JPH0370719A - 成形物及びその成形物の高速製造方法 - Google Patents
成形物及びその成形物の高速製造方法Info
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は(1)ガラス繊維パターンのない表面外観に優
れかつ物性に優れた成形物に関するものであり、(2)
さらには、その成形物の生産性が優れる高速製造方法に
関する。
れかつ物性に優れた成形物に関するものであり、(2)
さらには、その成形物の生産性が優れる高速製造方法に
関する。
繊維強化型熱硬化性プラスチックの成形性の一つである
レジンインジエクシゴン法(以下、R/■と略す)は、
低圧、低温での底形が可能であるため型代、プレス化等
の設備投資を小さくできる特徴がある。しかし、成形物
の外観と、生産性の点に問題がある。
レジンインジエクシゴン法(以下、R/■と略す)は、
低圧、低温での底形が可能であるため型代、プレス化等
の設備投資を小さくできる特徴がある。しかし、成形物
の外観と、生産性の点に問題がある。
即ち、これらの要求を満たすためには、ガラス繊維パタ
ーンのない成形物であり、さらには、その成形物の注入
時間がゲルコート層を含めて15分以内で底形できる高
速製造方法が要求される。
ーンのない成形物であり、さらには、その成形物の注入
時間がゲルコート層を含めて15分以内で底形できる高
速製造方法が要求される。
しかし、従来技術によるR/T成形では、ガラス繊維パ
ターンのない成形物を得るためには・例えば、不飽和ポ
リエステルの不飽和単量体溶液にポリ酢酸ビニルや、ポ
リスチレン等の熱可塑性樹脂をブレンドするいわゆる低
収縮化剤を用いている。しかし、この手法でガラス繊維
パターンを防止すれば、硬化時間が極端に延びたり、成
形物の熱間の機械的強度が低下するなど生産性、物性の
低下の点でしばしば問題があった。
ターンのない成形物を得るためには・例えば、不飽和ポ
リエステルの不飽和単量体溶液にポリ酢酸ビニルや、ポ
リスチレン等の熱可塑性樹脂をブレンドするいわゆる低
収縮化剤を用いている。しかし、この手法でガラス繊維
パターンを防止すれば、硬化時間が極端に延びたり、成
形物の熱間の機械的強度が低下するなど生産性、物性の
低下の点でしばしば問題があった。
そこで本発明者らは(1)ガラス繊維パターンのない美
麗な成形物(2)さらには、その成形物をゲルコートを
含めて15分以内で成形可能な高速製造方法を鋭意研究
した結果、(1)ゲルコート層と新規なコンパウンド層
とからなる成形物、(2)さらには、それらの成形物が
1個、又は複数個採ることのできるスプルー、ランナー
、及びゲート構造を有する凸型/凹型を用いることによ
り、目的とする(1)ガラス繊維パターンのない美麗な
成形物(2)さらには、その成形物を高速成形可能な製
造方法を完成させる゛にいたった。即ち、本発明は、(
A)a、ビニルエステル樹脂、又は、ビニルエステル樹
脂と不飽和ポリエステル樹脂 : 40〜80重量部 b、 (メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体と
スチレン単量体 = 60〜20重量部 C1繊維長0.4〜10mmの繊維強化材・ 2〜5
0重量部 d、充填剤 :10〜200重量部e、硬化剤
:0.5〜10重量部f、硬化促進剤 : 0
.01〜5重量部からなるコンパウンドを (B)ゲルコート層で覆ったことを特徴とする成形物及
び型が成形物を1個、又は複数個採ることのできるスプ
ルー、ランナー及びゲート構造を有する凸型/凹型であ
ることを特徴とする請求項1の成形物の高速製造方法を
提供するものである。
麗な成形物(2)さらには、その成形物をゲルコートを
含めて15分以内で成形可能な高速製造方法を鋭意研究
した結果、(1)ゲルコート層と新規なコンパウンド層
とからなる成形物、(2)さらには、それらの成形物が
1個、又は複数個採ることのできるスプルー、ランナー
、及びゲート構造を有する凸型/凹型を用いることによ
り、目的とする(1)ガラス繊維パターンのない美麗な
成形物(2)さらには、その成形物を高速成形可能な製
造方法を完成させる゛にいたった。即ち、本発明は、(
A)a、ビニルエステル樹脂、又は、ビニルエステル樹
脂と不飽和ポリエステル樹脂 : 40〜80重量部 b、 (メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体と
スチレン単量体 = 60〜20重量部 C1繊維長0.4〜10mmの繊維強化材・ 2〜5
0重量部 d、充填剤 :10〜200重量部e、硬化剤
:0.5〜10重量部f、硬化促進剤 : 0
.01〜5重量部からなるコンパウンドを (B)ゲルコート層で覆ったことを特徴とする成形物及
び型が成形物を1個、又は複数個採ることのできるスプ
ルー、ランナー及びゲート構造を有する凸型/凹型であ
ることを特徴とする請求項1の成形物の高速製造方法を
提供するものである。
本発明に用いられるビニルエステル樹脂は、エポキシ樹
