JPH0368450A - メタノール合成用触媒の製造方法 - Google Patents
メタノール合成用触媒の製造方法Info
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- JPH0368450A JPH0368450A JP1202765A JP20276589A JPH0368450A JP H0368450 A JPH0368450 A JP H0368450A JP 1202765 A JP1202765 A JP 1202765A JP 20276589 A JP20276589 A JP 20276589A JP H0368450 A JPH0368450 A JP H0368450A
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はＨ２およびＣＤよりメタノールを合成する際に
使用されるメタノール合成用触媒の製造方法に関する。
使用されるメタノール合成用触媒の製造方法に関する。
メタノール合成触媒の開発研究は古くから行われており
、酸化亜鉛−酸化クロム、酸化銅−酸化亜鉛等の組成を
有する触媒を共沈法等で調製している。とりわけ、酸化
銅−酸化亜鉛（酸化アルミニウム及び／又は酸化クロム
）よりなる三元金属組成を有する触媒がメタノール合成
活性が高く広く用いられている。
、酸化亜鉛−酸化クロム、酸化銅−酸化亜鉛等の組成を
有する触媒を共沈法等で調製している。とりわけ、酸化
銅−酸化亜鉛（酸化アルミニウム及び／又は酸化クロム
）よりなる三元金属組成を有する触媒がメタノール合成
活性が高く広く用いられている。
しかし、上記３元系触媒は組成や製造方法により全く異
なる活性を有し、未だ最高活性を有するための詳細な触
媒製造方法に関する検討はなされていない。
なる活性を有し、未だ最高活性を有するための詳細な触
媒製造方法に関する検討はなされていない。
−４、メタノールはガソリンや緊急用ガス製造、さらに
石油化学中間製品として今後益々需要が多くなると考え
られ、全世界にて大型のメタノール合成プラントが建設
される見通しである。
石油化学中間製品として今後益々需要が多くなると考え
られ、全世界にて大型のメタノール合成プラントが建設
される見通しである。
しかし、現状のメタノール合成触媒では、初期活性が低
くそのため大量の合成ガス（ＣＤ、Ｉ＋□）をリサイク
ルさせる必要があり、さらに寿命も十分であると言い難
いため、高活性なメタノール合成触媒の開発が待ち望ま
れている。
くそのため大量の合成ガス（ＣＤ、Ｉ＋□）をリサイク
ルさせる必要があり、さらに寿命も十分であると言い難
いため、高活性なメタノール合成触媒の開発が待ち望ま
れている。
これまで、調製されてきた銅、亜鉛、アルミニウム及び
／又はクロムを含む触媒は共沈法により調製されている
が、主に、上記金属塩混合水溶液をアルカリ性沈殿液に
滴下し沈殿を生成する方法、または、金属塩水溶液とア
ルカリ沈殿液に同時に滴下して中性付近の一定ｐＨ域に
て沈殿物を得る方法が例として挙げられている。
／又はクロムを含む触媒は共沈法により調製されている
が、主に、上記金属塩混合水溶液をアルカリ性沈殿液に
滴下し沈殿を生成する方法、または、金属塩水溶液とア
ルカリ沈殿液に同時に滴下して中性付近の一定ｐＨ域に
て沈殿物を得る方法が例として挙げられている。
その結果、前者の方法は各金属により沈殿するｐＨ域が
異なり、３種金属の沈殿物が別々に析出するため共沈と
は言い難く、別々の結晶種よりなる沈殿物となり、好ま
しくない。一方、後者の方法も、３種金属が同時に沈殿
し、３種金属を含んだ結晶種を形成し、比較的比表面積
が多く、均一な触媒となるが目標値をクリアーするまで
の活性を有していない。
異なり、３種金属の沈殿物が別々に析出するため共沈と
は言い難く、別々の結晶種よりなる沈殿物となり、好ま
しくない。一方、後者の方法も、３種金属が同時に沈殿
し、３種金属を含んだ結晶種を形成し、比較的比表面積
が多く、均一な触媒となるが目標値をクリアーするまで
の活性を有していない。
本発明は上記技術水準に鑑み、高活性で、かつ耐久性に
も優れた銅、亜鉛及び〈アルミニウム及び／又はクロム
）を含むメタノール合成用触媒を得る方法を提供しよう
とするものである。
も優れた銅、亜鉛及び〈アルミニウム及び／又はクロム
）を含むメタノール合成用触媒を得る方法を提供しよう
とするものである。
〔課題を解決するための手段］
