JPH0368955B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は銅又は銅合金の発錆、腐食を防止する
ための防錆剤に関する。 〔従来技術〕 銅又は銅合金はその良好な導電性や成形性、価
格等の点から、電気機器材料、電子部品材料等に
広く多量に使用されている。 然しながら銅及び銅合金は周知の通り、空気中
の酸素や水分等により酸化、腐食を受け易く、各
種目的の用途において種々の不都合を生ずる。例
えば、プリント基盤製造時の銅箔加工工程におい
て表面保護処理を施さない銅箔は保存中に表面の
酸化により、ハンダ密着性、導電性等が劣化す
る。又銅粉含有の導電性樹脂においては銅粉表面
酸化により導電性が経時劣化する。 かかる不都合を防止するため、銅又は銅合金の
表面にイミダゾール系化合物により化成被膜を形
成する方法（特公昭46−17046、同48−11454、同
48−25621号各公報等）、ベンゾリアゾール類を用
いる方法（特開昭51−2933号公報）、アゾール類
とトリアジン類とを併用する方法（特開昭54−
148148号公報）等が知られている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 然しながらこれらの提案方法は防錆効果の経時
的保持やハンダ密着性等の点で不適当であるか又
は満足すべき水準に達していない。 本発明者はかかる問題点を解決するため鋭意検
討を加えた結果本発明に到達した。 〔問題を解決するための手段〕 本発明は、一般式（） （式中、R₁及びR₂はそれぞれ独立に水素原子、
ハロゲン原子、場合によりハロゲン原子又はアル
キル基で置換されていてもよいアルキル基、アリ
ール基或いはアラールキル基を、x₁及びy₁は１〜
３の整数を、それぞれ示す） で表わされる有機りん化合物、及び／又は一般式
（） （式中、R₃及びR₄はそれぞれ独立に水素原子、
ハロゲン原子、場合によりハロゲン原子又はアル
キル基で置換されていてもよいアルキル基、アリ
ール基、或いはアラールキル基を、x₂及びy₂は１
〜３の整数を、R₅はｍ個のヒドロキシル基を有
する有機化合物のヒドロキシル基を除いた残基
を、ｍは１〜10の整数を、それぞれ示す） で表わされる有機りん化合物の、１種又は２種以
上を主成分として含有してなる銅及び銅合金用防
錆剤を提供するものであり、本防錆剤を使用する
ことにより、銅及び銅合金表面の酸化、腐食を長
期間にわたつて効果的に防止し、又ハンダ密着性
等電子機器加工における特性の優れたものが得ら
れる。 一般式（）で表わされる有機りん化合物は、
特公昭50−17979号公報に記載の方法により製造
される。 一般式（）で表わされる有機りん化合物は特
公昭49−45397号公報に記載の方法に準じて製造
される。 すなわち、式(A)で表わされるｏ−フエニルフエ
ノール化合物に三塩化りんを反応させて得られる
式(B)で表わされる化合物に、ヒドロキシ基含有有
機化合物を縮合させることにより式（）で表わ
される化合物が得られる。 R₅−（OH）_nが低分子量（低沸点）の一価のア
ルコール類やフエノール類の場合は、直接上記反
応式に従つて製造されるが、R₅−（OH）_nが比較
的高分子量や多価ヒドロキシ化合物である場合
は、先づ式(B)の化合物と適当な一価のヒドロキシ
化合物好適にはフエノールと反応させて式(D)の化
合物を得、これにR₅−（OH）_nのヒドロキシ化合
物を加えて加熱し、フエノールとの交換反応を行
わさせることにより有利に式（）の化合物が得
られる。 〔上記各反応式で、R₃，R₄，R₅，x₂，y₂及びｍ
は前記式（）における定義に同じ。〕 例えば上記方法により次の如き有機りん化合物
が得られる。｛但しx₂＝y₂＝０の場合。構造式の
後の〔 〕内はその略記号｝ (1) 式(D)１モルとデシルアルコール１モルから (2) 式(D)２モルと１，１−ビス（４−ヒドロキシ
−２−メチル−５−ｔ−ブチルフエニル）ブタ
ン１モルから (3) 式(D)１モルと２，４−ジ−ｔ−ブチルフエノ
ール１モルから (4) 式(D)１モルと２−ｔ−ブチル−４−クレゾー
ル１モルから (5) 式(D)２モルと２，５−ジ−ｔ−ブチルハイド
ロキノン１モルから 本発明の一般式（）及び／又は一般式（）
で表わされる有機りん化合物の１種又は２種以上
を主成分として含有してなる防錆剤には、さらに ヒンダードフエノール類〔例えば、２，６−ジ
−第三級ブチル−４−メチルフエノール、２，
2′−メチレン−ビス（４−メチル−６−第三級ブ
チルフエノール）、テトラキス−｛メチレン−３−
（３，５−ジ−第三級ブチル−４−ヒドロキシフ
エニル）プロピオネート｝メタン等〕、 ジアルキルチオジプロピオネート類〔例えば、
ジラウリル−β，β′−チオジプロピオネート、ジ
ステアリル−β，β′−チオジプロピオネート、ジ
ミリスチル−β，β′−チオジプロピオネート等〕、 有機溶媒可溶の有機化合物（例えば、低分子量
ポリオレフイン類、炭化水素樹脂、水添ロジンエ
ステル、石油樹脂等）、 有機チタネート類〔例えば、イソプロピルトリ
（ジオクチルピロホスフエート）チタネート、チ
タニウムジ（ジオクチルピロホスフエート）オキ
シアセテート、トリ（ブチルオクチルピロホスフ
エート）イソプロピルチタネートモノ（ジオクチ
ル水素ホスフエート）、チタニウムジ（ブチルオ
クチルピロホスフエート）ジ（オクチル水素ホス
フエート）オキシアセテート等）、 を添加共存させることができる。 銅又は銅合金表面への本発明防錆剤の付着方法
としては、防錆剤の揮発性有機溶媒溶液中への漬
浸、引き上げ、乾燥による方法、該溶液の被処理
表面へのスプレー塗布、乾燥により方法等、被処
理物の形状、塗布量等に応じて適宜選択される。 〔実施例〕 次に本発明の防錆剤の銅表面の防錆効果につい
ての実施例を示す。 試験方法 トルエン100重量部に各化合物の所定重量部溶
解して得られた溶液に、銅板（表面を清浄化した
錆のないもの、30×50×1.5mm）を１分間浸漬し
た後引き上げ、そのまま室温で１時間風乾した。
この被処理銅板を屋外（海岸線から30ｍの日陰
部）に立てて、目視で試験板の表面に発錆が認め
られるまでの日数を調べた。比較のため、防錆剤
なし（トルエンのみ）、有機重合体（炭化水素樹
脂）又はトリアゾール化合物のみの使用の場合に
ついても併せ試験した。その結果を第１表に示
す。 〔効果〕 第１表から明らかなように本発明の防錆剤は銅
に対して長期にわたつて優れた防錆効果を示す。
又これらの試験板はハンダ密着性にも優れた性能
を示した。 【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） （式中、R₁及びR₂はそれぞれ独立に水素原子、
   ハロゲン原子、場合によりハロゲン原子又はアル
   キル基で置換されていてもよいアルキル基、アリ
   ール基或いはアラールキル基を、x₁及びy₁は１〜
   ３の整数を、それぞれ示す） で表わされる有機りん化合物、及び／又は一般式
   （） （式中、R₃及びR₄はそれぞれ独立に水素原子、
   ハロゲン原子、場合によりハロゲン原子又はアル
   キルで置換されていてもよいアルキル基、アリー
   ル基、或いはアラールキル基を、x₂及びy₂は１〜
   ３の整数を、R₅はｍ個のヒドロキシル基を有す
   る有機化合物のヒドロキシル基を除いた残基を、
   ｍは１〜10の整数を、それぞれ示す） で表わされる有機りん化合物の、１種又は２種以
   上を主成分として含有してなる銅及び銅合金用防
   錆剤。 ２ ヒンダードフエノール類及び／又はジアルキ
   ルチオジプロピオネート類の１種又は２種以上を
   添加した特許請求の範囲第１項記載防錆剤。 ３ 有機溶媒可溶の有機重合物を添加した特許請
   求の範囲第１項又は第２項記載の防錆剤。 ４ 有機チタネート類の１種又は２種以上を添加
   した特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項記
   載の防錆剤。