脂と(メタ)アクリル酸の付加反応から得られるエポキ
シアクリレート、又は多価アルコール、多塩基酸の縮合
物で分子末端にカルボキシル基を有するポリエステルと
グリシシリ(メタ)アクリレートの付加反応から得られ
るポリエステルアクリレートで、(メタ)アクリロイル
基当量(C) −o−c−c=c 1 が215〜860のものが好ましい、更に好ましくは、
(メタ)アクリロイル基当量は270〜630である。
脂と(メタ)アクリル酸の付加反応から得られるエポキ
シアクリレート、又は多価アルコール、多塩基酸の縮合
物で分子末端にカルボキシル基を有するポリエステルと
グリシシリ(メタ)アクリレートの付加反応から得られ
るポリエステルアクリレートで、(メタ)アクリロイル
基当量(C) −o−c−c=c 1 が215〜860のものが好ましい、更に好ましくは、
(メタ)アクリロイル基当量は270〜630である。
(メタ)アクリロイル基当量が215よりも小さいと、
えられる成形物に粘着性等が生じたり、引っ張り強さ等
が劣るものとなり、860よりも大きいと硬化性が悪く
なり成形時間が長くかかり生産性の劣るものとなる。
えられる成形物に粘着性等が生じたり、引っ張り強さ等
が劣るものとなり、860よりも大きいと硬化性が悪く
なり成形時間が長くかかり生産性の劣るものとなる。
本発明のビニルエステル樹脂とは、具体例としてはエポ
キシアクリレート、ポリエステルアクリレートを指称す
るものであり、好ましくはエポキシアクリレートである
。そのエポキシアクリレートとは、ポリエポキサイド(
エポキシ樹脂)とα。
キシアクリレート、ポリエステルアクリレートを指称す
るものであり、好ましくはエポキシアクリレートである
。そのエポキシアクリレートとは、ポリエポキサイド(
エポキシ樹脂)とα。
β不飽和−塩基酸とをポリエポキサイドのエポキシ基1
化学当量に対して、不飽和−塩基酸のカルボキシル基が
0.8〜1.1となる比率で反応して得られるエポキシ
アクリレートである。
化学当量に対して、不飽和−塩基酸のカルボキシル基が
0.8〜1.1となる比率で反応して得られるエポキシ
アクリレートである。
このポリエポキサイド(エポキシ樹脂)として、代表的
なものをあげれば、多価フェノール類と(メチル)エピ
クロルヒドリンとの縮合物などであるが、多価フェノー
ル類としてはビスフェノールA、 2.2’−ビス(
4−ヒドロキシフェニル)メタン(通称ビスフェノール
F)、ハロゲン化ビスフェノールA1レゾルシノール、
テトラヒドロキシフェニルエタン、フェノールノボラッ
ク、クレゾールノボラック、ビスフェノールA型ノボラ
ックもしくはビスフェノールF型ノボラックなどが挙げ
られる。またエチレングリコール、ブタンジオール、グ
リセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ビスフェノール類のアルキレンオキシド付加
物などのポリオール類と(メチル)エピクロルヒドリン
とから得られるアルコールエーテル型のエポキシ化合物
;ジアミノジフェニルメタン、ジアミノフェニルスルホ
ン、p−アミノフェノールなどのアニリン類と(メチル
)エピクロルヒドリンとから得られるグリシジルアミン
;無水フタル酸、テトラヒドロもしくはヘキサヒドロ無
水フタル酸などの酸無水物をベースとした各種グリシジ
ルエステル類;さらには3.4−エポキシ−6−メチル
シクロヘキシルメチル、3.4−エポキシ−6−メチル
シクロヘキシルカーボネートなどの脂環式エポキシド類
などがある。好ましくはビスフェノール骨格を有するも
のが良い。
なものをあげれば、多価フェノール類と(メチル)エピ
クロルヒドリンとの縮合物などであるが、多価フェノー
ル類としてはビスフェノールA、 2.2’−ビス(
4−ヒドロキシフェニル)メタン(通称ビスフェノール
F)、ハロゲン化ビスフェノールA1レゾルシノール、
テトラヒドロキシフェニルエタン、フェノールノボラッ
ク、クレゾールノボラック、ビスフェノールA型ノボラ
ックもしくはビスフェノールF型ノボラックなどが挙げ
られる。またエチレングリコール、ブタンジオール、グ
リセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ビスフェノール類のアルキレンオキシド付加
物などのポリオール類と(メチル)エピクロルヒドリン
とから得られるアルコールエーテル型のエポキシ化合物
;ジアミノジフェニルメタン、ジアミノフェニルスルホ
ン、p−アミノフェノールなどのアニリン類と(メチル
)エピクロルヒドリンとから得られるグリシジルアミン
;無水フタル酸、テトラヒドロもしくはヘキサヒドロ無
水フタル酸などの酸無水物をベースとした各種グリシジ
ルエステル類;さらには3.4−エポキシ−6−メチル
シクロヘキシルメチル、3.4−エポキシ−6−メチル
シクロヘキシルカーボネートなどの脂環式エポキシド類
などがある。好ましくはビスフェノール骨格を有するも
のが良い。
又、α、β不飽和−塩基酸としては、アクリル酸、メタ
アクリル酸などが代表的なものである。
アクリル酸などが代表的なものである。
