JPH01175972A

JPH01175972A - ２−ベンジルアミノピリミジン誘導体及び除草剤

Info

Publication number: JPH01175972A
Application number: JP33625287A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Miyazaki; 雅弘宮崎; Kuniaki Shimizu; 清水　邦昭; Osamu Watanabe; 修渡辺
Original assignee: Ihara Chemical Industry Co Ltd; Kumiai Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Ihara Chemical Industry Co Ltd; Kumiai Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1987-12-28
Filing date: 1987-12-28
Publication date: 1989-07-12

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、２−ベンジルアミノピリミジン誘導体及びこ
れを含む除草剤に関するものである。

（従来の技術）ジャーントオブ・アグリ力ルチーラル・フード・ケミス
トリー１９８２年、第３０巻、第６号、１０７５〜８頁
には、４−ベンジルアミノ−６−クロロ−２−エチルア
ミノピリミジンが除草剤として開示されているが、除草
効果及び作物に対する安全性は必ずしも十分なものでは
ない。

特開昭５９−３６６６６号明細書には、４−（フェニル
アルキルアミン）ピリミジン誘導体又はその酸付加塩が
、殺菌、殺虫及び殺ダニ剤として開示されているが、除
草効果については記載されていない。

（発明が解決しようとする問題点）本発明者らは、従来必ずしも十分な除草効果或は作物安
全性を示さなかったベンジルアミノピリミジン誘導体に
ついて、更に改良された、即ち、作物に安全性が高く且
つ、種々の雑草に対してすぐれた防除効果を発揮しつる
化合物の開発を目的に鋭意研究を重ねた。その結果、特
定のベンジルアミノピリミジン誘導体が上記目的を満足
することを見いだし、本発明を完成するに至った。

（問題点を解決するための手段）即ち、本発明のベンジルアミノピリミジン誘（式中、Ａ
はハロゲン原子、アルコキシ基又はアルキルチオ基を示
し、Ｂはハロゲン原子、アルコキシ基、アミン基、アル
キルアミノ基又はジアルキルアミノ基を示し、Ｄは水素
原子又はアルキルチオ基を示し、Ｒ１はアルキル基を示
し、Ｘはハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基を
示し、ｎは０又は１．２の整数を示す。）で表される。

上記−最大（１）で表される化合物中、Ａがハロゲン原
子を示し、Ｂがアミノ基又はアルキルアミノ基を示し、
Ｄが水素原子又はアルキルチオ基を示し、Ｒ′はアルキ
ル基を示し、Ｘはハロゲン原子又はアルキル基を示し、
ｎは０又は１．２の整数を示す化合物が特に好ましい。

好ましい置換基としては例えば、Ａのハロゲン原子とし
てはフッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が
挙げらる。Ｂのアルキルアミノ基としては、メチルアミ
ノ基、エチルアミノ基、プロとルアミノ基、イソプロと
ルアミノ基、ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、第
ニブチルアミノ基又は第三ブチルアミノ基が挙げられる
。Ｄのアルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチル
チオ基又はプロピルチオ基が挙げられる。Ｒ１のアルキ
ル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基又はイ
ソプロピル基が挙げられる。Ｘのハロゲン原子としては
、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が挙
げられ、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プ
ロピル基又はイソプロピル基が挙げられる。

一般式（１）で示される化合物を例示すれば第１表に記
載の通りである。尚、化合物番号は以後の記載において
参照される。

第１表第１表つづき一般式（１）にて表される本発明化合物は、例えば下記
（１）〜（３）に示す反応式の方法により合成すること
が出来る。

（但し、式中Ｙはハロゲン原子又はメタンスルホニル基
を示し、Ｂ２はアルコキシ基、アミン基、アルキルアミ
ノ基又はジアルキルアミノ基を示し、Ａ、Ｄ、Ｒ１，Ｘ
及びｎは前記と同一の意味を示す。）（２］（但し、式中Ｙはハロゲン原子又はメタンスルホニル基
を示し、Ａ８はアルコキシ基又はアルキルチオ基を示し
、Ｂ、Ｄ、Ｒ”、Ｘ及びｎは前記と同一の意味を示す。

