JPH0368563A - （Ｓ）―α―メチルベンジルアミノピリミジン誘導体及び除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規な光学活性（Ｓ）−α−メチルベンジル
アミノピリミジン誘導体及びこれを含む除草剤に関する
ものである。

（従来の技術） ジャーナル・オブ・アグリカルチュラル・フード・ケミ
ストリー（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｇｒｉｃｕｌｔｕ
ｒａｌＦｏｏｄ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）第３０巻、第６
号、１０７５〜１０７８頁（１９８２年）には、４−ベ
ンジルアミノ−６−クロロ−２−エチルアミノピリミジ
ンが除草剤として開示されているが、除草効果及び作物
に対する安全性は必ずしも十分なものではない、また、
特開昭５９−３６６６６号明細書には。

一般式 〔ここでＲ３及びＲ４は低級アルキル基又はハロゲン原
子を示すか、又は’Ｒ３とＲ４は結合してトリメチレン
基またはテトラメチレン基を示す、Ｒａは水素原子又は
低級アルキル基を示す　ＸＩはアルキレン基を示す、２
は置換又は非置換のフェニル基（該置換分はハロゲン、
低級アルキル及び低級アルコキシより選ばれたｌ又は２
個である。）。

フリル基またはチエニル基を示す、〕で表されるアミノ
ピリミジン誘導体又はその酸付加塩が、殺菌、殺虫及び
殺ダニ剤として開示されているが、除草効果については
記載されていない。

（発明が解決しようとする課題） 本発明者らは、従来必ずしも十分な除草効果及び作物安
全性を示さなかったベンジルアミノピリミジン誘導体に
ついて、更に改良された、即ち、作物に安全性が高く、
且つ種々の雑草に対してすぐれた防除効果を発揮しうる
化合物の開発を目的に鋭意研究を重ねた。その結果、特
定のベンジルアミノピリミジン誘導体が上記１的を満足
することを見いだし、既に特許出願を行っている。（特
願昭６２−３３６２５３号） これらの誘導体は全てラセミ体であったが、それらが不
斉炭素原子を有することからその光学活性体について更
に検討した結果（Ｓ）−α−メチルベンジル゛アミノピ
リミジン誘導体が高い除草活性及び有用作物との間の選
択性を有することを見出し本発明を完成した。

（課題を解決するための手段） 本発明の（Ｓ）−α−メチルベンジルアミノピリミジン
誘導体は、一般式 （式中、Ａはハロゲン原子、アルキル基、フェノキシ基
、置換フェノキシ基、メタンスルホニル基。

相異なり、水素原子、フェニル基、（Ｓ）−α−メチル
ベンジル基、アルコキシ基、２−プロピニル基、アルコ
キシアルキル基、アルキルチオアルキル基、ジアルキル
アミノアルキル基、アミノ基。

アルキルアミノ基、エトキシカルボニルアルキル基又は
ヒドロキシカルボニルアルキル基を示す。

但し　Ｒ１とＲ１は同時に水素であることはない。

又、Ｒ１及びＲ雪は相隣る窒素原子と共にモルホリノ基
を形成することもできる。）で表される基を示し、Ｂは
ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、メタンスルホニ
ル基、エトキシカルボニル基を示す、）で表される。

上記一般式（１）で表される化合物中、Ａがアルキル基
、２−プロピニルアミノ基、アルコキシアミノ基又はア
ルコキシアルキルアミノ基を示し。

Ｂがハロゲン原子、トリフルオロメチル基、アルキルチ
オ基又はメタンスルホニル基を示す化合物が特に好まし
い、好ましい置換基としては例えば。

Ａがアルキル基の場合は、メチル基、プロピル基又はイ
ソプロピル基、アルコキシアミノ基の場合はメトキシア
ミノ基、アルコキシアルキルアミノ基の場合は３−メト
キシプロピルアミノ基等がそれぞれ挙げられる。また、
Ｂがハロゲン原子の場合は、フッ１７４原子、塩素原子
等が挙げられ、アルキルチオ基の場合は、メチルチオ基
等がそれぞれ挙げられる。