本発明の分子末端に(メタ)アクリレート基を有する不
飽和ポリエステルアクリレートとは、飽和多塩基酸又は
その無水物、必要により不飽和多塩基酸又はその無水物
を含む酸成分とアルコール成分とを当量比で2対1とな
るように反応して得られる不飽和ポリエステル即ち、分
子両末端にカルボキシル基を含有する不飽和ポリエステ
ルに不飽和グリシジル化合物を付加反応せしめた不飽和
ポリエステルアクリレートを指称するものである。
飽和ポリエステルアクリレートとは、飽和多塩基酸又は
その無水物、必要により不飽和多塩基酸又はその無水物
を含む酸成分とアルコール成分とを当量比で2対1とな
るように反応して得られる不飽和ポリエステル即ち、分
子両末端にカルボキシル基を含有する不飽和ポリエステ
ルに不飽和グリシジル化合物を付加反応せしめた不飽和
ポリエステルアクリレートを指称するものである。
このポリエステルを構成する一成分である不飽和グリシ
ジル化合物としては、アクリル酸、メタアクリル酸の不
飽和−塩基酸のグリシジルエステル、例えばグリシジル
アクリレート、グリシジルメタクリレート等の如き公知
慣用のものを挙げることができる。尚、かかる不飽和グ
リシジル化合物としてはグリシジルメタクリレートが好
ましい。
ジル化合物としては、アクリル酸、メタアクリル酸の不
飽和−塩基酸のグリシジルエステル、例えばグリシジル
アクリレート、グリシジルメタクリレート等の如き公知
慣用のものを挙げることができる。尚、かかる不飽和グ
リシジル化合物としてはグリシジルメタクリレートが好
ましい。
二塩基酸成分としては例えばフタル酸、無水フタル酸、
テトラハイドロ無水フタル酸、シス−3−メチル−4−
シクロヘキセン−シス、シス−1,2−ジカルボン酸無
水物、イソフタル酸、テレフタル■、ジメチルテレフタ
ル酸、モノクロルフタル酸、ジクロルフタル酸、トリク
ロルフタル酸、ヘット酸、テトラブロムフタル酸、セパ
チン酸、コハク酸、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン
酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の公知慣用の飽
和酸またはその無水物あるいはエステル物を用いること
ができる。好ましくは、イソフタル酸が良い。
テトラハイドロ無水フタル酸、シス−3−メチル−4−
シクロヘキセン−シス、シス−1,2−ジカルボン酸無
水物、イソフタル酸、テレフタル■、ジメチルテレフタ
ル酸、モノクロルフタル酸、ジクロルフタル酸、トリク
ロルフタル酸、ヘット酸、テトラブロムフタル酸、セパ
チン酸、コハク酸、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン
酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の公知慣用の飽
和酸またはその無水物あるいはエステル物を用いること
ができる。好ましくは、イソフタル酸が良い。
尚、必要により併用し得る不飽和多塩基酸またはその無
水物としては、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、
シトラコン酸、メタコン酸、塩素化マレイン酸等の如き
公知慣用のα1β−不飽和多塩基酸またはその無水物が
ある。
水物としては、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、
シトラコン酸、メタコン酸、塩素化マレイン酸等の如き
公知慣用のα1β−不飽和多塩基酸またはその無水物が
ある。
ポリエステルアクリレートのアルコール成分としては、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ll3−ブチ
レングリコール、2.3−ブチレングリコール、 1
.4−7’チレングリコール、ネオペンチルグリコール
、ヘキシレングリコール、オクチルグリコール、トリメ
チロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール
、ハイドロキノンのエチレンオキサイドまたはプロピレ
ンオキサイド付加物、ビスフエ/ −)LtA(DE○
又はP○付加物、水添ビスフェノールA、 トリシク
ロデカンジメチロール等の公知慣、用の多価アルコール
類が挙げられる。特にビスフェノール骨格を有する剛構
造のグリコールが好ましい。
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ll3−ブチ
レングリコール、2.3−ブチレングリコール、 1
.4−7’チレングリコール、ネオペンチルグリコール
、ヘキシレングリコール、オクチルグリコール、トリメ
チロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール
、ハイドロキノンのエチレンオキサイドまたはプロピレ
ンオキサイド付加物、ビスフエ/ −)LtA(DE○
又はP○付加物、水添ビスフェノールA、 トリシク
