JP2930122B2 - 不飽和脂肪族化合物を水素化するための触媒及び方法 - Google Patents
不飽和脂肪族化合物を水素化するための触媒及び方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、不飽和脂肪族化合物の水素化、特にブタン
ジオール−1,4への不飽和アルコール又はアルデヒド、
例えばブチン−２−ジオール−1,4の水素化及び２−エ
チルヘキサノールへの２−エチルヘキセン−２−アール
の水素化のための新規触媒に関する。
ジオール−1,4への不飽和アルコール又はアルデヒド、
例えばブチン−２−ジオール−1,4の水素化及び２−エ
チルヘキサノールへの２−エチルヘキセン−２−アール
の水素化のための新規触媒に関する。
不飽和脂肪族化合物の水素化のためには、すでに多く
の触媒が提案されている。例えば、ニツケル、銅及びマ
ンガンを二酸化ケイ素上に含有する触媒を使用する際、
ブチン２−ジオール−1,4を良好な収率でブタンジオー
ル−1,4に水素化できることは、米国特許明細書（US−P
S）第3449445号に記載から公知である。しかし、この方
法によるブタンジオール−1,4の大工業的な製造におい
ては、二酸化ケイ素の沈積が熱交換器及び管路中に生
じ、この沈積は、著しく経費のかかる浄化作業によつて
のみ除去することができる。
の触媒が提案されている。例えば、ニツケル、銅及びマ
ンガンを二酸化ケイ素上に含有する触媒を使用する際、
ブチン２−ジオール−1,4を良好な収率でブタンジオー
ル−1,4に水素化できることは、米国特許明細書（US−P
S）第3449445号に記載から公知である。しかし、この方
法によるブタンジオール−1,4の大工業的な製造におい
ては、二酸化ケイ素の沈積が熱交換器及び管路中に生
じ、この沈積は、著しく経費のかかる浄化作業によつて
のみ除去することができる。
ニツケル、銅、モリブデン及びマンガンの酸化物を含
有する西ドイツ国特許出願公開（DE−OS）第2536276号
公報に記載の担体不含の触媒を用いた場合には、アセチ
レン系不飽和アルコールを水素化する際に、良好な結果
が得られる。勿論、ブチン−２−ジオール−1,4をブタ
ンジオール−1,4にする水素化において、反応条件（高
い水素圧及び高い温度）を厳しくした際に得られる結果
が特に有利であることにより、望ましくないブタノール
形成は無視しなければならない。また、ストランド又は
ペレツトの形で製造された触媒は、大工業的な使用の場
合に形状的に不安定であり、したがつて早期の分解が起
こる。
有する西ドイツ国特許出願公開（DE−OS）第2536276号
公報に記載の担体不含の触媒を用いた場合には、アセチ
レン系不飽和アルコールを水素化する際に、良好な結果
が得られる。勿論、ブチン−２−ジオール−1,4をブタ
ンジオール−1,4にする水素化において、反応条件（高
い水素圧及び高い温度）を厳しくした際に得られる結果
が特に有利であることにより、望ましくないブタノール
形成は無視しなければならない。また、ストランド又は
ペレツトの形で製造された触媒は、大工業的な使用の場
合に形状的に不安定であり、したがつて早期の分解が起
こる。
欧州特許機構（EP）第0018569号明細書の記載によれ
ば、金属塩の沈殿、濾過、洗浄、乾燥及び熱処理による
触媒の製造の際に沈殿前にアルミニウム−又は鉄塩を添
加する場合には、ニツケル、銅、モリブデン及びマンガ
ンの金属の酸化物を含有する水素化触媒を用いることに
よりブチン−２−ジオール−1,4の水素化において特に
有利な結果が得られる。しかし、この触媒を大工業的な
連続運転に使用する場合には、緩徐だが連続的な触媒の
溶解が惹起される。
ば、金属塩の沈殿、濾過、洗浄、乾燥及び熱処理による
触媒の製造の際に沈殿前にアルミニウム−又は鉄塩を添
加する場合には、ニツケル、銅、モリブデン及びマンガ
ンの金属の酸化物を含有する水素化触媒を用いることに
よりブチン−２−ジオール−1,4の水素化において特に
有利な結果が得られる。しかし、この触媒を大工業的な
連続運転に使用する場合には、緩徐だが連続的な触媒の
溶解が惹起される。
従つて、先に述べた欠点を有しない、不飽和脂肪族化
合物の水素化に好適な触媒を開発するという課題が課さ
れた。新規の触媒は、一方では工業的連続運転にとつて
大変重要な高い安定性という利点及び他方では高い触媒
活性という利点を有しているべきである。
合物の水素化に好適な触媒を開発するという課題が課さ
れた。新規の触媒は、一方では工業的連続運転にとつて
大変重要な高い安定性という利点及び他方では高い触媒
活性という利点を有しているべきである。
ところで、前記要件を高度に満たす不飽和脂肪族化合
物の水素化に好適な触媒が見い出された。ニツケル及び
銅含有の触媒は、酸化ニツケル20〜75重量％、二酸化ジ
ルコニウム10〜75重量％及び酸化銅５〜50重量％を含有
することを特徴とし、この場合、これらの含量は、それ
ぞれ、酸化非還元触媒に対するものである。
物の水素化に好適な触媒が見い出された。ニツケル及び
銅含有の触媒は、酸化ニツケル20〜75重量％、二酸化ジ
ルコニウム10〜75重量％及び酸化銅５〜50重量％を含有
することを特徴とし、この場合、これらの含量は、それ
ぞれ、酸化非還元触媒に対するものである。
新規触媒は、不飽和脂肪族化合物の水素化に特に好適
である。不飽和脂肪族化合物は、例えばヒドロキシ−又
はアルデヒド基により置換されていてよいオレフイン系
又はアセチレン系炭化水素、例えば工業的に重要な化合
物ブチン−２−ジオール−1,4、ブテン２−ジオール−
1,4及び２−エチルヘキセン−２−アルである。
である。不飽和脂肪族化合物は、例えばヒドロキシ−又
はアルデヒド基により置換されていてよいオレフイン系
又はアセチレン系炭化水素、例えば工業的に重要な化合
物ブチン−２−ジオール−1,4、ブテン２−ジオール−
1,4及び２−エチルヘキセン−２−アルである。
本発明の触媒は、酸化非還元形で、例えば次のような
組成を有する：酸化ニツケル30〜70重量％、特に40〜60
重量％、殊に35〜55重量％、二酸化ジルコニウム10〜60
重量％、特に15〜50重量％、殊に25〜45重量％、酸化銅
５〜40重量％、特に10〜35重量％、殊に10〜20重量％。
更に、触媒は、例えば酸化モリブデン0.1〜５重量％又
は場合によつて例えば酸化マンガン０〜10重量％を含有
していてよい。
組成を有する：酸化ニツケル30〜70重量％、特に40〜60
重量％、殊に35〜55重量％、二酸化ジルコニウム10〜60
重量％、特に15〜50重量％、殊に25〜45重量％、酸化銅
５〜40重量％、特に10〜35重量％、殊に10〜20重量％。
更に、触媒は、例えば酸化モリブデン0.1〜５重量％又
は場合によつて例えば酸化マンガン０〜10重量％を含有
していてよい。
新規触媒は、特にブチン−２−ジオール−1,4をブタ
ンジオール−1,4に水素化するのに好適である。この水
素化の場合には、新規触媒を用いて触媒可使時間の著し
い延長及び通過量の著しい上昇を達成することができ
る。
ンジオール−1,4に水素化するのに好適である。この水
素化の場合には、新規触媒を用いて触媒可使時間の著し
い延長及び通過量の著しい上昇を達成することができ
る。
新規触媒は、例えばニツケル、銅、ジルコニウム及び
場合によつてマンガンの金属の塩を自体公知の方法で水
溶液から温度30〜90℃及びpH−値５〜９で沈殿させ、懸
濁液を濾過しかつ濾過ケーキを乾燥させ、かつ300〜700
℃の温度で熱処理することによつて製造され、この場合
モリブデンは、ヘプタモリブデン酸アンモニウムとして
乾燥前に添加される。その際、ニツケル、銅、ジルコニ
ウム及び場合によつてはマンガンの金属の塩、例えば硝
酸塩、硫酸塩又は酢酸塩の水溶液をアルカリ金属炭酸塩
の水溶液と混合するようにして沈殿は行なわれる。その
際、金属塩の量は、触媒物質が熱処理後に記載の組成を
有するような程度に配量される。
場合によつてマンガンの金属の塩を自体公知の方法で水
溶液から温度30〜90℃及びpH−値５〜９で沈殿させ、懸
濁液を濾過しかつ濾過ケーキを乾燥させ、かつ300〜700
℃の温度で熱処理することによつて製造され、この場合
モリブデンは、ヘプタモリブデン酸アンモニウムとして
乾燥前に添加される。その際、ニツケル、銅、ジルコニ
ウム及び場合によつてはマンガンの金属の塩、例えば硝
酸塩、硫酸塩又は酢酸塩の水溶液をアルカリ金属炭酸塩
の水溶液と混合するようにして沈殿は行なわれる。その
際、金属塩の量は、触媒物質が熱処理後に記載の組成を
有するような程度に配量される。
製造法の１つの有利な実施態様によれば、水溶性ジル
コニウム塩は、部分的に、例えば使用したジルコニウム
に対して50重量％まで割合が、固体の二酸化ジルコニウ
ムによつて代替され、この固体の二酸化ジルコニウム
は、沈殿前に金属塩水溶液に添加されるか又は反応容器
中に装入される。
コニウム塩は、部分的に、例えば使用したジルコニウム
に対して50重量％まで割合が、固体の二酸化ジルコニウ
ムによつて代替され、この固体の二酸化ジルコニウム
は、沈殿前に金属塩水溶液に添加されるか又は反応容器
中に装入される。
触媒の製造は、詳細には、例えば金属塩の水溶液を同
時に撹拌しながらアルカリ金属炭酸塩水溶液、特に炭酸
ナトリウム水溶液と混合するようにして実施され、この
場合金属は、金属水酸化物及び金属炭酸塩の混合物の形
で沈殿する。金属塩溶液の金属塩含量は、有利に30〜40
重量％である。アルカリ金属炭酸塩水溶液は、例えば10
〜20重量％、特に15〜20重量％である。30〜90℃、特に
70〜90℃及びpH値５〜９、特に７〜９で沈殿される。
時に撹拌しながらアルカリ金属炭酸塩水溶液、特に炭酸
ナトリウム水溶液と混合するようにして実施され、この
場合金属は、金属水酸化物及び金属炭酸塩の混合物の形
で沈殿する。金属塩溶液の金属塩含量は、有利に30〜40
重量％である。アルカリ金属炭酸塩水溶液は、例えば10
〜20重量％、特に15〜20重量％である。30〜90℃、特に
70〜90℃及びpH値５〜９、特に７〜９で沈殿される。
得られた懸濁液は、濾過され、かつアニオンがもはや
検出されなくなる程度まで長時間水で洗浄される。次
に、例えば温度120〜200℃で乾燥キヤビネツト（Trocke
nschrank）又は噴霧乾燥機（Sprhtrockner）中で乾燥
される。モリブデンは、特にヘプタモリブデン酸アンモ
ニウムとして湿つた濾過ケーキに添加される。乾燥した
濾過ケーキは、温度350〜700℃、特に400〜600℃で熱処
理される。
検出されなくなる程度まで長時間水で洗浄される。次
に、例えば温度120〜200℃で乾燥キヤビネツト（Trocke
nschrank）又は噴霧乾燥機（Sprhtrockner）中で乾燥
される。モリブデンは、特にヘプタモリブデン酸アンモ
ニウムとして湿つた濾過ケーキに添加される。乾燥した
濾過ケーキは、温度350〜700℃、特に400〜600℃で熱処
理される。
有利には、こうして得られた触媒材料は、使用前に自
体公知の方法でペレツト化されるか又は押出される。例
えば、触媒材料は、ペレツト化助剤、特に黒鉛の使用下
に寸法６×3mmのペレツトに圧縮される。こうして製造
されたペレツトは、温度300〜700℃、特に400〜600℃で
熱処理される。ペレツトは、1500〜1900g/の嵩密度、
0.2〜0.4ml/gの多孔性（吸水量によつて決まる）及び30
00〜4000N/cm2の硬度を有する。このような方法で得ら
れる触媒は、水素での還元処理による本発明の使用前に
200〜350℃、特に230〜280℃の温度で、例えば20〜40時
間に亘つて水素圧１〜300バール、特に100〜150バール
で作用する。
体公知の方法でペレツト化されるか又は押出される。例
えば、触媒材料は、ペレツト化助剤、特に黒鉛の使用下
に寸法６×3mmのペレツトに圧縮される。こうして製造
されたペレツトは、温度300〜700℃、特に400〜600℃で
熱処理される。ペレツトは、1500〜1900g/の嵩密度、
0.2〜0.4ml/gの多孔性（吸水量によつて決まる）及び30
00〜4000N/cm2の硬度を有する。このような方法で得ら
れる触媒は、水素での還元処理による本発明の使用前に
200〜350℃、特に230〜280℃の温度で、例えば20〜40時
間に亘つて水素圧１〜300バール、特に100〜150バール
で作用する。
先に述べた不飽和化合物の水素化を新規触媒の使用下
で、例えば温度範囲40〜200℃及び圧力30〜320バールで
水素含有ガスを用いて実施する。ブチン−２−ジオール
−1,4をブタンジオール−1,4に変える工業的に特に重要
な水素化は自体公知の連続的方法により、触媒を固定層
の形で有する反応器中で実施される。次の例から明らか
なように、この際には公知の触媒を使用する場合よりも
著しく長い触媒可使時間及び高い通過量が得られる。
で、例えば温度範囲40〜200℃及び圧力30〜320バールで
水素含有ガスを用いて実施する。ブチン−２−ジオール
−1,4をブタンジオール−1,4に変える工業的に特に重要
な水素化は自体公知の連続的方法により、触媒を固定層
の形で有する反応器中で実施される。次の例から明らか
なように、この際には公知の触媒を使用する場合よりも
著しく長い触媒可使時間及び高い通過量が得られる。
さらに、本発明による触媒の意外な利点として、たい
へん長い運転時間の後はじめて失活する触媒を８〜48時
間の水での処理によつて温度100〜250℃、特に100〜200
℃及び圧力100〜320バールでほぼ完全に再活性化できる
ことが判明した。
へん長い運転時間の後はじめて失活する触媒を８〜48時
間の水での処理によつて温度100〜250℃、特に100〜200
℃及び圧力100〜320バールでほぼ完全に再活性化できる
ことが判明した。
例中で述べたパーセントは重量パーセントである。
例 １ ａ） 触媒の製造 NiO4.48％、CuO1.52％、ZrO22.82％を含有する硝酸ニ
ツケル、硝酸銅及び酢酸ジルコニウムの水溶液を、ガラ
ス電極で測定されたpH−値7.0を保持するような程度
に、同時に撹拌容器中、一定の流量で20％の炭酸ナトリ
ウム水溶液を用いて温度70℃で沈殿させた。
ツケル、硝酸銅及び酢酸ジルコニウムの水溶液を、ガラ
ス電極で測定されたpH−値7.0を保持するような程度
に、同時に撹拌容器中、一定の流量で20％の炭酸ナトリ
ウム水溶液を用いて温度70℃で沈殿させた。
得られた懸濁液を濾過し、濾過ケーキを完全脱塩水で
濾液の導電率が約20μＳになるまで洗浄した。さらに、
なお湿つている濾過ケーキ中に、次に記載する酸化混合
物を含有するように、多量のヘプタモリブデン酸アンモ
ニウムを混入した。続いて濾過ケーキを温度150℃で乾
燥キヤビネツト又は噴霧乾燥機中で乾燥させた。こうし
て得られた水酸化物炭酸塩混合物を温度500℃で４時間
の時間に亘つて熱処理した。
濾液の導電率が約20μＳになるまで洗浄した。さらに、
なお湿つている濾過ケーキ中に、次に記載する酸化混合
物を含有するように、多量のヘプタモリブデン酸アンモ
ニウムを混入した。続いて濾過ケーキを温度150℃で乾
燥キヤビネツト又は噴霧乾燥機中で乾燥させた。こうし
て得られた水酸化物炭酸塩混合物を温度500℃で４時間
の時間に亘つて熱処理した。
こうして得られた触媒は、組成:NiO50％、CuO17％、M
oO31.5％及びZrO23.15％を有した。触媒粉末を黒鉛３重
量％と混合しかつ６×3mmのペレツトに形成させた。ペ
レツトは多孔性（吸水量に関して測定した）0.20ml/g及
び硬度3500N/cm2を有した。
oO31.5％及びZrO23.15％を有した。触媒粉末を黒鉛３重
量％と混合しかつ６×3mmのペレツトに形成させた。ペ
レツトは多孔性（吸水量に関して測定した）0.20ml/g及
び硬度3500N/cm2を有した。
ｂ） ブチン−２−ジオール−1,4の水素化 前記ａ）により得られた触媒を水素化反応容器中で温
度250℃及び水素圧150バールで還元した。触媒の８容量
部に対して、温度150℃及び水素圧250バールで、ブチン
−２−ジオール−1,4の50％の水溶液５重量部／時を水
素2500標準容量部で水素化した。反応容器中で温度調節
するため及び触媒層を通して必要な液体を分配するのを
保証するために、ブチンジオールの流入量を反応容器搬
出量50容量部／時で希釈した。水素化熱を熱交換器を通
して液体循環路中に導出した。液体層からガス層を分離
した後、過剰のガスを使用した成分の補充後に新しい水
素によつて反応容器の入口に返送した。
度250℃及び水素圧150バールで還元した。触媒の８容量
部に対して、温度150℃及び水素圧250バールで、ブチン
−２−ジオール−1,4の50％の水溶液５重量部／時を水
素2500標準容量部で水素化した。反応容器中で温度調節
するため及び触媒層を通して必要な液体を分配するのを
保証するために、ブチンジオールの流入量を反応容器搬
出量50容量部／時で希釈した。水素化熱を熱交換器を通
して液体循環路中に導出した。液体層からガス層を分離
した後、過剰のガスを使用した成分の補充後に新しい水
素によつて反応容器の入口に返送した。
ブチン−２−ジオール−1,4の変換はほぼ完全に行な
われた。水素化（それぞれ無水で計算した）の副生成物
は特に次のものであつた： ブタノール ＜5 重量％ ２−メチルブタンジオール−1,4 ＜0.2重量％ ブテン−２−ジオール−1,4 ＜0.1重量％ 〔２−（４−ヒドロキシ）−ブトキシ〕−オキサレン ＜0.3重量％ ４−ヒドロキシブチルアルデヒド ＜0.5重量％ γ−ブチロラクトン ＜0.5重量％ 上記の下から４つの部分的に水素化した成分をさらに
反応させるために、搬出物を第２の水素化工程で、１回
の通過で同じ触媒を用いて温度180℃及び水素圧250バー
ルで後水素化した。
われた。水素化（それぞれ無水で計算した）の副生成物
は特に次のものであつた： ブタノール ＜5 重量％ ２−メチルブタンジオール−1,4 ＜0.2重量％ ブテン−２−ジオール−1,4 ＜0.1重量％ 〔２−（４−ヒドロキシ）−ブトキシ〕−オキサレン ＜0.3重量％ ４−ヒドロキシブチルアルデヒド ＜0.5重量％ γ−ブチロラクトン ＜0.5重量％ 上記の下から４つの部分的に水素化した成分をさらに
反応させるために、搬出物を第２の水素化工程で、１回
の通過で同じ触媒を用いて温度180℃及び水素圧250バー
ルで後水素化した。
ブタンジオール−1,4少なくとも94重量％（無水で計
算して）を含有する生じた生成搬出物を蒸留によりブタ
ンジオール−1,4に純粋に後処理した。３カ月の運転時
間後でも、明らかな圧力損失は確認されなかつた。さら
に、触媒成分は反応器の搬出物中に全く見い出されなか
つた。さらに、次に示す比較試験ｃ）の場合よりも３倍
高いブチンジオールの通過量が得られた。
算して）を含有する生じた生成搬出物を蒸留によりブタ
ンジオール−1,4に純粋に後処理した。３カ月の運転時
間後でも、明らかな圧力損失は確認されなかつた。さら
に、触媒成分は反応器の搬出物中に全く見い出されなか
つた。さらに、次に示す比較試験ｃ）の場合よりも３倍
高いブチンジオールの通過量が得られた。
ｃ） 比較試験 前記ｂ）に記載の水素化を欧州特許機構特許明細書
（EP−PS）第18569号の実施例に記載の触媒を使用して
繰り返した。既に数週間の運転時間後、触媒堆積層は目
詰り故に除去しなくてはならなかつた。
（EP−PS）第18569号の実施例に記載の触媒を使用して
繰り返した。既に数週間の運転時間後、触媒堆積層は目
詰り故に除去しなくてはならなかつた。
例 ２ 例１、ｂ）に記載の水素化を長時間に亘つて継続させ
た。約４カ月の運転時間後、本発明による触媒の水素化
効率の減少が認められたが、これは主に使用した工業用
ブチンジオール溶液の無機成分が沈積することによつて
起きた。触媒層を24時間200℃の熱い凝縮物で洗浄し
た。この処理後、触媒は再びほぼ元来の活性を示した。
洗浄水は二酸化ジルコニウムの痕跡以外に、特にケイ素
0.1重量％、ナトリウム0.03重量％、銅0.01重量％並び
に有機成分（＜５重量％）を含有していた。
た。約４カ月の運転時間後、本発明による触媒の水素化
効率の減少が認められたが、これは主に使用した工業用
ブチンジオール溶液の無機成分が沈積することによつて
起きた。触媒層を24時間200℃の熱い凝縮物で洗浄し
た。この処理後、触媒は再びほぼ元来の活性を示した。
洗浄水は二酸化ジルコニウムの痕跡以外に、特にケイ素
0.1重量％、ナトリウム0.03重量％、銅0.01重量％並び
に有機成分（＜５重量％）を含有していた。
例 ３ ２−エチルヘキセン−２−アールの水素化 連続的に運転される高圧反応容器に例１、ａ）により
製造した触媒を充填した。酸化物の触媒の還元は温度27
0℃及び水素圧150バールで行なわれた。
製造した触媒を充填した。酸化物の触媒の還元は温度27
0℃及び水素圧150バールで行なわれた。
還元された触媒1.5容量部に対して１時間ごとに２−
エチレンヘキセン−２−アール３容量部含量:95〜96重
量％）を温度140℃及び水素圧250バールで水素化した。
新しい流入分を例２に示した理由から反応容器搬出物30
部／時で希釈した。水素化によつて消費されなかつた水
素を新しい水素で補充しかつ循環ガスとして返送した。
変換率はほぼ定量的であつた。搬出物中特に次のものが
認められた： ２−エチルヘキセン−２−アール最大 0.01重量％ ２−エチルヘキサナール ＜0.03重量％ ２−エチルヘキサノール ＞95.9重量％ 系圧力を減少させることにより、予想どおり水素化効
率の低下をまねいた。40バールの運転圧力の場合には、
記載された搬出物の規格を保持しながら２−エチルヘキ
セン−２−アールをさらに0.5容量部／時水素化するこ
とができた。反応容器の搬出物は溶解又は非溶解の触媒
成分の言うに値する程の量を決して含有していなかつ
た。
エチレンヘキセン−２−アール３容量部含量:95〜96重
量％）を温度140℃及び水素圧250バールで水素化した。
新しい流入分を例２に示した理由から反応容器搬出物30
部／時で希釈した。水素化によつて消費されなかつた水
素を新しい水素で補充しかつ循環ガスとして返送した。
変換率はほぼ定量的であつた。搬出物中特に次のものが
認められた： ２−エチルヘキセン−２−アール最大 0.01重量％ ２−エチルヘキサナール ＜0.03重量％ ２−エチルヘキサノール ＞95.9重量％ 系圧力を減少させることにより、予想どおり水素化効
率の低下をまねいた。40バールの運転圧力の場合には、
記載された搬出物の規格を保持しながら２−エチルヘキ
セン−２−アールをさらに0.5容量部／時水素化するこ
とができた。反応容器の搬出物は溶解又は非溶解の触媒
成分の言うに値する程の量を決して含有していなかつ
た。
単位時間あたりに得られた通過量は、通例使用された
二酸化ケイ素上のニツケル触媒を使用する際に達成させ
る通過量の場合よりも６倍高かつた。
二酸化ケイ素上のニツケル触媒を使用する際に達成させ
る通過量の場合よりも６倍高かつた。
水素化の粗製生成物から置換によつて製造された２−
エチルヘキサノールは、高い純度を示す。特に強調すべ
きことは、5APHAの硫酸カラーインデツクス番号が小さ
いことであるが、この硫酸カラーインデツクス番号が小
さいことは、２−エチルヘキセン−２−アールを通例使
用される二酸化ケイ素上のニツケル触媒を用いて２−エ
チルヘキサノールに水素化する場合には達成されない。
エチルヘキサノールは、高い純度を示す。特に強調すべ
きことは、5APHAの硫酸カラーインデツクス番号が小さ
いことであるが、この硫酸カラーインデツクス番号が小
さいことは、２−エチルヘキセン−２−アールを通例使
用される二酸化ケイ素上のニツケル触媒を用いて２−エ
チルヘキサノールに水素化する場合には達成されない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 ハインツ・グレフイエ ドイツ連邦共和国ルートヴイツヒスハー フエン・ルクセンブルガー・ヴエーク ２ (72)発明者 ヴオルフガング・ライス ドイツ連邦共和国ルートヴイツヒスハー フエン・バンヴアツサーシユトラーセ 70 (72)発明者 ローラント・シユパール ドイツ連邦共和国ロルシユ・アム・シア ンツエンブツケル 19 (72)発明者 マテイアス・イルガング ドイツ連邦共和国ハイデルベルグ・アン ドレアス‐ホーフ アー‐ヴエーク 41 (72)発明者 ヴアルター・ヒンメル ドイツ連邦共和国グリユーンシユタツ ト・テオドール‐シユトルム‐シユトラ ーセ 12 (72)発明者 ゲルハルト・コツペンヘーフアー ドイツ連邦共和国ルートヴイツヒスハー フエン・ノーベルシユトラーセ 16 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B01J 23/74,23/88
Claims (5)
- 【請求項１】ニツケル及び銅含有の不飽和脂肪族化合物
を水素化する触媒において、酸化非還元触媒に対してそ
れぞれ酸化ニツケル20〜75重量％、二酸化ジルコニウム
10〜75重量％及び酸化銅５〜50重量％を含有することを
特徴とする不飽和脂肪族化合物を水素化するための触
媒。 - 【請求項２】酸化非還元触媒に対してそれぞれ酸化ニツ
ケル30〜70重量％、二酸化ジルコニウム10〜60重量％及
び酸化銅５〜40重量％を含有する請求項１記載の触媒。 - 【請求項３】酸化非還元触媒に対してそれぞれ酸化ニツ
ケル40〜60重量％、二酸化ジルコニウム15〜50重量％及
び酸化銅10〜35重量％を含有する請求項１記載の触媒。 - 【請求項４】酸化非還元触媒に対してそれぞれ酸化ニツ
ケル35〜55重量％、二酸化ジルコニウム25〜45重量％、
酸化銅10〜20重量％及び酸化モリブデン0.1〜５重量％
を含有する請求項１記載の触媒。 - 【請求項５】不飽和脂肪族化合物を水素化するための方
法において、請求項１記載の触媒を使用することを特徴
とする、不飽和脂肪族化合物を水素化するための方法。
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| DE3913835A DE3913835A1 (de) | 1989-04-27 | 1989-04-27 | Katalysator fuer die hydrierung aliphatischer ungesaettigter verbindungen |
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|---|---|
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| JP2930122B2 true JP2930122B2 (ja) | 1999-08-03 |
Family
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|---|---|---|---|
| JP10550190A Expired - Lifetime JP2930122B2 (ja) | 1989-04-27 | 1990-04-23 | 不飽和脂肪族化合物を水素化するための触媒及び方法 |
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| JP (1) | JP2930122B2 (ja) |
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| DE19935828A1 (de) * | 1999-07-29 | 2001-02-01 | Basf Ag | Herstellung von Pentandiolen aus Alkoxydihydropyranen |
| DE10261194A1 (de) * | 2002-12-20 | 2004-07-01 | Basf Ag | Verfahren zur katalytischen Hydrierung einer aliphatisch ungesättigten Gruppe in einer organischen Verbindung |
| DE10357718A1 (de) | 2003-12-09 | 2005-07-21 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Tricyclodecandialdehyd |
| WO2005060657A2 (en) * | 2003-12-15 | 2005-07-07 | Yale University | Magnetoelectronic devices based on colossal magnetoresistive thin films |
| DE102004029732A1 (de) | 2004-06-21 | 2006-01-19 | Basf Ag | Hilfsmittel enthaltend Cyclohexanpolycarbonsäurederivate |
| KR101384407B1 (ko) * | 2006-07-17 | 2014-04-10 | 바스프 에스이 | 구리 및 아연을 포함하는 촉매의 존재하에 불포화 탄화수소를 수소화하는 방법 |
| WO2008098620A1 (de) * | 2007-02-15 | 2008-08-21 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von 1,4-butandiol |
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| WO2010063740A1 (de) * | 2008-12-05 | 2010-06-10 | Basf Se | Cyclohexanpolycarbonsäure-derivate als weichmacher für kleb- und dichtstoffe |
| US20120220678A1 (en) | 2009-11-03 | 2012-08-30 | Christof Mehler | Thermoplastic compositions having improved flowability |
| JP5860039B2 (ja) * | 2010-05-27 | 2016-02-16 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | ２位が置換されたテトラヒドロピラノールの調製方法 |
| ES2522843T3 (es) | 2010-06-01 | 2014-11-18 | Basf Se | Procedimiento para la preparación de composiciones de polímero de estireno expandibles |
| US8653313B2 (en) * | 2010-11-02 | 2014-02-18 | Basf Se | Process for preparing a phenylcyclohexane |
| EP2635544B1 (de) * | 2010-11-02 | 2014-12-17 | Basf Se | Verfahren zur herstellung eines phenylcyclohexans |
| EP2716623A1 (de) | 2012-10-05 | 2014-04-09 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanpolycarbonsäure-Derivaten mit geringem Nebenproduktanteil |
| CN104971733B (zh) * | 2015-06-29 | 2017-09-15 | 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 | 一种合成2‑丙基‑1‑庚醇的催化剂 |
| JP2020532566A (ja) | 2017-09-06 | 2020-11-12 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 排ガス流中のｃｏ及び／又はｃｈ４の含有率を介した１，４−ブチンジオールの接触水素化の制御法 |
| KR20210133219A (ko) | 2019-02-25 | 2021-11-05 | 바스프 에스이 | 벤젠 폴리카르복실산 에스테르의 가공 방법 및 시클로헥산 폴리카르복실산 에스테르를 생성하기 위한 그의 용도 |
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| US3449445A (en) * | 1967-03-17 | 1969-06-10 | Gaf Corp | Process of preparing 1,4-butanediol |
| US4128730A (en) * | 1968-10-26 | 1978-12-05 | Chemische Werke Huels Aktiengesellschaft | Catalytic splitting of formic acid esters on hydrogenation catalysts |
| US3617517A (en) * | 1969-06-23 | 1971-11-02 | Cities Service Oil Co | Hydroforming catalyst |
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| DE2536273C2 (de) * | 1975-08-14 | 1986-01-02 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Katalysator zur Hydrierung von Acetylenalkoholen |
| US4152353A (en) * | 1977-08-29 | 1979-05-01 | The Dow Chemical Company | Method of producing amines from alcohols, aldehydes, ketones and mixtures thereof |
| DE2917018A1 (de) * | 1979-04-27 | 1980-11-13 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von katalysatoren und deren verwendung zur hydrierung von acetylenalkoholen |
| CH670250A5 (ja) * | 1986-11-05 | 1989-05-31 | Lonza Ag | |
| DE3913839A1 (de) * | 1989-04-27 | 1990-10-31 | Basf Ag | Verfahren zur hydrierung von acetylenalkoholen |
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1989
- 1989-04-27 DE DE3913835A patent/DE3913835A1/de not_active Withdrawn
-
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- 1990-04-19 DE DE9090107438T patent/DE59002363D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-19 EP EP19900107438 patent/EP0394842B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-23 JP JP10550190A patent/JP2930122B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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