SU1126205A3 - Способ получени катализатора дл синтеза метанола - Google Patents
Способ получени катализатора дл синтеза метанола Download PDFInfo
- Publication number
- SU1126205A3 SU1126205A3 SU792784398A SU2784398A SU1126205A3 SU 1126205 A3 SU1126205 A3 SU 1126205A3 SU 792784398 A SU792784398 A SU 792784398A SU 2784398 A SU2784398 A SU 2784398A SU 1126205 A3 SU1126205 A3 SU 1126205A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- precipitate
- flow
- aqueous solution
- catalyst
- copper
- Prior art date
Links
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 48
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract description 16
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 30
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 13
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 4
- PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N chromium trinitrate Chemical class [Cr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 claims abstract description 4
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 4
- MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);dinitrate Chemical class [Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims abstract description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims abstract 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims abstract 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 claims description 3
- 238000009740 moulding (composite fabrication) Methods 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 12
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 2
- 230000033558 biomineral tissue development Effects 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical class [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 abstract 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 9
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 6
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L Zinc carbonate Chemical class [Zn+2].[O-]C([O-])=O FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GILQVNBAZXPOMN-UHFFFAOYSA-N [N+](=O)([O-])[O-].[Al+3].[Cu+2].[N+](=O)([O-])[O-].[N+](=O)([O-])[O-].[N+](=O)([O-])[O-].[N+](=O)([O-])[O-] Chemical class [N+](=O)([O-])[O-].[Al+3].[Cu+2].[N+](=O)([O-])[O-].[N+](=O)([O-])[O-].[N+](=O)([O-])[O-].[N+](=O)([O-])[O-] GILQVNBAZXPOMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- JLDSOYXADOWAKB-UHFFFAOYSA-N aluminium nitrate Chemical class [Al+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O JLDSOYXADOWAKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L copper;carbonate Chemical class [Cu+2].[O-]C([O-])=O GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000009193 crawling Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 description 1
- 239000006187 pill Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000004416 zinc carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229940007718 zinc hydroxide Drugs 0.000 description 1
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical class [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/8892—Manganese
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/86—Chromium
- B01J23/868—Chromium copper and chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
- C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
- C07C29/153—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
- C07C29/154—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used containing copper, silver, gold, or compounds thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ СИНТЕЗА МЕТАНОЛА,включающий сооса дениа карбонатов или гидроокисей металлов добавлением к водному раствору соединений ме таллов водного раАтвора карбоната лли гидроокиси натри с последу щей промывкой, сушкой и формованием полученного осадка, отличающийс тем, что, с целью получени катализатора повышенной активности , в качестве соединений металлов используют совместно нитраты меди , цинка, алюмини и марганца или совместно нитраты меди, цинка, алиомини или хрома с сзжмарцой концентрацией их водного раствора 13,014 ,8 мас.% и добавл ют 10-15%-ный водный раствор карбоната или гидроокиси натри со скоростью дозировки 30,0-45,8 л/ч п 90-100° С до конечного значени рН образовавшейс взвеси 8,5-9,0, осадок промьшают до нейтральной реакции и формование ведут гранулированием с добавкой 2 мас.% графита с последующей до- ; полнительной сушкой цри и таблетированием , при этом в случае мспользовани в качестве соединений металлов нитратов меди, , алюйини или хрома осадок после npohejBки и. сушки прокаливают при , и гранулируют с добавкой 2 мас.% и 2,85 мас.% водного раствора марганцовой кислоты шш 10 мас.% водного раствора ацетата марганца.