ロデカンジメチロール等の公知慣、用の多価アルコール
類が挙げられる。特にビスフェノール骨格を有する剛構
造のグリコールが好ましい。
本発明の不飽和ポリエステルとは、α、β不飽和結合当
量が160〜400あり、必要により飽和多塩基酸を含
む酸成分と多価アルコール成分とを当量比で、1対1と
なるように反応して得られる不飽和ポリエステルを指称
するものである。
量が160〜400あり、必要により飽和多塩基酸を含
む酸成分と多価アルコール成分とを当量比で、1対1と
なるように反応して得られる不飽和ポリエステルを指称
するものである。
α、β不飽和結合当量が400より大きいと硬化性に劣
るし、160より小さいと耐クラツク性が劣るものとな
る。この不飽和ポリエステルを構成する不飽和二塩基酸
成分としては、例えばマレイン酸、フマール酸、イタコ
ン酸、シトラコン酸、メタコン酸、塩素化マレイン酸等
の如き公知慣用のα、β−不飽和二塩基酸またはその無
水物がある。
るし、160より小さいと耐クラツク性が劣るものとな
る。この不飽和ポリエステルを構成する不飽和二塩基酸
成分としては、例えばマレイン酸、フマール酸、イタコ
ン酸、シトラコン酸、メタコン酸、塩素化マレイン酸等
の如き公知慣用のα、β−不飽和二塩基酸またはその無
水物がある。
尚、かかる不飽和二塩基酸としては、マレイン酸無水物
が好ましい。
が好ましい。
又、必要により併用し得る飽和多塩基酸成分としては、
例えばフタル酸、無水フタル酸、テトラハイドロ無水フ
タル酸、シス−3−メチル−4−シクロヘキセン−シス
、シス−1,2−ジカルボン酸無水物、イソフタル酸、
テレフタル酸、ジメチルテレフタル酸、モノクロルフタ
ル酸、ジクロルフタル酸、トリクロルフタル酸、ヘット
酸、テトラブロムフタル酸、セパチン酸、コハク酸、ア
ジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、トリメリット酸、
ピロメリット酸等の公知慣用の飽和酸またはその無水物
あるいはエステル物を用いることができる。
例えばフタル酸、無水フタル酸、テトラハイドロ無水フ
タル酸、シス−3−メチル−4−シクロヘキセン−シス
、シス−1,2−ジカルボン酸無水物、イソフタル酸、
テレフタル酸、ジメチルテレフタル酸、モノクロルフタ
ル酸、ジクロルフタル酸、トリクロルフタル酸、ヘット
酸、テトラブロムフタル酸、セパチン酸、コハク酸、ア
ジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、トリメリット酸、
ピロメリット酸等の公知慣用の飽和酸またはその無水物
あるいはエステル物を用いることができる。
不飽和ポリエステルのアルコール成分としては、例えば
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、1.3−ブチ
レングリコール、2.3−ブチレングリコール、1.4
−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキ
シレングリコール、オクチルグリコール、トリメチロー
ルプロパン、グリセリン、ペンタエリスリト−ル、ハイ
ドロキノンのエチレンオキサイド(EOと称す)または
プロピレンオキサイド(POと称す)付加物、ビスフェ
ノールAのEO又はPO付加物、水添ビスフェノールA
1 トリシクロデカンジメチロール等の公知慣用の多価
アルコール類が挙げられる。特にプロピレングリコール
が好ましい。
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、1.3−ブチ
レングリコール、2.3−ブチレングリコール、1.4
−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキ
シレングリコール、オクチルグリコール、トリメチロー
ルプロパン、グリセリン、ペンタエリスリト−ル、ハイ
ドロキノンのエチレンオキサイド(EOと称す)または
プロピレンオキサイド(POと称す)付加物、ビスフェ
ノールAのEO又はPO付加物、水添ビスフェノールA
1 トリシクロデカンジメチロール等の公知慣用の多価
アルコール類が挙げられる。特にプロピレングリコール
が好ましい。
本発明におけるビニルエステル樹脂(イ)ト不飽和ポリ
エステル樹脂(ロ)を混合して用いる時、その混合重量
比率は、(イ):(ロ)=100:0〜10:90であ
る。好ましくは(イ):(ロ)=100:0〜20:8
0である。
エステル樹脂(ロ)を混合して用いる時、その混合重量
比率は、(イ):(ロ)=100:0〜10:90であ
る。好ましくは(イ):(ロ)=100:0〜20:8
0である。
不飽和ポリエステル樹脂(ロ)が90重量部より多いと
硬化性が悪くなるといった問題がある。
硬化性が悪くなるといった問題がある。
本発明に於ける樹脂(A)(a)は、ビニルエステル樹
脂、又はビニルエステル樹脂と不飽和ポリエステル樹脂
は、40〜80重量部、好ましくは50〜70重景部で
あり、40重量部より少ないと硬化性が悪くなり型から