）（但し、式中２はハロゲン原子又はメタンスルホニル基
を示し、Ａ、Ｂ％Ｄ％Ｒ”、Ｘ及びｎは前記と同一の意
味を示す。）即、式（ａ）、式（ｅ）又は式（ｅ）にて示される化合
物と式（ｂ）、式［ｄ）又は式（ｆ）にて示される化合
物とをアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、エ
タノール、アセトニトリル、ジクロロメタン、クロロホ
ルム、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ベンゼン、ト
ルエン等の溶媒の存在下又は非存在下に、水酸化ナトリ
ウム、炭酸カリウム、重炭酸カリウム、金属ナトリウム
、水素化ナトリウム、トリエチルアミン、ジメチルアニ
リン、とリジン等の無機又は有機の塩基の存在下又は非
存在下、−２０〜２００℃の反応温度で１〜３０時間反
応を行い、本発明化合物を得ることが出来る。

次に実施例を挙げて本発明化合物の製造法を具体的に説
明する。

′実施例１４−クロロ−２−（４−クロロ−α、３−ジ
メチルベンジルアミノ）−６− ニチルアミノビリミジン（化合物８）の合成４．６−ジクロロ−２−（４−クロロ−Ｊ、３−ジメチ
ルへンジルアミノ）ピリミジン５．０１（０，０１５８
モル）をアセトニトリル５０１Ｌｔに溶解した後、これ
に７０９＆エチルアミン水溶液を３０ＩＬｔ加え、２時
間加熱還流下反応させて反応終了とした。反応液は水に
注ぎ、酢酸エチル３００−で抽出した後、更に水、飽和
食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥
剤を濾過した後、溶媒を留去し、得られた残渣をカラム
クロマトグラフィーにて精製し目的物を得た。収ｆｋ４
．８？（収率９３．４チ）。屈折率ｎ”−１，５９７２？実施例２４，６−ジフトキン２−α−メチルベンジルア
ミノピリミジン（化合′４１Ｊ２５）の合成２−メタンスルホニル−４，６−シメトキシビリミジン
３．０？（０，０１３７モル）、α−メチルベンジルア
ミン１．８５９　（０，０１５３モル）、炭酸カリウム
Ｚ８？（０，０２０３モル）及びジメチルホルムアミド
５Ｑａｊを混合した後、１００℃で４時間攪拌を続けて
反応終了とした。反応液は水に注ぎ、酢酸エチル２００
−で抽出した後、更に水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾過した後、溶媒を
留去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーにて
精製し目的物を得た。

収量２９ノ（収率８１．５嗟）。

屈折率　ｎＤ、−１，５６１０実施例３４．６−ジクロロ−２−（３，４−ジクロロ−
改−メチルベンジルアミノ）ピリミジン（化合物４）の合成２．４．６−　トリクロロピリミジン７、０　ｐ（０，
０３８２モル）及び炭酸カリウム＆０ｐ（０，０５７９
モル）をアセトニトリル３００−に懸濁した後、水冷下
に、これにアセトニトリルに溶解させた３、４−ジクロ
ロ−α−メチルベンジルアミン７、０　？　（０，０３
６８モル）を滴下し、室温で１０時間攪拌続けて反応終
了とした。反応液は水に注ぎ、酢酸エチル１５００ｊｌ
ｊで抽出した後、更に水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾過した後、溶媒を
留去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーにて
精製し目的物を得た。