Description
1 Изобретение относитс к способу получени медного катализатора, пред назначенного дл синтеза метанола. Известен способ получени катализатора дл синтеза метанола путем смешени карбонатов меди и цинка оксидом алюмини в присутствии воды с последующей сушкой катализаторной массы Л . Однако такой способ приготовлени не обеспечивает однородности качественного состава катализатора, что вл етс причиной разной активности катализатора из отдельных партий. Известен также способ получени катализатора дл синтеза метанола из нагретой до кипени смеси растворов нитратов или ацетатов меди, цинка и алюмини путем осаждени гидроокисей при noMontH гидроокиси натри с определенными скоростью перемешивани , скоростью прибавлени и концентрацией щелочи, при этом количество добав л емой щелочи таково, что щелочность раствора после осаждени составл ет 0,08-0,15 н., после чего осадок промывают водой до момента получени щелочности 0,005 н., фильтруют и су шат 2 . Однако этот способ не дает возможность получить катализатор, обладающий повьш1енной активностью в синтезе метанола. Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемо му эффекту вл етс способ получени катализатора дл синтеза метанола, включающий соосаждение карбонатов или гидроокисей металлов добавление к водному раствору соединений метал лов водного раствора карбоната или гидроокиси натри с последующей промывкой, сушкой, прокаливанием и формованием полученного осадка. При этом соосаждение карбонатов при гидроокиси металлов ведут с получением, например, одного осад ка гидроокиси цинка и алюмини и другого - карбонатов меди и цинка с последующим смешением, этих осадко и прокаливанием при 300 С 3j . Недостатком известного сггособа вл етс получение катализатора невысокой активности в синтезе метанола . Известный катализатор содержит по крайней мере 20% ипинели Zn/Al и имеет следующий состав, мас.%: 52 СиО24 ZnO38 AtjO,37,6 ,1 Примеси0,3 Это отвечает следующему грамм-атомному соотношению: Си 20 Zn-,, А1(,9Этот катализатор при испытании циркулирующим газом состава, об.%: С02 0,4; СО 4,0; Н 66,8; CH/j 3,0 N. А 25,6 при -t. . Р 50 ати, V 12000 кат. Х.Ч., имеет невысокую активность, составл ющую 0,53 кг СН.ОН/ кг кат. х.ч. Чтобы сохранить посто нную активность, необходимо постепенно повьшать температуру (226-259 С) в течение 10 недель. Цель изобретени - получение катализатора повышенной активности. Указанна цель достигаетс тем, что согласно способу получени катализатора дл синтеза метанола путем соосаждени карбонатов или гидроокисей мета плов добавлением к водному раствору соединений металлов, в качестве которых используют совместно нитраты..меди, цинка, ал юмини и марганца или совместно нитраты меди, цинка, алюмини или хрома с суммарной концентрацией их водного раствора 13,0-18,8 мас.%, добавл ют 1015%-ньй водный раствор каобоната или гидроокиси натри со скоростью дозировки 30,0-45,8 л/ч при 90-1СО°С конечного значени рН образовавшейс взвеси 8,5-9,0, осадок промывают до нейтральной реакции и формование ведут гранулированием с добавкой 2 мас.% графита с последующей дополнительной сушкой при 110°С и таблетированием , при этом в случае использовани в качества соединений металлов нитратов меди, цинка, алюмини или хрома осадок после промывки и сушки прокаливают при 300 С и гранулируют с добавкой 2 мас.% графита и 2,85 мас.% водного раствора марганцевой кислоты или 10 мас.% водного раствора ацетата марганца. Использование изобратени дает возможность получить катализатор с повышенной активностью в реакции синтеза метанола. При аналогичных с известным услови х эксперимента активность катализатора составл ет 0,72-0,93 кг СН,ОН/КГ кат. х.ч. Достижение повьшенной активности катализатора стало возможным благодар соблюдению всех указанных пара метров, уменьшенному содержанию окиси меди и соответствующему разме ру кристаллитов. Пример 1. В 6940 мл дистил лированной воды раствор ют 241,6 г CrCNO,,) ЗНзО, 397,8 г Zn (NO)/ X 6H,jO, 401,4 г AKNOj) X 9HjO, пол чив суммарную концентрацию 13 мас.% затем нагревают, непрерывно перемешива , до ЭЗ-ЮО С. Одновременно раствор ют 450 г Na COj в 2550 мл дистиллированной воды (концентраци Na.COj 15 мас.%) подогревают до 90-100 С. Раствор карбоната натри подают в раствор , нитратов меди, цинка и алюмини за 5 мин, со скоростью дозировки . 