流出した樹脂の表面がいつまでも粘着性が残るものであ
る、80重量部より多いと粘度が高くなり成形時間が長
くなったり、架橋密度が十分に高くならず引っ張り強さ
等の物性が劣るものである。
脂、又はビニルエステル樹脂と不飽和ポリエステル樹脂
は、40〜80重量部、好ましくは50〜70重景部で
あり、40重量部より少ないと硬化性が悪くなり型から
流出した樹脂の表面がいつまでも粘着性が残るものであ
る、80重量部より多いと粘度が高くなり成形時間が長
くなったり、架橋密度が十分に高くならず引っ張り強さ
等の物性が劣るものである。
本発明の於ける(メタ)アクリル酸アルキルエステル単
量体(b)としては、例えば(メタ)アクリル酸メチル
、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2エ
チルヘキシル等の各単量体が挙げられる。特に好ましく
は、低粘度及び速硬化性の点で(メタ)アクリル酸メチ
ルエステル単量体である。
量体(b)としては、例えば(メタ)アクリル酸メチル
、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2エ
チルヘキシル等の各単量体が挙げられる。特に好ましく
は、低粘度及び速硬化性の点で(メタ)アクリル酸メチ
ルエステル単量体である。
本発明では(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体
、又は(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体とス
チレン単量体の混合系単量体の20〜60重量部に、前
記ビニルエステル樹脂、又はビニルエステル樹脂と不飽
和ポリエステル樹脂を溶解して用い、好ましくは30〜
50重量部用い好ましくは(X): (Y)=90 :
10〜30:70(重量比)で用いる。
、又は(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体とス
チレン単量体の混合系単量体の20〜60重量部に、前
記ビニルエステル樹脂、又はビニルエステル樹脂と不飽
和ポリエステル樹脂を溶解して用い、好ましくは30〜
50重量部用い好ましくは(X): (Y)=90 :
10〜30:70(重量比)で用いる。
本発明に用いられる繊維強化材(C)としては、−船釣
にはガラス繊維が挙げられるがその他ビニロン、ポリエ
ステル、ポリ酢酸ビニル、ポリアミド等の有機繊維アス
ベスト繊維、カーボン繊維、金属繊維、セラ果ツク繊維
等の無機繊維も挙げられる。
にはガラス繊維が挙げられるがその他ビニロン、ポリエ
ステル、ポリ酢酸ビニル、ポリアミド等の有機繊維アス
ベスト繊維、カーボン繊維、金属繊維、セラ果ツク繊維
等の無機繊維も挙げられる。
本発明に於ける繊維強化材(C)は、繊維長が0.4〜
1OIIIffIの短繊維で、好ましくは0.5〜8m
l11である。繊維長が0.41!IInより短くなる
と成形物の機械的強度が低いものとなり、10mmより
長くなるとコンパウンドの流動特性が悪くなり注入機か
ら型へ注入できなくなる。
1OIIIffIの短繊維で、好ましくは0.5〜8m
l11である。繊維長が0.41!IInより短くなる
と成形物の機械的強度が低いものとなり、10mmより
長くなるとコンパウンドの流動特性が悪くなり注入機か
ら型へ注入できなくなる。
本発明に用いられる充填材は、例えば、炭酸カルシウム
、クレー、タルク、シリカ、マイカ、水酸化アルミニウ
ム、硫酸バリウム、ガラスパウダー、等が挙げられ、好
ましくは、流動性、コスト面で炭酸カルシウムである。
、クレー、タルク、シリカ、マイカ、水酸化アルミニウ
ム、硫酸バリウム、ガラスパウダー、等が挙げられ、好
ましくは、流動性、コスト面で炭酸カルシウムである。
本発明に於ける充填剤の使用量は、10〜200重量部
であり、好ましくは50〜150重量部でましくは10
〜50kg/aflである。
であり、好ましくは50〜150重量部でましくは10
〜50kg/aflである。
前記したコンパウンドを2つに分け、一方に硬化剤(j
M酸化物)を添加しくA成分)、他方に促進剤を添加し
くA’戒成分、このAA’の二成分を各々別々のライン
中で高圧(注入圧)、好ましくは5〜200 kg/c
i、特に好ましくは、80〜150kg/ajで循環さ
せながら、短時間好ましくは0.1〜180秒、特に好
ましくは0.5〜100秒で型へ注入(射出)する。
M酸化物)を添加しくA成分)、他方に促進剤を添加し
くA’戒成分、このAA’の二成分を各々別々のライン
中で高圧(注入圧)、好ましくは5〜200 kg/c
i、特に好ましくは、80〜150kg/ajで循環さ
せながら、短時間好ましくは0.1〜180秒、特に好
ましくは0.5〜100秒で型へ注入(射出)する。
本発明では、150°C以下の成形温度(型温度)で成
形されるが、150°C以上で成形すると成形物の熱収
縮が大きくなり、表面にガラス繊維パターンが発生する
ので好ましくない。又、本発明は、強化材を樹脂及び充