一般式（１）で示される化合物を例示すれば第１表に記
載の通りである。尚、化合物番号は以後の記載において
参照される。

第１表つづき 第１表つづき 本発明化合物は１例えば下記の反応式ｌに示す方法によ
り合成することが出来る。

（ａ）　　　　　　　（ｂ）　　　　　　　　　　　（
１）（但し１式中Ｚｌはハロゲン原子及びメタンスルホ
ニル基を示し、Ａ及びＢは前記と同一の意味を示す、） また、一般式（夏）で表される本発明化合物のうち、Ａ
がハロゲン原子又はアルキル基である場合を除く化合物
は１次に示す反応式２の方法でも製造することが出来る
。さらにＢがハロゲン原子又はトリフルオロメチル基で
ある場合を除く化合物は、反応式３の方法でも製造する
ことが出来る。

（ｃ）　　　　　　　　（ｄ） （但し１式中Ａｌはフェノキシ基、置換フェノキシ基、
アニリノ基、（Ｓ）−α−メチルベンジルアミノ基、ア
ルコキシアミノ基、２−プロピニルアミノ基、アルコキ
シアルキルアミノ基、アルキルチオアルキルアミノ基、
ジアルキルアミノアルキルアミノ基、ヒドラジノ基、ア
ルキルヒドラジノ基、エトキシカルボニルアルキルアミ
ノ基又はモルホリノ基を示し、Ｂ及びＺｌは前記と同一
の意味を示す、） （但し１式中ＢＩはアルキルチオ基を示し、Ａ及びＺｌ
は前記と同一の意味を示す、） 即ち、式（ａ）、式（ｃ）又は式（６）にて示される化
合物と式（ｂ）１式（ｄ）又は式（ｆ）にて示される化
合物とをアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン。

ジオキサン、メタノール、エタノール、アセトニトリル
、ジクロロメタン、クロロホルム、Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチル
スルホキシド、ベンゼン、トルエン等の溶媒の存在下又
は非存在下、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸
カリウム、金属ナトリウム、水酸化ナトリウム、トリエ
チルアミン、ジメチルアニリン、ピリジン等の無機又は
有機の塩基の存在下又は非存在下−２０〜２００”Ｃの
反応温度で１〜３０時間反応を行い本発明化合物を得る
ことができる。

次に実施例を挙げて本発明化合物の製造法を具体的に説
明する。

実施例Ｉ Ｓ　（−）２．４−ジクロロ−６−α−メチルベンジル
アミノピリミジン（化合物番号１８）の製造 ２．４．６−）−＋Ｊ７ｏｏピリミジン１５．０ｇ（０
，０８２モル）をアセトニトリル１００ｍｆｆに溶解し
た後、炭酸カリウム１３．６ｇ　（０，０９８モル）を
加え、これに５（−）α−メチルベンジルアミン１０．
０ｇ　（０，０８３モル）を水冷下滴下した１滴下終了
後、室温で２時間撹拌した１反応液は、水に注ぎ、酢酸
エチル５００ｍｎで抽出した後、更に水、飽和食塩水で
洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾過
後、溶媒を留去し、得られた残渣をカラムクロマトグラ
フィーで精製し目的化合物１８．６ｇ（収率８１．３％
）を得た。融点７６〜７８℃ 実施例２ Ｓ　（−）　２−メトキシアミノ−４−クロロ−６−α
−メチルベンジルアミノピリミジン（化合物番号１２）
の製造 Ｓ　（−）２．４−ジクロロ−６−α−メチルベンジル
アミノピリミジン６．０ｇ　（０，０２１モル）をジメ
チルスルホキシド５０ｍＡに溶解した後、メトキシアミ
ン塩酸塩１０．０ｇ　（０，１２０モル）、炭酸カリウ
ム１１．０　ｇ　（０，０８０モル）を加え、９０℃−
１００℃で５時間反応させて反応を終了とした１反応液
は、水に注ぎ、酢酸エチル３００ｍｍで抽出した後、更
に水、飽和食塩水で洗浄し、無水Ｊｌ酸ナトリウムで乾
燥した。乾燥剤を濾過後、溶媒を留去し、得られた残渣
をカラムクロマトグラフィーで精製して目的化合物２．
３ｇ（収率３８．５％）を得た。

屈折率ｎ、６　＝＝　１　、５８７４ 実施例３ Ｓ　（−）２−（３−メトキシプロピルアミノ）−４−
クロロ−６−α−メチルベンジルアミノピリミジン（化
合物番号５）の製造 ２−３−メトキシプロピルアミノ−４，６−ジクロルピ
リミジン４．０　ｇ　（０，０１８モル）をアセトニト
リル５０ｍｊｌに溶解した後、これに５（−）α−メチ
ルベンジルアミン７．０ｇ　（０，０５８モル）を加え
、２時間加熱還流下に反応させて反応終了とした１反応
液は、水に注ぎ、酢酸エチル２００ｍｍで抽出した後、
更に水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥した。乾燥剤を濾過後、溶媒を留去して、得られた残
渣をカラムクロマトグラフィーで精製して目的化合物５
．４ｇ（収率９２．６％）を得た。

屈折率ｎｇＯ＝１−５９０９ 実施例４ Ｓ　（−）　２−メタンスルホニル−４−トリフルオロ
メチル−６−α−メチルベンジルアミノピリミジン（化
合物番号２８）の製造２−メタンスルホニル−４−トリ
フルオロメチル−６−クロロピリミジン１５．０　ｇ　
（０，０５８モル）をテトラヒドロフラン１００ｍＧに
溶解した後、炭酸カリウム１２．０ｇ　（０，０８７モ
ル）を加え、これに５（−）α−メチルベンジルアミン
７．４ｇ　（０，０６１モル）を水冷下に滴下した。

滴下終了後、室温で１時間撹拌した１反応液は。

水に注ぎ酢酸エチル５００ｍＡで油出した後、更に水、
飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。

乾燥剤を濾過後、溶媒を留去し、得られた残渣をカラム
クロマトグラフィーで精製し目的化合物１５．０ｇ（収
率７５．４％）を得た。

実施例５ Ｓ　（−）　２−メチルヒドラジノ−４−トリフルオロ
メチル−６−α−メチルベンジルアミノピリミジン（化
合物番号２４）の製造２−メタンスルホニル−４−トリ
フルオロメチル−６−α−メチルベンジルアミノピリミ
ジン３．０　ｇ　（０，００８モル）をアセトニトリル
５０ｍΩに溶解した後、これにメチルヒドラジン１゜１
ｇ　（０，０２４モル）を加え、室温で１時間撹拌し反
応終了とした６反応液は、水に注ぎ、酢酸エチル２００
ｍ１で抽出した後、更に水、飽和食塩水で洗浄し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。

乾燥剤を濾過後、溶媒を留去し、＃Ｉられた残渣をカラ
ムクロマトグラフィーで精製して目的化合物２．６ｇ（
収率９６．３％）を得た。

屈折率０１°＝１．５５６４ 実施例６ Ｓ　（−）　２−メチル−４−トリフルオロメチル−６
−α−メチルベンジルアミノピリミジン（化合物番号２
５）の製造 ２−メチル−４−クロロ−６−トリフルオロメチルピリ
ミジン５．０　ｇ　（０，０２５モル）をジメチルスル
ホキシド５０ｍＱに溶解した後、これに５（−）α−メ
チルベンジルアミン１０．０ｇ（０，０８３モル）加え
、８０〜９０℃で２時間反応させた、反応液は水に注ぎ
、酢酸エチル３００ｍｊｌで抽出した後、更に水、飽和
食塩水で洗浄し。

無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾過後。

溶媒を留去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィ
ーで精製し目的化合物６．７ｇ（収率９３゜６％）を得
た。融点７０〜７３℃ 実施例７ Ｓ（＋）２−（３−メトキシプロピルアミノ）−４−フ
ルオロ−６−α−メチルベンジルアミノピリミジン（化
合物番号２９）の製造Ｓ　（−）２．４−ジフルオロ−
６−ｃｉ−メチルベンジルアミノピリミジン４．０　ｇ
　（０，０１７モル）をアセトニトリル５０ｍ息に溶解
した後、これに３−メトキシプロピルアミン５．０　ｇ
　（０，０５６モル）を加え、室温２０分間反応させて
１反応終了とした１反応液は、水に注ぎ、酢酸エチル２
００ｍｍで抽出した後、更に水、飽和食塩水で洗浄し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾過後、溶媒
を留去し得られた残渣をカラムクロマトグラフィーにて
精製し目的化合物３．９ｇ（収率７５，３％）を得た。

屈折率ｎ”、Ｏ＝　１．５６９０ 次に１本発明の除草剤は１本発明化合物である（Ｓ）−
α−メチルベンジルアミノピリミジン誘導体を含んでな
る。

本発明化合物を除草剤として使用する場合、化合物のみ
、又はこれに農薬の製剤化に際し一般的に用いられる、
担体、界面活性剤、分散剤、補助剤等を配合して、水和
剤、粒剤、乳剤又は粉剤等の各種形態に製剤して使用す
ることができる。

製剤化に際して用いられる担体としては、ジ−クライト
、タルク、ベントナイト、クレー、カオリン、珪藻土、
ホワイトカーボン、バーミキュライト、消石灰、珪砂、
硫安、尿素等の固体担体及びイソプロピルアルコール、
キシレン、シクロヘキサノン、メチルナフタレン等の液
体担体等が挙げられる。界面活性剤及び分散剤としては
、アルコール硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホ
ン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ポリオキシエチレング
リコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリー
ルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノアルキ
レート等が挙げられる。補助剤としては、カルボキシメ
チルセルロース、ポリエチレングリコール、アラビアゴ
ム等が挙げられる。使用に際しては、適当な濃度に希釈
して散布するか又は直接施用する。

又１本発明の除草剤は他の除草剤と混合して使用する事
もできる。

本発明除草剤は、畑地及び非農耕地において、雑草の発
芽前又は発芽後に、土壌処理又は茎葉処理することによ
り、畑地に発生する各種の雑草を防除することができる
。又、水田においても、雑草の発芽前又は発芽後に、湛
水土壌処理又は茎葉処理することにより、水田に発生す
る各種の雑草を防除することができる６ 本発明除草剤は、有効成分で１０アール当たり０．１　
ｇ〜１ｋｇ施用する。又植物茎葉に散布する場合はｉｐ
ｐｍ−１０，ＯＯＯｐｐｍに希釈して施用する。

次に１本発明除草剤の製剤の実施例を挙げるが、本発明
はこの範囲に限定されるものではない。

尚、実施例中に記載の％は重量百分率を示す。

実施例８（水和剤） 化合物（２）１０％、エマルダン８１０（花王株式会社
登録商標）０．５％、デモールＮ（花王株式会社登録商
４１）０．５％、クニライト（クニミネ工業株式会社登
録商標）２０１　２０％、ジ−クライト（ジ−クライト
株式会社登録商標）ＣＡ６９％を均一に混合粉砕して水
和剤とした。

実施例９（乳Ｍ） 化合物（５）３０％、シクロヘキサノン２０％、ポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテル１１％、アルキ
ルベンゼンスルホン酸カルシウム４％、及びメチルナフ
タリン３５％を均一に溶解して乳剤とした。

実施例１０（粒剤） 化合物（１２）５％、ラウリルアルコール硫酸エステル
のナトリウム塩２％、リグニンスルホン酸ナトリウム５
％、カルボキシメチルセルロース２％、及びクレー８６
％を均一に混合粉砕する。

この混合物１００重量部に水２０重量部を加えて練合し
、押出式造粒機を用いて１４〜３２メツシユの粒状に加
工したのち、乾燥して粒剤とした。

実施例１１（粉剤） 化合物（２０）２％、珪藻±５％、及びクレー９３％を
均一に混合粉砕して粉剤とした。

（発明の効果） 本発明の化合物及び除草剤は、畑地に発生するオオイヌ
タデ、アオビユ、シロザ、アカザ、イチビ、アメリカキ
ンゴジカ、エビスグサ、ハコベ、アサガオ、オナモミ、
ヒエ、メヒシバ、オヒシバ。

エノコログサ、スズメノカタビラ、スズメノカタビラ、
カラスムギ、イタリアンライグラス、コゴメガヤツリ、
メリケンニクキビ、イソチグラス。

ウマノチャヒキ、ソバカズラ、ノハラガラシ、アメリカ
センダングサ、ハマスゲ等の雑草を有効に防除すること
ができる。又、水田に発生するコナギ、ホタルイ、ヘラ
オモダカ、タイヌビエ、タマガヤツリ等の雑草も有効に
防除することができる。

一方１作物に対する安全性は高く、中でも、稲。

小麦、とうもろこし及び大豆等に対する安全性は、前述
の文献に記載の４−ベンジルアミノ−６−クロロ−２−
エチルアミノピリミジンと比較しても、優れているとい
う特徴を有するものである。

次に１本発明除草剤の奏する効果を試験例を挙げて説明
する。

試験例１　選択性試験 土壌を充填した６　００　ｃｍ”のポットに稲、小麦、
とうもろこしの各作物種子及びオオイヌタデ、アオビユ
、シロザ、イチビ、オナモミの各雑草種子を播種して、
０．５〜１ｃｍに覆土した。ポットを２０〜２５℃のガ
ラス室内におき、２週間育成した後、実施例８に準じて
ｔＩＩ製した水和剤の所定蓋を１０アール当り１００Ｍ
となるように水で希釈し、茎葉表面に散布処理（１０ア
ール当り有効成分１’　５０　ｇ或イハ１２．５　ｇ）
　シた。ｖ４査は処理後、１４日目に第２表の基準に従
い行った。結果は第３表に示した。

第４表 試験例２　茎葉処理試験 土壌を充填した１　００　ｃｍ”ポットにオオイヌタデ
、アオビユ及びシロザの各雑草種子を播種し、０．５〜
１ｃｉ＋に覆土した。ポットを２０〜２５℃のガラス室
内におき、２週間育成した後、実施例８に準じて調製し
た水和剤の所定量を１０アール当り１００ｆｌとなるよ
うに水で希釈し、植物体の茎葉表面に散布処理（１０ア
ール当り有効成分で１００ｇ）　した、１１査は薬剤処
理後１４日目に第２表の基準に従い行った。結果を第４
表に示した。

試験例３　水田雑草防除効果 １００　ｃｍ’ポットに水田土壌を充填し１代掻した後
、ヒエ、タマガヤツリ、コナギ及びホタルイの各雑草種
子を播種し、５Ｃ園に湛水した。播種翌々日に実施例８
に準じて調製した水和剤を水で希釈し有効成分で１０ア
ール当り４００ｇ相当量を水面に滴下処理した。調査は
処理後２１日目に第２表の基準に従い行った。結果は第
５表に示した。

第５表

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａはハロゲン原子、アルキル基、フェノキシ基
   、置換フェノキシ基、メタンスルホニル基、又は式▲数
   式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＾１及びＲ＾
   ２は同一又は相異なり、水素原子、フェニル基、（Ｓ）
   −α−メチルベンジル基、アルコキシ基、２−プロピニ
   ル基、アルコキシアルキル基、アルキルチオアルキル基
   、ジアルキルアミノアルキル基、アミノ基、アルキルア
   ミノ基、エトキシカルボニルアルキル基又はヒドロキシ
   カルボニルアルキル基を示す。 但し、Ｒ＾１とＲ＾２が同時に水素であることはない。 又、Ｒ＾１及びＲ＾２は相隣る窒素原子と共にモルホリ
   ノ基を形成することもできる。）で表される基を示し、
   Ｂはハロゲン原子、トリフルオロメチル基、アルキルチ
   オ基、メタンスルホニル基、エトキシカルボニル基を示
   す。）で表される光学活性（Ｓ）−α−メチルベンジル
   アミノピリミジン誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａはハロゲン原子、アルキル基、フェノキシ基
   、置換フェノキシ基、メタンスルホニル基又は式▲数式
   、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＾１及びＲ＾２
   は同一又は相異なり、水素原子、フェニル基、（Ｓ）−
   α−メチルベンジル基、アルコキシ基、２−プロピニル
   基、アルコキシアルキル基、アルキルチオアルキル基、
   ジアルキルアミノアルキル基、アミノ基、エトキシカル
   ボニルアルキル基又はヒドロキシカルボニルアルキル基
   を示す。但し、Ｒ＾１とＲ＾２が同時に水素であること
   はない。又、Ｒ＾１及びＲ＾２は相隣る窒素原子と共に
   モルホリノ基を形成することもできる。）で表される基
   を示し、Ｂはハロゲン原子、トリフルオロメチル基、メ
   タンスルホニル基、エトキシカルボニル基を示す。）で
   表される光学活性（Ｓ）−α−メチルベンジルアミノピ
   リミジン誘導体を有効成分として含有する除草剤。