30 л/ч. Вьщел етс осадок синезеленого цвета, а рН образованной смеси составл ет 8,5, Вьщеленный осадок промывают гор чей дистиллированной водой до значени рН промьшной жидкости близкого 7,0. После декантировани последней порции воды осадок отфильтровывают,затем сушат при температуре 110 С и прокаливают при 300°С дл разложени карбонатов в окислы. Прокаленный осадок размельчают, смепшвают с 2 мас.% графита и гранулируют с добавкой 119 г водного раствора марганцовой кислоты концентрацией 2,85 мас.% дл получени хорошо формуемого материалах. После сушки гранулированного материала при 110 С катализатор табле тируют. Ползтают таблетки размерам 5 5 мм со средней стойкостью к сжа тию 200 кг/см2. Получают катализатор следующего состава, мас.%: СиО32,4 ZnO . 44,3 AIjO 22,3 Mn021,0 Это отвечает следующему соотношению в грамм-атомах: Си jcj.g .7 V 0.) Размер криста литов 50 А. Синтез метанола на приготовленно катализаторе провод т в реакторе диаметром 16 мм и высоктой 600 мм. В реактор подают 100 г катализатора и пропускают под давлением 50 ат. при с объемной скоростью V 10000 ч синтез-газ составом. об.%: Нг СО COj CHj N Активность катализатора, представленна в кг 100% CH,jOH/Kr кат. X.ч., приведены ниже: Рабочее врем ,ч 200 500 2000 Активность. 0,920 0,930 0,900 Пример 2, В 7060 мл.дистиллированной воды раствор ют 230,1 г Си(N0)2 ЗН20, 404 г Zn(NO) . бН.О; 375,2 г AI(NO,),. 9Н20 и 45,1 г MnCNO) . 4 НоО, получив суммарную кондентрацию нитратов 13 мас.%. Затем подогревают, все перемешива до 95-100 С. Одновременно раствор - ют 337 г NaOH в 3030 мл дистшшированной воды, что дает концентрацию NaOH 10 мае.% и подогревают до 90-1000с. . Раствор.гвдроокйси натри . дозируют в раствор нитратов меди, цинка и марганца со.скоростью 30 л/ч, конечное рН составл ет 9,0. Вьщеленньй осадок промывают гор чей дистиллированной водой дл зщалени ионов натри . Затем осадок отфильтровывают, сушат при , размельчают, смешивают с 2 мас.% графита, гранулируют, сушат при и таблетируют. Получают катализатор следующего состава, мас.%: СиО30,3 ZnO44,2 А120з -20,4 МпО5,1 . Это отвечает следующему соотношению в грамм-атомах: Си.з, Al28,6 fin 5,2 усредненна стойкость к сжатию 250 кг/см, а насыпной вес 1,4 кг/дм. Размер кристаллитов 150 А. Результаты испытаний по синтезу метанола приведены ниже: Рабочее врем , ч 200 500 2000 Активность 0,800 0,795 0,78 Пример 3. В 3950 мл дистилированной воды раствор ют 11.1,6 г Cu(NOp2 ЗН20, 268,7 г ZnCNO,}) 270,4 г А1(Ша)з 9Н20, подогревают, еремешива , до 95-100С. Концентаци упом нутых нитратов в сол х оставл ет 14,8 мас.%. Одновременно
раствор ют 390 г NajCO в 221.0 мл (концентраци Na2C03 15 мас.%). Раствор карбоната натри дозируют в раствор нитратов меди цинка и алюмини со скоростью 40 л/ч, а конечное рН образованной смеси составл ет 9,0. Вьщеленньй осадок промывают дистиллированной водой до тех пор, пока не получаетс рН промывной ВОДЫ около 7,0. После декантировани последней порции воды осадок отфильтровывают, сушат при 110 С, а также пр окаливгиот при 300 С дл разложени карбонатов в окислы.
Прокаленный осадок размельчают, смешивают с 2 мас.%. графита и гранулируют с водньм раствором ацетата марганца концентрацией 10 мас.%. Затем, после сушки гранулированного материала при , катализатор тйблетируют. Получаютс таблетки размерами 5 5 мм, они характеризуйтс средней стЬйкостью к сжатию 230 кг/см и насыпным весом 1,3 кг/дм
Полученный катализатор имеет следующг1й состав, мас.%:
СиО 24,5
ZnO 49,0
AlgO-j 24,5
MnO 2,0
Это отвечает следующему соотнЬше 2 .3 ) 41,5 ) нию в грамм-атомах:
42,24 .0
Размер кристаллитов СиО составлй
ет 60 А.
Результаты испытаний по синтезу метанола приведены ниже: Рабочее
врем ,ч 200 500 2000 Активность 0,920 0,930 0,925 Пример 4. В 7350 мл дистиллированной воды раствор ют 364,5 г CuCNO),416,9 г Zn(N09)2. 6HjO 315,9 г CrCNOj) 9Н20 (концентраци нитратов 13 мас.%), затем нагревают ,непрерывно перемешива ,до 95100°С .Одновременно раствор ют 460 г NaoCOj в 4140 мл дистиллированной водык нагревают до 90-100С, получа концентрацию Ю мас.
Раствор карбоната натри подают в раствор нитратов меди, цинка и хрома за 5,5 мин (скорость дозировки 45,8 л/ч. Вьщел етс осадок сине зеленого цвета, а рН образованной смеси составл ет 8,9. Вьщеленный осадок промывают гор чей водой до
тех пор,пока . рН промывной воды не достигнет значени , близкого 7,0. После декантировани последней порции воды, осадок отфильтровывают, затем сушат при 110 и прокаливают при дл разложени карбонатов в окислы.