填剤と一緒に型内へ注入する方式であるため、従来のR
/I (長繊維強化材をあらかじめ型内に充填しである
)成形法と比べて強度面では不利であるが、繊維強化材
の繊維パターンの発生がないという点で従来法より有利
である。
形されるが、150°C以上で成形すると成形物の熱収
縮が大きくなり、表面にガラス繊維パターンが発生する
ので好ましくない。又、本発明は、強化材を樹脂及び充
填剤と一緒に型内へ注入する方式であるため、従来のR
/I (長繊維強化材をあらかじめ型内に充填しである
)成形法と比べて強度面では不利であるが、繊維強化材
の繊維パターンの発生がないという点で従来法より有利
である。
本発明に於けるコンパウンドを用いることにより、従来
のコンパウンド例えば不飽和ポリエステル樹脂のみのも
のに較べて高い機械的強度が得られるばかりでなく、高
速硬化性であるため生産性に優れた成形物の製造方法を
提供できる。
のコンパウンド例えば不飽和ポリエステル樹脂のみのも
のに較べて高い機械的強度が得られるばかりでなく、高
速硬化性であるため生産性に優れた成形物の製造方法を
提供できる。
本発明の成形物は、従来品に比べ成形物の表面にガラス
繊維パターンのない美麗なものであり、機械的強度に優
れ、又複数個採りの型を用いて高速成形できるので生産
性も優れたものである。
繊維パターンのない美麗なものであり、機械的強度に優
れ、又複数個採りの型を用いて高速成形できるので生産
性も優れたものである。
従って、住宅関連成形物、例えば流しの栓、小物入れ、
洗面化粧台、等大量生産向の成形物用途へ利用すること
ができる。又、各種工業部品用途にも使用することがで
きる。
洗面化粧台、等大量生産向の成形物用途へ利用すること
ができる。又、各種工業部品用途にも使用することがで
きる。
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本実
施例のみに限定されるものではない。文中「部」及び「
%」は重量基準である。
施例のみに限定されるものではない。文中「部」及び「
%」は重量基準である。
参考1ヒ」−
「ビニルエステル樹脂(VE)の調製」温度計、攪拌機
および冷却器を具備した三ツロフラスコに、ビスフェノ
ールAとエピクロルヒドリンとの反応により得られたエ
ポキシ基当量500「エビクロン1050J (大日
本インキ化学工業■製エポキシ樹脂)5000g(エポ
キシ基10個相当分)、メタクリル酸の860g (カ
ルボキシル基10個相当分)、ハイドロキノンの2.9
3 gおよびトリエチルアミンの21.6 gを仕込ん
で120℃まで昇温させ、同温度で10時間反応を続け
たところ、酸価が3.5で、エポキシ基当量が1500
0以上である固形のビニルエステル樹脂が得られた。か
かるビニルエステル樹脂は、メタロイル基当量が約58
6であった。
および冷却器を具備した三ツロフラスコに、ビスフェノ
ールAとエピクロルヒドリンとの反応により得られたエ
ポキシ基当量500「エビクロン1050J (大日
本インキ化学工業■製エポキシ樹脂)5000g(エポ
キシ基10個相当分)、メタクリル酸の860g (カ
ルボキシル基10個相当分)、ハイドロキノンの2.9
3 gおよびトリエチルアミンの21.6 gを仕込ん
で120℃まで昇温させ、同温度で10時間反応を続け
たところ、酸価が3.5で、エポキシ基当量が1500
0以上である固形のビニルエステル樹脂が得られた。か
かるビニルエステル樹脂は、メタロイル基当量が約58
6であった。
参且旌二L
「不飽和ポリエステル樹脂(PH−1)の調製」参考例
−1と同様なる反応装置に無水マレインM540 g、
及び1.2−プロピレングリコール460gを不活性ガ
ス気流中220℃で10時間加熱脱水縮合させて酸価3
0なるものを得た。これにハイドロキノンO,15g添
加して、固形の不飽和ポリエステル樹脂が得られた。か
かる不飽和ポリエステル樹脂は不飽和結合当量が約15
6であった。
−1と同様なる反応装置に無水マレインM540 g、
及び1.2−プロピレングリコール460gを不活性ガ
ス気流中220℃で10時間加熱脱水縮合させて酸価3
0なるものを得た。これにハイドロキノンO,15g添
加して、固形の不飽和ポリエステル樹脂が得られた。か
かる不飽和ポリエステル樹脂は不飽和結合当量が約15
6であった。
参1副り二史
「不飽和ポリエステル樹脂(PE−2)の調製」参考例
−1と同様なる反応装置にプロピレングリコール160
g、無水フタル酸148 g、フマル酸116gを不活
性ガス気流中220°Cで12時間加熱脱水縮合させて
酸価25なるものを得た。
−1と同様なる反応装置にプロピレングリコール160
g、無水フタル酸148 g、フマル酸116gを不活
性ガス気流中220°Cで12時間加熱脱水縮合させて
酸価25なるものを得た。
これにハイドロキノン0.6g添加して、固形の不飽和
ポリエステル樹脂が得られた。かかる不飽和ポリエステ
ル樹脂は不飽和結合当量が約370であった。
ポリエステル樹脂が得られた。かかる不飽和ポリエステ
