℃の条
件で、厚さ２mmのシートを成形した。このシートを熱風
乾燥器内で、１２０℃、４時間加熱し、ＰＰＳの結晶化
を充分に行った。このシートより物性評価用の試験片を
切削加工した。

【００６１】なお、混練、成形に際して、ＰＰＳ系樹脂
はあらかじめ１００℃、２４時間真空乾燥したものを用
いた。また、物性評価用試験片は２日間、デシケータ内
に保存した後評価した。剛性は、ＪＩＳ−Ｋ−７１０６
に準じて２３℃において曲げこわさ試験を実施した。耐
衝撃強度はＪＩＳ−Ｋ−７１１０に準じて２mm厚試片を
３枚重ねにして、アイゾット衝撃試験機にて測定した。
分散形態は、シートの一部を切り取り、日立製作所
（株）製走査形電子顕微鏡Ｓ−２４００を用い、倍率１
０００倍および５０００倍で観察した。観察した形態写
真から日本アビオニクス（株）製ＳＰＩＣＣＡII型画像
解析装置を用いて数平均分散粒径Ｄｎを次式により求め
た。

【００６２】Ｄｎ＝Σｎｉｄｉ／Σｎｉ また、外観は良好なものを○、これより悪いが実用上問
題ないものを△、疎面で実用できないものを×とした。
これらの結果を表１に示した。

【００６３】〈比較例１〉ＰＰＳ ７０重量部とＰＰＥ
３０重量部とを、実施例１と同様の条件で混練、評価
した。結果を表１に示した。

【００６４】〈実施例２〜５、比較例２〜５〉表１又は
表２に示す配合割合の樹脂組成物となるようにドライブ
レンドし、実施例１と同様に実施した。これらの結果を
表１または表２に示した。

【００６５】

【表１】

【００６６】

【表２】

【００６７】

【発明の効果】カルボキシル基含有ポリフェニレンスル
フィド樹脂とアミノ基含有ポリフェニレンエーテル樹脂
を用いることにより両樹脂の相溶性を極めて良好にする
ことができたので、成形品の外観と衝撃強度を顕著に改
善せしめた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）が下記
   割合で配合されてなる熱可塑性樹脂組成物。 成分（Ａ） ポリフェニレンスルフィドを、分子中に
   （ａ）カルボキシル基と、（ｂ）メルカプト基またはジ
   スルフィド基を同時に有する化合物から選ばれた変性剤
   で変性して得られるカルボキシル基含有ポリフェニレン
   スルフィド樹脂１０〜９０重量％ 成分（Ｂ） アミノ基含有ポリフェニレンエーテル樹脂
   ９０〜１０重量％。