本発明者らは、既存のメタノール合成触媒の性能を上回
る触媒の開発研究を鋭意実施した結果、メタノール合成
反応の主な活性種はＣｕ Ｉ＋であることを解明し、こ
の知見に基いて本発明を完成するに至った。
る触媒の開発研究を鋭意実施した結果、メタノール合成
反応の主な活性種はＣｕ Ｉ＋であることを解明し、こ
の知見に基いて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は金属成分として少くとも銅、亜鉛及
びアルミニウム及び／又はクロムを含有するメタノール
合成触媒用触媒を製造するにあたり、所定温度に保温し
た沈殿剤水溶液を攪拌しながら、先ずアルミニウムと亜
鉛及び／又はクロムを含んだ水溶液を該沈殿剤水溶液に
滴下して沈殿物を生成させ、その滴下終了後、銅を含ん
だ水溶液を滴下して前記沈殿物上に更に沈殿物を生成さ
せ、該沈殿物を洗浄後焼成することを特徴とするメタノ
ール合成用触媒の製造方法である。
びアルミニウム及び／又はクロムを含有するメタノール
合成触媒用触媒を製造するにあたり、所定温度に保温し
た沈殿剤水溶液を攪拌しながら、先ずアルミニウムと亜
鉛及び／又はクロムを含んだ水溶液を該沈殿剤水溶液に
滴下して沈殿物を生成させ、その滴下終了後、銅を含ん
だ水溶液を滴下して前記沈殿物上に更に沈殿物を生成さ
せ、該沈殿物を洗浄後焼成することを特徴とするメタノ
ール合成用触媒の製造方法である。
本発明で対象とするメタノール合成用触媒である複合酸
化物の組成比は、Ｃｕ：１００（原子比）に対して、Ｚ
ｎ： １０〜２５０． ＡＩ及ヒ／又はＣｒ：１〜１０
０である。
化物の組成比は、Ｃｕ：１００（原子比）に対して、Ｚ
ｎ： １０〜２５０． ＡＩ及ヒ／又はＣｒ：１〜１０
０である。
以下、本発明のメタノール合成触媒の製造方法を更に詳
述する。
述する。
先ず、沈殿剤水溶液を保温し、攪拌しながらＡ１及び／
又はＣｒとＺｎを含んだ水溶液を滴下して沈殿物を析出
させ、滴下後次にＣ’ｕを含んだ水溶液を滴下して沈殿
物を生成する。なお滴下終了時のｐｕが４以上で滴下し
た金属イオンがほとんど全て沈殿物として析出する。
又はＣｒとＺｎを含んだ水溶液を滴下して沈殿物を析出
させ、滴下後次にＣ’ｕを含んだ水溶液を滴下して沈殿
物を生成する。なお滴下終了時のｐｕが４以上で滴下し
た金属イオンがほとんど全て沈殿物として析出する。
沈殿剤水溶液はアルカリ溶液であり、通常０．１〜１０
Ｍｍ度のＮａ２ＣＯ３，ＮａｔｌＣ口。、 Ｎａ０１１
。
Ｍｍ度のＮａ２ＣＯ３，ＮａｔｌＣ口。、 Ｎａ０１１
。
Ｋ２ＣＯ３，ＮＨ，による水溶液が用いられ、とりわけ
ＮａｚＣＯ−水溶液が好ましい。また、沈殿を生成する
際の溶液の温度を１５〜９０℃の範囲に保ことか好まし
い。
ＮａｚＣＯ−水溶液が好ましい。また、沈殿を生成する
際の溶液の温度を１５〜９０℃の範囲に保ことか好まし
い。
さらに、Ｃｕ、 Ｚｎ及びＡ１及び／又はＣｒの各金属
塩は硝酸塩、塩化物、硫酸塩、酢酸塩の形で０．０１〜
１．０Ｍ１度の水溶液として用い、とりわけ、硝酸塩と
して用いられるのが好ましい。
塩は硝酸塩、塩化物、硫酸塩、酢酸塩の形で０．０１〜
１．０Ｍ１度の水溶液として用い、とりわけ、硝酸塩と
して用いられるのが好ましい。
また、滴下時間、熟成時間は特に影響はないが、均一に
金属イオンが分散し沈殿物が析出する条件であればよく
、通常滴下時間０．１分〜３時間、熟成時間０．１分〜
３時間の範囲で実施される。
金属イオンが分散し沈殿物が析出する条件であればよく
、通常滴下時間０．１分〜３時間、熟成時間０．１分〜
３時間の範囲で実施される。
得られた沈殿物は種々の結晶種を有するが、アルカリ金
属や陰イオンを十分洗浄除去した後２００〜４００℃の
範囲で焼成することによりメタノール合成触媒を得る。
属や陰イオンを十分洗浄除去した後２００〜４００℃の
範囲で焼成することによりメタノール合成触媒を得る。
この触媒はＣｕＯ。
２ｎＯの結晶種が認められるがほとんどアモルファスで
ある。ただし、沈殿析出順序により先ず高比表面積を有
するＺｎ０−ＡＩａＯ３複合酸化物がＢＸＡＰＳ （
Ｘ線吸収広域連続微細構造） 、 ＸへＮ［！Ｓ（Ｘ線
吸収端近傍構造）等により認められ、その表面積にＣｕ
Ｏが均一に分散していることがわかった。
ある。ただし、沈殿析出順序により先ず高比表面積を有
するＺｎ０−ＡＩａＯ３複合酸化物がＢＸＡＰＳ （
Ｘ線吸収広域連続微細構造） 、 ＸへＮ［！Ｓ（Ｘ線
吸収端近傍構造）等により認められ、その表面積にＣｕ
Ｏが均一に分散していることがわかった。
以上の製造方法により高活性なメタノール合成触媒が得
られ、下記実施例にてその具体的な製造方法を詳述する
。
られ、下記実施例にてその具体的な製造方法を詳述する
。
〔実施例１〕
炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３） ２．５ ｍｏｌを水
２１に溶かし８０℃で保温する。このアルカリ水溶液を
溶液Ａとする。硝酸亜鉛（Ｚｎ（ＮＬ） ２ ・６Ｈ２
０）０．２２５ｍｏｌ と硝酸アルミニウム（ＡＩ（Ｎ
［１ｓ）ｓ ・９ｔｈＯ） ０．０７５ ｍｏｌを水６
００ ｃｃに溶かし、８０℃に保温し、この酸性溶液を
溶液Ｂとする。硝酸銅（Ｃｕ（ＮＯａ）２・３ＨＪ）
０．３ ｍａｔと水３００ｃｃに溶かし、８０℃に保温
し、この酸性溶液を溶液Ｃとする。
２１に溶かし８０℃で保温する。このアルカリ水溶液を
溶液Ａとする。硝酸亜鉛（Ｚｎ（ＮＬ） ２ ・６Ｈ２
０）０．２２５ｍｏｌ と硝酸アルミニウム（ＡＩ（Ｎ
［１ｓ）ｓ ・９ｔｈＯ） ０．０７５ ｍｏｌを水６
００ ｃｃに溶かし、８０℃に保温し、この酸性溶液を
溶液Ｂとする。硝酸銅（Ｃｕ（ＮＯａ）２・３ＨＪ）
０．３ ｍａｔと水３００ｃｃに溶かし、８０℃に保温
し、この酸性溶液を溶液Ｃとする。
まず、攪拌しながら溶液Ａに溶液Ｂを３０分にわたって
均一に滴下し懸濁液を得る。次に、溶液Ｂを滴下後、溶
液Ｃを前記懸濁液に３０分にわたって一定速度で滴下し
、沈殿物を得る。
均一に滴下し懸濁液を得る。次に、溶液Ｂを滴下後、溶
液Ｃを前記懸濁液に３０分にわたって一定速度で滴下し
、沈殿物を得る。
滴下終了時のｐＨは８であった。
滴下後２時間の熟成を行い、次に沈殿物のろ過及びＮａ
イオン、Ｎ口、イオンが検知されないよう洗浄する。さ
らに、１００℃２４時間乾燥し、その後３００℃、３時
間焼成することによりメタノール合成触媒を得る。この
触媒を触媒１とする。
イオン、Ｎ口、イオンが検知されないよう洗浄する。さ
らに、１００℃２４時間乾燥し、その後３００℃、３時
間焼成することによりメタノール合成触媒を得る。この
触媒を触媒１とする。
〔実施例２〕
Ｂ液に硝酸亜鉛（Ｚｎ（ＮＯｓ）２・６）＋２０） （
）、 ３ ｍａｔ 。
）、 ３ ｍａｔ 。
硝酸アルミニウム（ＡＩ（Ｎｏ３）３・９８２０） ０
．０５ｍｏｌを添加する以外は実施例１と同様の製造方
法でメタノール合成触媒を製造した。この触媒を触媒２
とする。
．０５ｍｏｌを添加する以外は実施例１と同様の製造方
法でメタノール合成触媒を製造した。この触媒を触媒２
とする。
さらにＢ液に硝酸亜鉛（Ｚｎ（ＮＤｓ）２’ ６ｔ１２
０）Ｑ、２ｍｏｌと硝酸アルミニウム（ＡＩ （ＮＯ３
） 、 ・９Ｈ２０）０．０７５ｍｏｌとＣ液に硝酸銅
（Ｃｕ（Ｎｏ３） ２・３１１−０）０．３２５ｍｏｌ
、 Ｂ液に硝酸亜鉛（２：ｎ（ＮＧ＋）２”６Ｈ，０
） ０．２２５ ｍｏｌと硝酸アルミニウム（へ１（Ｎ
Ｏり３ ・９Ｈ２０） ０．１ ｍｏｌとＣ液に硝酸銅
（Ｃｕ（ＮＯ３）１３）１２０） ０．２７５ ｍｏｌ
添加し、実施例１と同様に製造し、触媒３、触媒４を得
た。
０）Ｑ、２ｍｏｌと硝酸アルミニウム（ＡＩ （ＮＯ３
） 、 ・９Ｈ２０）０．０７５ｍｏｌとＣ液に硝酸銅
（Ｃｕ（Ｎｏ３） ２・３１１−０）０．３２５ｍｏｌ
、 Ｂ液に硝酸亜鉛（２：ｎ（ＮＧ＋）２”６Ｈ，０
） ０．２２５ ｍｏｌと硝酸アルミニウム（へ１（Ｎ
Ｏり３ ・９Ｈ２０） ０．１ ｍｏｌとＣ液に硝酸銅
（Ｃｕ（ＮＯ３）１３）１２０） ０．２７５ ｍｏｌ
添加し、実施例１と同様に製造し、触媒３、触媒４を得
た。
〔実施例３〕
Ｂ液に硝酸亜鉛（Ｚｎ（ＮＯ＝）２・６Ｈ−０） ０．
２２５ｍｏｌと硝酸クロム（Ｃｒ（ＮＯ＊）ｓ” ９８
２０） ０．０７５ｍｏｌを添加し実施例１と同様の製
造方法に製造し、触媒５を得た。
２２５ｍｏｌと硝酸クロム（Ｃｒ（ＮＯ＊）ｓ” ９８
２０） ０．０７５ｍｏｌを添加し実施例１と同様の製
造方法に製造し、触媒５を得た。
さらにＢ液に硝酸亜鉛（Ｚｎ（ＮＯｓ）ｚ ・６８２０
）０、２２５ｍｏｌ 、硝酸クロム（Ｃｒ（Ｎｏ３）、
・９Ｈ２０）υ、０５ｍｏｌ、硝酸アルミニウム（＾
１（ＮＯ，）３−９１１ｚＯ） ０．０５ ｍｏｌを添
加し、実施例１と同様の製造方法で製造し、鳩媒６を得
た。
）０、２２５ｍｏｌ 、硝酸クロム（Ｃｒ（Ｎｏ３）、
・９Ｈ２０）υ、０５ｍｏｌ、硝酸アルミニウム（＾
１（ＮＯ，）３−９１１ｚＯ） ０．０５ ｍｏｌを添
加し、実施例１と同様の製造方法で製造し、鳩媒６を得
た。
〔比較例１〕
実施例１と同様の組成の溶液Ａ、Ｂ、Ｃを用いて、下記
の方法により従来触媒を製造した。
の方法により従来触媒を製造した。
先ず溶液Ｂに溶液Ｃを一度に加え亜鉛、アルミニウム、
銅イオンを有する酸性水溶液（ｐＨ＝３）を得る。この
水溶液に溶液Ａを攪拌しながら一定速度で３０分間にわ
たり滴下する。滴下終了時のｐＨは８であった。滴下後
２時間の熟成を行い、その後実施例１と同様の製造方法
で触媒７を得た。
銅イオンを有する酸性水溶液（ｐＨ＝３）を得る。この
水溶液に溶液Ａを攪拌しながら一定速度で３０分間にわ
たり滴下する。滴下終了時のｐＨは８であった。滴下後
２時間の熟成を行い、その後実施例１と同様の製造方法
で触媒７を得た。
〔実験例１〕
実施例１〜３、比較例１にて得られた触媒１〜７のメタ
ノール合成反応の活性評価試験を下記の条件にて行った
。
ノール合成反応の活性評価試験を下記の条件にて行った
。
原料ガス： Ｈ２６７＋１１０１％、 ＣＯ３３ｍｏ１
％ＧＨ５Ｖ：８０００ｈ 反応温度：２５０℃ 反応圧カニ ５０ Ｋｇ／ｃｍ”Ｇ 触媒は１６〜２８メツシユに整粒したものを２ｃｃマイ
クロリアクターに充填し、１１２３％／Ｌベース ガス
にて還元処理した後、原料ガスを供給し、初期活性評価
を行った。各触媒の初期活性評価結果を表１に示す。
％ＧＨ５Ｖ：８０００ｈ 反応温度：２５０℃ 反応圧カニ ５０ Ｋｇ／ｃｍ”Ｇ 触媒は１６〜２８メツシユに整粒したものを２ｃｃマイ
クロリアクターに充填し、１１２３％／Ｌベース ガス
にて還元処理した後、原料ガスを供給し、初期活性評価
を行った。各触媒の初期活性評価結果を表１に示す。
表 １
表 ２
〔実験例２〕
初期活性評価に供した触媒１．触媒７を耐久性試験用触
媒に供した。反応条件は実験例１と同様とし、活性結果
を表２に示す。
媒に供した。反応条件は実験例１と同様とし、活性結果
を表２に示す。
表２に示すように本発明にて調製したメタノール合成触
媒は従来触媒に比べて大幅に耐久性に優れていることが
判明した。
媒は従来触媒に比べて大幅に耐久性に優れていることが
判明した。
本発明により、銅、亜鉛及びアルミニウム及び／又はク
ロムを含有する高活性で、かつ耐久性の優れたメタノー
ル合成触媒を得ることができる。
ロムを含有する高活性で、かつ耐久性の優れたメタノー
ル合成触媒を得ることができる。
Claims (1)
- １、金属成分として少くとも銅、亜鉛及びアルミニウム
及び／又はクロムを含有するメタノール合成触媒用触媒
を製造するにあたり、所定温度に保温した沈殿剤水溶液
を攪拌しながら、先ずアルミニウムと亜鉛及び／又はク
ロムを含んだ水溶液を該沈殿剤水溶液に滴下して沈殿物
を生成させ、その滴下終了後、銅を含んだ水溶液を滴下
して前記沈殿物上に更に沈殿物を生成させ、該沈殿物を
洗浄後焼成することを特徴とするメタノール合成用触媒
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1202765A JP2695663B2 (ja) | 1989-08-07 | 1989-08-07 | メタノール合成用触媒の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1202765A JP2695663B2 (ja) | 1989-08-07 | 1989-08-07 | メタノール合成用触媒の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0368450A true JPH0368450A (ja) | 1991-03-25 |
| JP2695663B2 JP2695663B2 (ja) | 1998-01-14 |
Family
ID=16462800
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1202765A Expired - Fee Related JP2695663B2 (ja) | 1989-08-07 | 1989-08-07 | メタノール合成用触媒の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2695663B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0742193A1 (en) * | 1995-05-11 | 1996-11-13 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for manufacturing methanol and process for manufacturing catalyst for methanol synthesis |
| US6114279A (en) * | 1997-03-31 | 2000-09-05 | Director-General Of Agency Of Industrial Science And Technology | Catalyst for methanol synthesis and reforming |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4772561B2 (ja) * | 2006-03-31 | 2011-09-14 | 株式会社東芝 | メタノール改質触媒、シフト触媒、メタノール改質触媒の製造方法およびシフト触媒の製造方法 |
| AU2015336514B2 (en) | 2014-10-20 | 2020-02-20 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Method for producing methanol and apparatus for producing methanol |
| AU2023239885A1 (en) | 2022-03-25 | 2024-07-18 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Method for producing methanol and apparatus for producing methanol |
| WO2024004464A1 (ja) | 2022-06-30 | 2024-01-04 | 三菱瓦斯化学株式会社 | メタノール製造方法及びメタノール製造装置 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4942240A (ja) * | 1972-03-06 | 1974-04-20 | ||
| JPS5622581A (en) * | 1979-07-27 | 1981-03-03 | Westinghouse Electric Corp | Converter |
-
1989
- 1989-08-07 JP JP1202765A patent/JP2695663B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
| JPS4942240A (ja) * | 1972-03-06 | 1974-04-20 | ||
| JPS5622581A (en) * | 1979-07-27 | 1981-03-03 | Westinghouse Electric Corp | Converter |
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|---|---|---|---|---|
| EP0742193A1 (en) * | 1995-05-11 | 1996-11-13 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for manufacturing methanol and process for manufacturing catalyst for methanol synthesis |
| US6114279A (en) * | 1997-03-31 | 2000-09-05 | Director-General Of Agency Of Industrial Science And Technology | Catalyst for methanol synthesis and reforming |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2695663B2 (ja) | 1998-01-14 |
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