ル樹脂は不飽和結合当量が約370であった。
皇主■二土
「ゲルコート樹脂(GC)の調製」
参考例−lで得られたビニルエステル樹脂(VE)を、
下記の配合で十分に混合溶解し、及び分散させて得られ
る。
下記の配合で十分に混合溶解し、及び分散させて得られ
る。
ビニルエステル樹脂(VE) : 60部メ
タクリル酸メチル単量体 ; 40〃実施例−1 50°C温調した70X80X40mmの箱状成形物を
4個採り可能なスプルー、ランナー、及びゲート構造を
有する金型に(第1図参照)、参考例−3で調製したゲ
ルコート樹脂(GC)100部に、6%ナフテン酸コバ
ルトを0.2部添加し・て十分に攪拌混合後、さらに2
5%アセト酢酸エステルパーオキサイド1.0部を添加
して十分に攪拌後、〔コンパウンド配合例〕 a、ビニルエステル樹脂(VE) :不飽和ポリエステ
ル樹脂(PE−1)= 50 : 50混合系樹脂60
部 b、メタクリル酸メチル単量体:スチレン単量体=70
:30混合系単量体 40〃 c、!!i維長1. Ortmの短繊維強化材(富士フ
ァイバーグラス■!IJPEss−010−0404)
10 〃 その結果、3分後に硬化したゲルコート層が得られた。
タクリル酸メチル単量体 ; 40〃実施例−1 50°C温調した70X80X40mmの箱状成形物を
4個採り可能なスプルー、ランナー、及びゲート構造を
有する金型に(第1図参照)、参考例−3で調製したゲ
ルコート樹脂(GC)100部に、6%ナフテン酸コバ
ルトを0.2部添加し・て十分に攪拌混合後、さらに2
5%アセト酢酸エステルパーオキサイド1.0部を添加
して十分に攪拌後、〔コンパウンド配合例〕 a、ビニルエステル樹脂(VE) :不飽和ポリエステ
ル樹脂(PE−1)= 50 : 50混合系樹脂60
部 b、メタクリル酸メチル単量体:スチレン単量体=70
:30混合系単量体 40〃 c、!!i維長1. Ortmの短繊維強化材(富士フ
ァイバーグラス■!IJPEss−010−0404)
10 〃 その結果、3分後に硬化したゲルコート層が得られた。
次に前記ゲルコートした凸型/凹型を20kg/cdで
閉じた金型へ下記配合で調製したコンパウンドをKRA
USS−MAFFEI社製41’1lXING −HE
AD型RIM注入機により、注入圧力150kg/af
iで注入し、10分後説型した。
閉じた金型へ下記配合で調製したコンパウンドをKRA
USS−MAFFEI社製41’1lXING −HE
AD型RIM注入機により、注入圧力150kg/af
iで注入し、10分後説型した。
その結果、ゲルコート層を有するガラス繊維パターンの
無い美麗な成形物を4個同様に得た。成形物の物性測定
結果を表〜2に示した。
無い美麗な成形物を4個同様に得た。成形物の物性測定
結果を表〜2に示した。
d、充填剤;炭酸カルシウム
(日東粉化工業■製 NS−100)
: 10O〃
e、W化剤;50%ベンゾイルパーオキサイ(日本油脂
■製 ナイバーBMT−M )5〃 f、硬化促進剤;ジメチルパラトルイジン0.6〃 以下、実施例−1〜5及び比較例−1〜7に於いても実
施例−1と同様なる方法で底形を行った。
■製 ナイバーBMT−M )5〃 f、硬化促進剤;ジメチルパラトルイジン0.6〃 以下、実施例−1〜5及び比較例−1〜7に於いても実
施例−1と同様なる方法で底形を行った。
その内容を表−1に示した。
また、成形物の物性測定結果を表−2に示した。
/
/
/
/
表−2から明らかな様に、コンパウンドがスチレン単量
体のみであるかく比較例1)、不飽和ポリエステル単独
である(比較例3)と硬化状態が悪く、物性も良くない
。又、繊維強化材の短い場合(比較例4)は、十分な物
性、特にアイゾツト衝撃強度が悪いし、長い場合(比較
例2)は、注入時間と脱型までに時間がかかり成形物表
面に繊維パターンがあるし、硬化剤が多いと(比較例5
)硬化が速く注入できない。更にビニルエステル樹脂と
スチレン単量体(比較例6)とでは硬化状態が悪く物性
も良くない。ゲルコート層を設けない(比較例7)と成
形物表面に繊維パターンが見られ好ましくない。
体のみであるかく比較例1)、不飽和ポリエステル単独
である(比較例3)と硬化状態が悪く、物性も良くない
。又、繊維強化材の短い場合(比較例4)は、十分な物
性、特にアイゾツト衝撃強度が悪いし、長い場合(比較
例2)は、注入時間と脱型までに時間がかかり成形物表
面に繊維パターンがあるし、硬化剤が多いと(比較例5
)硬化が速く注入できない。更にビニルエステル樹脂と
スチレン単量体(比較例6)とでは硬化状態が悪く物性
も良くない。ゲルコート層を設けない(比較例7)と成
形物表面に繊維パターンが見られ好ましくない。
一方、本願発明は、注入時間及び成型時間も短く、硬化
状態も良好で、各種物性も優れてたものであることが確
認された。
状態も良好で、各種物性も優れてたものであることが確
認された。
第1図は、4個採り箱型形状金型の平面図と断面図を示
す。第2図は本発明の成型物の断面図を示す。 ■スプルー、■ランナー、■ゲート、■凸型、■凹型、