収！　４．１　？　（収率３ふ１９＆）屈折率　ｎＤ−
１，５８８０次に本発明の除草剤は、本発明化合物であるベンジルア
ミノピリミジン誌導体を含んでなる。

本発明化合物を除草剤として使用する場合、化合物のみ
、又はこれに農薬の製剤化に際し一般的に用いられる、
担体、界面活性剤、分散剤、補助剤等を配合して、水和
剤、粒剤、乳剤又は粉剤等の各槌形態に製剤して使用す
ることができる。製剤化に際して用いられる担体として
は、例えば、ジ−クライト、タルク、ベントナイト、ク
レー、カオリン、珪藻土、ホワイトカーボン、バーミキ
ユライト、消石灰、珪砂、硫安、尿素等の固体担体及び
イソプロピルアルコール、キシレン、シクロヘキサノン
、メチルナフタレン等の液体担体が挙げられる。界面活
性剤及び分散剤としては、例えば、アルコール硫酸エス
テル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、リグニンスル
ホン酸塩、ポリオキシエチレングリコールエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキ
シエチレンソルビタンモノアルキレート等が挙げられる
。補助剤としては、例えば、カルホキジメチルセルロー
ス、ポリエチレングリコール、アラビアゴム等が挙げら
れる。使用に際しては、適当な濃度に希釈して散布する
か又は直接施用する。

又、本発明の除草剤は他の除草剤と混合して使用する事
もできる。

本発明除草剤は、畑地及び非農耕地において、雑草の発
芽前又は発芽後に、土壌処理又は茎葉処理することによ
り、畑地に発生する各種の雑草を防除することができる
。又、水田においても、雑草の発芽前又は発芽後に、湛
水土壌処理又は茎葉処理することにより、水田に発生す
る各種の雑草を防除することができる。

本発明除草剤は、有効成分で１０アール当り０、１１−
〜１１Ｋｇ施用する。又植物茎葉に散布する場合は１　
ｐｐｍ〜１００００　ｐｐｍに希釈して施用する。

次に、本発明除草剤の製剤の実施例を挙げるが、本発明
はこの範囲に限定されるものではない。尚、実施例中に
記載の多は重量百分率を示す。

実施例４　（水和剤）化合物（２］　１０　％、エマルゲン８１０　　（花王
株式会社登鎌商標）　０．５　％、デモールＮ（花王株
式会社登録商標）　０．５　％クニライ≠ｉ→岬ト（ク
ニミネ工業株式会社登録商標）２０１　２０チ、ジ−ク
ライト（ジ−クライト株式会社登録商標）ＣＡ６９１＋
を均一に混合し粉砕して　水和剤とした。

実施例５　（乳剤）化合物（８）３０’％、シクロへキサノン２０チ、ポリ
オキシエチレンアルキルアリールエーテル１１チ、アル
キルベンゼンスルホン酸カルシウム４チ、及びメチルナ
フタリン３５％を均一に溶解して乳剤とした。

実施例６　（粒剤）化合物（２５）　５　％、ラウリルアルコール硫酸エス
テルのナトリウム塩２多、リグニンスルホン酸ナトリウ
ム５チ、カルバζキシメチルセルロース２チ、及びクレ
ー８６％を均一に混合粉砕する。この混合物１００重量
部に水２０重量部を加えて練合し、押出式造粒機を用い
て１４〜３２メツシユの粒状に加工したのち、乾燥して
粒剤とした。

実施例７　（粉剤〕化合物（１３）　　２１＋、珪藻±５チ、及びクレー９
３チを均一に混合し粉砕して粉剤とした。

（発明の効果）本発明の化合物及び除草剤は、畑地に発生するオオイヌ
タデ、アオビユ、シロザ、アカザ、イチビ、アメリカキ
ンゴジカ、エビスグサ、ハコベ、アサ芳オ、オナモミ、
ヒエ、メヒシバ、オヒシバ、エノコログサ、スズメノテ
ツポウ、スズメノカタビラ、カラスムギ、イタリアンラ
イグラス、コゴメガヤツリ、メリケンイクキビ、イッチ
グラス、・ウマノチャヒキ、ソバカズラ、ノハラガラシ
、アメリカセンダングサ、ハマスゲ等の雑草を有効に防
除することができる。又、水田に発生するコナギ、ホタ
ルイ、ヘラオモダカ、タイヌビエ、タマガヤツリ等の雑
草をも有効に防除することができる。一方、作物に対す
る安全性も高く、中でも、小麦、とうもろこし、及び大
豆等の作物に対する安全性は、前述の文献に記載の４−
ベンジルアミノ−６−クロロ−２−エチルアミノピリミ
ジンと比較しても、優れているという特徴を有するもの
である。次に、本発明除草剤の奏する効果を試験例を挙
げて説明する。

試験例１　選択性試験土壌を充填した１００ｃＩｒＬ２のポットに稲（Ｏｒｙ
）、小麦（Ｔｒｉ）、とうもろこしくＺｅａ）、大豆（
Ｇｌｙ）の各種子嘱（Ｐｏｌ）、アオビユ（Ａｍａ）、
シロザ（Ｃｈｅ）の各種子、及びイチビ（Ａｂｕ）　、
オナモミＣＸａｎ）の各種子を各々播種して、０．５〜
１ぼに覆土した。

ポットは２０〜２５℃のガラス室内で２週間育成した後
に、実施例４に準じて調製した水和剤の所定量を水で希
釈し１０アール当り１００＃茎葉表面に散布した。調査
は薬剤処理後、１４日目に第２表の基準に従い行った。

結果を第３表に指数で示した。

第２表第３表（注）１、表示指数の上段は１００７７１０アールの活性、下
段は２５　ｆ／　１０アールの活性を示す。

λ　表中（−）は、薬剤を処理しなかつたことを示す。

１　試験植物は略記号で示した。以後の記載においても
同様である。

屯　比較化合物はジャーナル・オプ・アグリカルチエラ
ル・フード・ケミストリー１９８２年、第３０巻、第６
号、１０７５〜８頁記載の４−ベンジルアミノ−６−ク
ロロ−２−二チルアミノピリミジンを使用した。

試験例２　茎葉処理試験土壌を充填したｌ　Ｑ　Ｑ　（ｍ”ポットにオオイヌタ
デ（Ｐｏ　ｌ　）、アオビユ（Ａｍａ）及びシロザ（Ｃ
ｈａ）の各種子を播種し、０．５〜１ｃＩＬに覆土した
。

ポットは２０〜２５℃のガラス室内で２週間前・成した
後に実施例４に準じて調製した水和剤を水で希釈し有効
成分で１０アール当り１００？となるようにしｌＯアー
ル当り１００！相当を茎葉表面に散布した。調査は薬剤
処理後、１４日目に第２表の基準に従い行りた。結果を
第４表に指数で示した。

第４表

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａはハロゲン原子、アルコキシ基又はアルキル
チオ基を示し、Ｂはハロゲン原子、アルコキシ基、アミ
ノ基、アルキルアミノ基又はジアルキルアミノ基を示し
、Ｄは水素原子又はアルキルチオ基を示し、Ｒ＾１はア
ルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子、アルキル基又はア
ルコキシ基を示し、ｎは０又は１、２の整数を示す。）
で表される２−ベンジルアミノピリミジン誘導体。
（２）Ａがハロゲン原子を示し、Ｂがアミノ基又はアル
キルアミノ基を示し、Ｄが水素原子又はアルキルチオ基
を示し、Ｒ＾１がアルキル基を示し、Ｘがハロゲン原子
又はアルキル基を示し、ｎが０又は１、２の整数を示す
特許請求の範囲第１項に記載の２−ベンジルアミノピリ
ミジン誘導体。
（３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａはハロゲン原子、アルコキシ基又はアルキルチオ基を示し、Ｂはハロゲン原子、アルコ
キシ基、アミノ基、アルキルアミノ基又はジアルキルア
ミノ基を示し、Ｄは水素原子又はアルキルチオ基を示し
、Ｒ＾１はアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子、アル
キル基又はアルコキシ基を示し、ｎは０又は１、２の整
数を示す。）で表される２−ベンジルアミノピリミジン
誘導体を含む除草剤。（４）Ａがハロゲン原子を示し、
Ｂがアミノ基又はアルキルアミノ基を示し、Ｄが水素原
子又はアルキルチオ基を示し、Ｒ＾１がアルキル基を示
し、Ｘがハロゲン原子又はアルキル基を示し、ｎが０又
は１、２の整数を示す特許請求の範囲第３項に記載の２
−ベンジルアミノピリミジン誘導体を含む除草剤。