Црбкаленный осадок размельчают, смешивают с 2 мае.% графита и гранул руют с 19,7 г №i(C,H.j02)2 , растворенного в таком количестве воды, чтобы получить материал хороши дл формировани свойств (концентраци марганцевой соли 10 мас.%).После сушки гранулированного материала при 110 е катализатор таблетируют. Получаетс таблетки размерами 5 К 5 мм со средней стойкостью к сжатию 150 кг/см2.
Полученный катализатор имеет следующий состав, мас.%:
СцО40,0
ZnO38,0
,0
ШО 2,0
Это отвечает следующему соотношению в грамм-атомах: Си,а
.i) С; 20,8 ,2
Размер кристаллитов СиО составл ет 70 А.
.Результаты испытаний катализатора в услови х примера 1 приведены ниже: Рабочее врем ,ч 200 500 2000 Активность 0,720 0,730 0,725 П р и м е р 5 (сравнительный). В этом примере проверено вли ние скорости дозировки раствора осадительного реагента на качество полученного катализатора. Действу таким же образом, как в примере 1, приготовл ют три катализатора, примен разные скорости дозировки карбоната натри , т.е. to, 30 и 90 л/ч. Эти катализаторы испытывают аналогично примеру 1 . Результаты приведены ниже. Скорость
, дм/ч
10
90
30
Активность, кг CHjOH/кг
0,500 0,900 0,600 кат. х.ч. Ефеимуществом предлагаемого способа вл етс получение катализатора повьш1енной стабильности. Так в течение 2000 ч непрерывной эксплуатации катализатора его активность претер7П26205 8
певает незначительные изменени ,так Полученные предлагаемым способом
что можно вести процесс синтезакатализаторы имеют прочность на
метанола без повышени температурысжатие,составл ющую 150-250 кг/см и
катализаторного сло .насыпной вес 1,,4 кг/дм.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ СИНТЕЗА МЕТАНОЛА,включающий соосаждение карбонатов или гидроокисей металлов добавлением к водному раствору соединений металлов водного раствора карбоната 'или' гидроокиси натрия с последующей промывкой, сушкой и формованием полученного осадка, отличающийся ’тем, что, с целью получения катализатора повышенной активности, в качестве соединений металлов используют совместно нитраты меди, цинка, алюминия и марганца или совместно нитраты меди, цинка, алюминия или хрома с суммарной концентрацией их водного раствора 13,0-14,8 мас.% и добавляют 10-15%-ный водный раствор карбоната или гидроокиси натрия со скоростью дозировки 30,0-45,8 л/ч при 90-100°С до конечного значения pH образовавшейся взвеси 8,5-9,0, осадок промывают до нейтральной реакции и формование ведут гранулированием с добавкой 2 мае.% графита с последующей дополнительной сушкой при 110°С и таблетированием, при этом в случае использования в качестве соединений металлов нитратов меди, цшуса, алюминия или хрома осадок после промывки и. сушки прокаливают при 300°С, и гранулируют с добавкой 2 мас.% графита и 2,85 мас.% водного раствора марганцовой кислоты или 10 мас.% водного раствора ацетата марганца.oaSU 1126205 >
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL1978208466A PL120574B1 (en) | 1978-07-15 | 1978-07-15 | Method of manufacture of copper catalyst |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1126205A3 true SU1126205A3 (ru) | 1984-11-23 |
Family
ID=19990607
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU792784398A SU1126205A3 (ru) | 1978-07-15 | 1979-07-09 | Способ получени катализатора дл синтеза метанола |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD145093A5 (ru) |
| DE (1) | DE2928435A1 (ru) |
| GB (1) | GB2025252B (ru) |
| PL (1) | PL120574B1 (ru) |
| RO (1) | RO76535A (ru) |
| SU (1) | SU1126205A3 (ru) |
| YU (1) | YU146279A (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2500470C1 (ru) * | 2012-11-20 | 2013-12-10 | Открытое акционерное общество "Ангарский завод катализаторов и органического синтеза" (ОАО "АЗКиОС") | Способ приготовления катализатора для синтеза метанола и конверсии монооксида углерода |
| RU2787818C1 (ru) * | 2021-10-29 | 2023-01-12 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования «Национальный исследовательский Томский государственный университет» | Способ получения оксидного катализатора для дегидрирования органических веществ |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3005550A1 (de) * | 1980-02-14 | 1981-08-20 | Süd-Chemie AG, 8000 München | Verfahren zur herstellung von olefinen |
| GB8521650D0 (en) * | 1985-08-30 | 1985-10-02 | Ici Plc | Catalyst |
| EP0482753B1 (en) * | 1990-09-18 | 1996-12-04 | Csir | Methanol synthesis catalyst |
| DE4141199A1 (de) * | 1991-12-13 | 1993-06-17 | Sued Chemie Ag | Chromfreier katalysator fuer die hydrierung von organischen verbindungen, die die carbonylfunktionen enthalten |
| DE4142899A1 (de) * | 1991-12-23 | 1993-06-24 | Sued Chemie Ag | Verfahren zur herstellung von alkoholen durch katalytische hydrierung von carbonsaeurealkylestern |
| CN1048917C (zh) * | 1994-10-20 | 2000-02-02 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 金属表面活性剂相转移制合成甲醇高活性铜-锌/氧化铝催化剂的方法 |
| US8828903B2 (en) * | 2008-11-10 | 2014-09-09 | Basf Corporation | Copper catalyst for dehydrogenation application |
-
1978
- 1978-07-15 PL PL1978208466A patent/PL120574B1/pl unknown
-
1979
- 1979-06-21 YU YU01462/79A patent/YU146279A/xx unknown
- 1979-07-09 SU SU792784398A patent/SU1126205A3/ru active
- 1979-07-12 DD DD79214298A patent/DD145093A5/de unknown
- 1979-07-13 DE DE19792928435 patent/DE2928435A1/de not_active Withdrawn
- 1979-07-14 RO RO7998165A patent/RO76535A/ro unknown
- 1979-07-16 GB GB7924732A patent/GB2025252B/en not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2500470C1 (ru) * | 2012-11-20 | 2013-12-10 | Открытое акционерное общество "Ангарский завод катализаторов и органического синтеза" (ОАО "АЗКиОС") | Способ приготовления катализатора для синтеза метанола и конверсии монооксида углерода |
| RU2787818C1 (ru) * | 2021-10-29 | 2023-01-12 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования «Национальный исследовательский Томский государственный университет» | Способ получения оксидного катализатора для дегидрирования органических веществ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL208466A1 (ru) | 1980-03-10 |
| RO76535A (ro) | 1981-04-30 |
| GB2025252B (en) | 1982-12-22 |
| DE2928435A1 (de) | 1980-01-24 |
| PL120574B1 (en) | 1982-03-31 |
| DD145093A5 (de) | 1980-11-19 |
| GB2025252A (en) | 1980-01-23 |
| YU146279A (en) | 1982-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100516408B1 (ko) | 큰 표면적을 갖는 단사정계 이산화지르코늄 | |
| US5194675A (en) | Preparation of methyl formate | |
| US4149009A (en) | Process for producing methyl formate | |
| US4305842A (en) | Preparation of improved catalyst composition | |
| US4302357A (en) | Catalyst for production of ethylene from ethanol | |
| US3388972A (en) | Low temperature shift reaction catalysts and methods for their preparation | |
| NO158722B (no) | Katalysatorsystem for fremstilling av blandinger av metanol og hoeyere alkoholer fra syntesegass. | |
| SU1126205A3 (ru) | Способ получени катализатора дл синтеза метанола | |
| US4386017A (en) | Preparation of improved catalyst composition | |
| JPH02280836A (ja) | ジメチルエーテル合成用触媒の製造法 | |
| CN103551154B (zh) | 马来酸二甲酯加氢催化剂的制备方法及催化方法 | |
| JP3943648B2 (ja) | メタノール合成方法 | |
| JPS647974B2 (ru) | ||
| JP2695663B2 (ja) | メタノール合成用触媒の製造方法 | |
| CN111151261B (zh) | 一种醋酸酯加氢制乙醇的催化剂及其应用 | |
| SU709163A1 (ru) | Способ получени катализатора дл конверсии окиси углерода | |
| JPH0724320A (ja) | メタノールの水蒸気改質用触媒の製造方法 | |
| JPH08108072A (ja) | 脂肪族アルキルエステル類水素添加反応用触媒の製造法 | |
| JPS6253739A (ja) | メタノ−ル合成触媒の製造方法 | |
| JPH0734867B2 (ja) | 水素化用触媒及びその製造方法 | |
| JPH0371174B2 (ru) | ||
| JP3510406B2 (ja) | メタノール合成触媒 | |
| JP3272386B2 (ja) | アルコール製造用触媒及びその製造方法 | |
| CA2006758C (en) | Method for preparing catalyst precursor for methanol synthesis | |
| US3840478A (en) | Catalyst of copper oxide-zinc-oxide-chromium oxide for methanol synthesis |