■注入口、■ゲルコート層、■コンパウンド層。
す。第2図は本発明の成型物の断面図を示す。 ■スプルー、■ランナー、■ゲート、■凸型、■凹型、
■注入口、■ゲルコート層、■コンパウンド層。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(A)a、ビニルエステル樹脂、又はビニルエステ
ル樹脂と不飽和ポリエステル樹脂 40〜80重量部 b、(メタ)アクリル酸アルキルエステル 単量体とスチレン単量体 60〜20重量部 c、繊維長0.4〜10mmの繊維強化材 2〜50重量部 d、充填剤:10〜200重量部 e、硬化剤:0.5〜10重量部 f、硬化促進剤:0.01〜5重量部 からなるコンパウンドを (B)ゲルコート層で覆ったことを特徴とする成形物。 2、型が成形物を1個、又は複数個採ることのできるス
プルー、ランナー、及びゲート構造を有する凸型/凹型
であることを特徴とする請求項1の成形物の高速製造方
法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20757989A JP2906467B2 (ja) | 1989-08-10 | 1989-08-10 | 成形物及びその成形物の高速製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20757989A JP2906467B2 (ja) | 1989-08-10 | 1989-08-10 | 成形物及びその成形物の高速製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0370719A true JPH0370719A (ja) | 1991-03-26 |
JP2906467B2 JP2906467B2 (ja) | 1999-06-21 |
Family
ID=16542095
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP20757989A Expired - Fee Related JP2906467B2 (ja) | 1989-08-10 | 1989-08-10 | 成形物及びその成形物の高速製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2906467B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09110952A (ja) * | 1995-10-17 | 1997-04-28 | Nippon Yupika Kk | アクリルシートとの接着性に優れた熱硬化性樹脂組成物、複合材料および積層品 |
EP2197675A1 (en) * | 2007-08-30 | 2010-06-23 | Ashland Licensing and Intellectual Property LLC | Low blush gelcoats having high color fastness |
JP2018162461A (ja) * | 2012-07-18 | 2018-10-18 | アルケマ フランス | 繊維状基材の含浸方法、含浸方法用の液体状(メタ)アクリルシロップ剤、その重合方法、及びその得られた構造化物品 |
-
1989
- 1989-08-10 JP JP20757989A patent/JP2906467B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09110952A (ja) * | 1995-10-17 | 1997-04-28 | Nippon Yupika Kk | アクリルシートとの接着性に優れた熱硬化性樹脂組成物、複合材料および積層品 |
EP2197675A1 (en) * | 2007-08-30 | 2010-06-23 | Ashland Licensing and Intellectual Property LLC | Low blush gelcoats having high color fastness |
EP2197675A4 (en) * | 2007-08-30 | 2011-03-30 | Ashland Licensing & Intellectu | YELLOW COATINGS WITH LOW COLOR AND HIGH COLOR TEMPERATURE |
JP2018162461A (ja) * | 2012-07-18 | 2018-10-18 | アルケマ フランス | 繊維状基材の含浸方法、含浸方法用の液体状(メタ)アクリルシロップ剤、その重合方法、及びその得られた構造化物品 |
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---|---|
JP2906467B2 (ja) | 1999-06-21 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |