JPH0366792A - 天然酸化防止素材及び酸化防止方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、不飽和油脂、不飽和脂肪酸、不飽和炭化水素
又はこれらを含む食品に添加してその酸化を防止する天
然酸化防止素材及び酸化防止方法に関し、特に脱脂され
たとうもろこし胚芽からなる天然酸化防止素材とそれを
用いた酸化防止方法に関する。

「従来の技術Ｊ 食品中の油脂等に含まれる不飽和脂肪酸、特に高度不飽
和脂肪酸は、過酸化反応を起こすため、食品劣化の主な
原因となっている。これらの高度不飽和脂肪酸は、酸化
を受けやすく、生成した過酸化物やフリーラジカルは、
オフフレーバーを弓き起こすだけでなく、生体中では老
化や発癌の原因になると考えられている。

不飽和脂肪酸の酸化を防止するために、２．６−シーｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）　、
ブチルヒドロオキシアニソール（ＢＨＡ）等の合成抗酸
化剤や、トコフェロール、フラボノイド誘導体、リグナ
ン類縁体等の天然抗酸化剤の添加が行なわれている。

「発明が解決しようとする課題Ｊ しかしながら、Ｂ）ＩＴ　、　ＢＨＡ等の合成抗酸化剤
は、安全性の面で問題があるため、使用量や使用対象が
規制されており、より安全で使用制限のない酸化防止剤
が望まれている。また、ＢＩＴ　、　ＢＨＡは、安全性
の点だけでなく、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡＩ　、
　　ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡｌ、あるいは魚油に対
しては有効性にも問題があり、これらの高度不飽和脂肪
酸についてはより効果の著しい酸化防止剤の開発が望ま
れている。

また、天然抗酸化剤は、合成抗酸化剤より安全と考えら
れるが、実際に使用されているのは主にトコフェロール
であり、それ以外のものは単独で使用されることはほと
んどない。

しかし、トコフェロールも、魚油のように高度不飽和脂
肪酸が多く、酸化されやすい油脂に対しては、十分な酸
化防止効果が得られない。

また、天然酸化防止素材として、フラボノイド誘導体を
含む大豆蛋白質、リグナン類縁体を含む胡麻蛋白質の他
、小麦蛋白質にも酸化防止効果があることが知られてい
るが、他の蛋白質素材から得られる抗酸化剤の報告はな
い。

したがって１本発明の目的は、より安全に使用すること
ができる、今までに知られていない天然酸化防止素材及
びそれを用いた酸化防止方法を提供することにある。

「課題を解決するための手段」 本発明者らは、油脂、特に魚油等の酸化防止に効果のあ
る天然素材を得るため鋭意研究を重ねた結果、脱脂した
とうもろこし胚芽が、高度不飽和油脂の酸化防止に効果
があることを見いだし、本発明を完成するに至った。

すなわら、本発明の天然酸化防止素材は、脱脂したとう
もろこし胚芽を有効成分とする。

また、本発明の酸化防止方法は、不飽和油脂、不飽和脂
肪酸、不飽和炭化水素又はそれらを含む食品に、脱脂し
たとうもろこし胚芽を添加することを特徴とする。

以下、本発明について好ましい態様を挙げてさらに詳細
に説明する。

本発明で使用されるとうもろこし胚芽は、とうもろこし
の穀粒からウェットミリング、ドライミリングなどで分
離された胚芽であり、更にこの胚芽を圧搾法やヘキサン
抽出法などでコーン油を抽出した残部ち含む。

このとうちろこし胚芽を脱脂する方法としては、超臨界
ガス抽出や、有機溶媒抽出が好ましく採用され、特に超
臨界ガス抽出が好ましい。

超臨界ガス抽出方法としては、本出願人により既に出願
された特願昭６３−２７５４１９号に記載されている方
法を好ましく採用することができる。すなわち、超臨界
状態の二酸化炭素を抽剤とし、かつエチルアルコールを
抽出助剤として抽出処理する方法である。

超臨界状態の流体としては、二酸化炭素　（ＣＯ□）の
他にエタン、二酸化窒素等も使用可能であるが、抽出処
理の対象が食品であること、安価であること等の理由で
ＣＯ□が最も好ましい。

一方、抽出助剤としては、エチルアルコールの他にｎ−
ヘキサン、アセトン、メチルアルコールも使用可能であ
るが、脱脂、脱臭効果の点、及び食品に適用することか
らエチルアルコールが最も好ましい。

二酸化炭素による超臨界状態でのとうもろこし胚芽の脱
脂は、圧力８０〜５００　Ｋｇ／ｃｍ”・Ｇ、好ましく
は２５０〜４００Ｋｇ／ｃｍ”−Ｇで、温度３０〜８０
℃、好ましくは３５〜５０℃の抽出条件下に行なうのが
好ましい。

抽出助剤のエチルアルコールの使用量は、二酸化炭素中
のエチルアルコール濃度が１〜３０％（重量比）、好ま
しくは３〜１５％（重量比）の範囲が適当である。

また、有機溶媒抽出によりとうもろこし胚芽を脱脂する
場合、有機溶媒としては、ヘキサン、エーテル、クロロ
ホルム、メタノール、エタノールなどの広範囲の有機溶
媒を単独又は混合して、あるいはこれらの有機溶媒と水
とを混合して用いることができる。特に、水とエタノー
ルとの混合溶媒が好ましく用いられ、その比率は９０８
１０〜４（１：６（ｌが好ましく、３（１：７０が最も
好ましい。

有機溶媒による抽出条件は、５０〜１００℃、好ましく
は７０〜９０℃で、１〜３時間処理することが好ましい
。なお、有機溶媒抽出によりとうもろこし胚芽中の不快
成分等も除去される。

こうして脱脂されたとうもろこし胚芽は、その油脂含量
が３％以下とされることが好ましく、１％以下とされる
ことが労に好ましい。

本発明の酸化防止素材は、不飽和油脂、特に。

酸化しや１い高度不飽和油脂の酸化防止に効果がある。

高度不飽和油脂として、具体的には、魚油、大豆油、エ
ゴマ油、ホホバ油、アーモンド油等が挙げられる。また
、スクワレン等の不飽和炭化水素の酸化防止にも効果が
ある。更に、近年、ｍ能性食品として注目されているエ
イコサペンタエン酸（ＥＰＡＪやドコサヘキサエン酸（
１）ＨＡＩ等の不飽和脂肪酸及びそのエチルアルコール
などのエステルにも適用できる。更にまた、これらの不
飽和油脂や不飽和脂肪酸を含む食品等にも適用すること
ができる。これらの不飽和油脂や不飽和脂肪酸を含む食
品として、具体的には、食用油などの油脂、及びバター
、マーガリンなどの油脂製品や、油脂及び油脂製品を用
いて作られる揚げ麺。

揚げパン、フライ、トンカッ等、油脂を多く含む食品や
、更には、油脂の粉末化基材から得られる錠剤等の５１
康食品などが挙げられる。

このように、本発明の酸化防止方法は、不飽和油脂、不
飽和脂肪酸４不飽和炭化水素又はそれらを含む食品に、
脱脂したとうもろこし、胚芽を添加することからなるが
、この場合、不飽和油脂などの成分と、酸化防止素材で
ある脱脂したとうもろこし胚芽との混合割合は１重量比
でｌ）、５：９５．５〜７０　：　３０が好ま！、く２
更に好ましくは、０．５：９５．５〜５０　：　５０で
ある。

不飽和油脂等と、脱脂したとうもろこし胚芽との混合方
法は、特に限定されず、単に混合するだけでも、不飽和
油脂等と脱脂したとうもろこし胚芽とを水に悲濁させて
混合した後、スプレードライヤーで乾燥させる等の方法
を用いてもよい。

「作用」 本発明の天然酸化防止素材は、後述する実施例に示され
るように、油脂等に含まれる不飽和脂肪酸の酸化を効果
的に防止する。したがって、不飽和油脂、不飽和脂肪酸
、不飽和炭化水素又はそれらを含む食品に、本発明の酸
化防止素材を添加することにより、酸化による臭い、風
味、色調などの劣化や、過酸化物などに起因する毒性の
発現などを抑制することができる。

したがって、本発明の天然酸化防止素材は、酸化防止を
目的として、油脂や油脂を多く含む食品に添加したり、
Ｍｊ脂の粉末化基材として用いたり、錠剤専として健康
食品へも利用することができる。また、脱脂したとうも
ろこし胚芽は、油脂等に添加した場合には若干ざらつき
があるが、食品等に添加り、た場合には食感が損なわれ
るという問題はほとんど生じない。

「実施例」 以下、実施例を挙げ、本発明をさらに詳細に説明する。

実施例１ とうちろこしの穀粒から、ドライミリングにより胚芽を
分離した。得られたとうもろこし胚芽を超臨界ガス抽出
装置により、抽出圧力３５０ｋｇ／ｃ１Ｇ、抽出温度４
０℃、抽出助剤としてエチルアルコール５％添加した二
酸化炭素を用いて抽出（脱脂）処理を行い、酸化防止素
材である油分含量０．８％のとうちろこし脱脂胚芽のを
得た。

実施例２ とうもろこしのＢＮから、ウェットミリングにより胚芽
を分離し、この胚芽から圧搾法によりコーン油を抽出し
て油分約１Ｄ％のとうもろ４ニジ胚芽を得た。このとう
もろこし胚芽を、超臨界ガス抽出製置により、二酸化炭
素を用いて抽出した。

抽出条件は、３５０ｋｇ／ｃ−・Ｇ、４０℃にて行い、
酸化防止素材である油分含量０．２９％に脱脂されたと
うちろこし胚芽■を得た。

実施例３ とうもろこしの穀粒からウェットミリングにより胚芽を
分離し、この胚芽から圧搾法によりコーン油を抽出して
油分約１０％のとうもろこし胚芽を得た。このとうもろ
こし胚芽をエタノール７０％−水３０％の混合溶媒に浸
漬し、８０℃で２時間処理した残渣を分離して、酸化防
止素材である油分含量３．０％に脱脂されたとうもろこ
し胚芽■を得た。

次に、下記実施例■〜■において、実施例１．２及び３
で得られた酸化防止素材である各脱脂とうもろこし胚芽
の■、■、■について、不飽和油脂に対する酸化防止効
果を確認するために、酸素吸収量の経時変化の測定を行
った。

また、食品中での効果の確認をするために、各種食品を
試作し、過酸化物価（ＰＯＶ）の測定を行い評価を行っ
た。

なお、比較のため、コーンスターチ■、小麦グルテン■
、ミルクカゼイン■、小麦グリアジン■についても同様
の測定を行なった。

実施例４（酸素吸収量の経時変化の測定−１）酸素吸収
量の経時変化の測定は、次のようにして行なった。

すなわち、油脂としてリノール酸メチルをエーテルに溶
解させた後、油脂と試料との重量比が１：９となるよう
に試料に添加し、乳鉢で混合しながらエーテルを除去さ
せた。得られた混合物から１ｇを分取し、１５ｎ＋１の
試験管に入れ、Ｗゴム栓をし、６０℃の暗所で保存した
。経時的にマイクロシリンジで試験管のヘッドスペース
の１０μｍを取って、酸素と窒素の比率をガスクロマト
グラフィーにより測定した。

ガスクロマトグラフィーの測定条件は次の通りである。

カラム　　　　：　モレキュラーシーブ５Ａ検出器　　
　　：　　ＴＣＤ カラム温度　　：５０℃ 検出温度　　　＝９０℃ 注入温度　　　：９０℃ キャリヤーガス：　ヘリウム その結果を、第１図に示す、この結果から、本発明の脱
脂したとうもろこし胚芽（■〜■）は、比較試料として
用いたコーンスターチ、小麦グルテン、ミルクカゼイン
、小麦グリアジン（■〜■）に比べて、経時的に見た酸
素吸収量が著しく低く、油脂の酸化が抑えられているこ
とがわかる。

実施例５（酸素吸収量の経時変化の測定−２）油脂とし
て実験例１のリノール酸メチルをＥＰＡを２５％含有す
る魚油に代え、試料の、■、■、■について、実験例１
と同様に酸素吸収量の経時変化の測定を行なった。

その結果を第２図に示す、この結果から本発明の脱脂し
たとうもろこし胚芽の、■、■は、小麦グルテン■に比
べて経時的に見た酸素吸収量が著しく低く、魚油の酸化
が抑えられていることがわかる。

実施例６（トンカッの衣材） 小麦薄力粉１８０　ｇに、実施例１で得られた脱脂とう
もろこし胚芽■を２１］ｇＵ合し、衣材とする。

上記衣材及び対照としての小麦薄カ扮単独の衣材に、そ
れぞれ卵１／２個、水１６０ｍ１を加えて混合し、バッ
ターとした。

次に、材料のトンカッ用豚肉を厚さＩｃｎ＋、縦１゜ｃ
＋ｍ、横５ＣＩＩ＋の大きさに切り、タオルで軽く水切
りを行ない、バッターに浸した後、パン扮を付け、予め
１７０〜１８０℃に加熱しておいた天ぷら油の中に入れ
、トンカッを作った。

できたトンカッを２０℃の恒温室に放置し、外観及び臭
いにて酸敗の程度を調べた。結果は表１の通りである。

表１ （表中、−は正常、×は酸敗発生を意味する。）実施例
７（揚げ麺でのデスｌ−） 上記配合にて、製麺機（４寸ロール）、混捏機を用い゛
〔混捏時間１０分間、複合３回、熟成なし、圧延４回で
麺帯の厚さを１．．３ｍ＋ｍとし、＃２０の切り歯で麺
線とした。ただし、上記配合中の脱脂とうもろこし胚芽
は、実施例１で得られたもののを用いた。

得られた各ｌｌ線を２分間蒸し、その後パーム油で１分
３０−４０秒揚げた。得られた揚げ麺を、５０ｇずつに
分け、５０℃の恒温槽中にて保存し、経日的に過酸化物
価（ＰＯＶ）の測定を行なった。

１）　ＯＶの測定は、次のように行なった。すなわち、
試料に、クロロホルムとメタノールどの２：１の混合溶
媒２００ｍ１を加え、ブレンダーを用いて強く混合した
。吸引濾過にて固形分を除フ；し、得られた油分を含む
混合溶媒を窒素気流ｒで留去しｔ：、得られた油分を１
ｇ分取し、クロロポルムと酢酸との２・３の混合溶媒に
溶解させる。

窒素気流下で、ヨウ化カリウム飽和溶液０゜５ｍｌを加
え、１分間混合した後、５分間放置する。その後、水３
０＋ｍｌを加え激しく混合し、指示薬としてデンプン溶
液１ｍｌを加える。チオ硫酸ナトリウムで滴定を行ない
、過酸化物価を測定した。

この結果を第３図に示ず８ 実施例８ 油脂としてＥＰ＾を２５％含有する魚油を用い、試料と
して■、■、■、■を用いて次のような実験を行なった
。

すなわち、油脂をエーテルに溶解させた後、油脂と試料
との重量比がに〇になるように試料に添加し、乳鉢で混
合しながらエーテルを除去させた。得られた混合物を乳
糖と電量比が９：ｌになるようにエタノール中で再度混
合させ、打錠機にて打錠成形した。

得られた打錠物を６８℃、暗所にて保存し、経口的に取
り出して、インシアナート法による過酸化物価（ｐｏｖ
）の測定を行なった。測定は、試料にクロロホルムとメ
タノールとの２：Ｉの混合溶媒４ｍｌを加え、強く撹拌
した後、３００叶叩×１０１１ｉｎ、の条件下に遠心分
離し、その上清液を０．２５がｌを取り、クロロホルム
とメタノールとの２：ｌの混合溶媒４．５５ｍ１で福釈
してから、３０％のＮＨ，ＳＣＮの水溶液０１１！ｌｌ
と、０１口２Ｍ　　ＦｅＳＯ４の３．５％塩酸溶液（１
，１ｒａｌとを加え、正確に３分間後に、５０Ｏｎｍで
の吸光度を測定することにより行なった。

その結果を第４図に示す、この結果から、本発明の脱脂
したとうもろこし胚芽の、■、■は、小麦グルテン■１
４二比べでＰＯＶ（ｉｌが著しく低く、魚油の酸化が抑
えられＣいることがわかる。

「発明の効果」 以」二説明したように、本発明の天然酸化防止素材は、
脱脂したとうもろこし胚芽を有効成分とするものであり
、これを不飽和油脂、不飽和脂肪酸、不飽和炭化水素又
はそれらを含む食品に添加することにより、不飽和油脂
や不飽和脂肪酸の酸化を効果的に防１Ｌすることができ
る。また、とうもろこし胚芽は天然素材であり、人体に
対しでも安全であるので、食用油脂、油脂を多く含む食
品、恵にはエイコサペンタエン酸（ＥＰＡＩやドコサヘ
キサエン酸（ＤＨＡＩ等の機能性食品など、特に食品の
酸化防止に有用である。

【図面の簡単な説明】

第１図はリノール酸メチルを各種天然素材で処理した場
合の酸素吸収量の経時変化を示す図、第２図はＥＰＡ含
有魚油を各種天然素材で処理した場合の酸素吸収量の経
時変化を示す図、第３図は揚げ麺中の油脂過酸化物価（
ｐｏｖ）の経時変化を示す図、第４図はＥＰＡ含有魚油
を各種天然素材で打錠処理した場合のイワシアナ−ｌ−
法による過酸化物価ｆｐｏｖｌの測定値を示す図である
。 第１図 −・−ＳＣ貼しヌ１ルｂ甚（ドラＡミ゛ｌ’−７”）　
■−ｏ　−−５ｃｌｔ’ＬＲｍＲ１％（う工７トミ゛）
）ｒ）■−Ｏ−＊ｌ１ｌｌｒ−”ｃ７０　°１−Ｌ７）
−ｔｌ／Ｍｓ】ＪＬＴ’ｈ＊■Ａ＼東フ−リ７ン゛ンｑ
つ 第２図 Ａ来ＫＢ＆ 一口一 一×− ５ＣＲＬＲｍ　Ｍ％　（Ｖ％イミ゛ｌ；７−）　■ｓｃ
貼１脂ｇ％Ｃウェー、トミ’ｌ　）７−）■オＩ／レテ
ー＼７０・１．エフＩ−ルズヘエｌ賑ｈｑ■Ａ−Ｌ７−
１レチン■

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）脱脂したとうもろこし胚芽を有効成分とする天然
   酸化防止素材。
2. （２）超臨界ガス抽出により脱脂したとうもろこし胚芽
   を有効成分とする請求項１記載の天然酸化防止素材。
3. （３）有機溶媒抽出により脱脂したとうもろこし胚芽を
   有効成分とする請求項１記載の天然酸化防止素材。
4. （４）不飽和油脂、不飽和脂肪酸、不飽和炭化水素又は
   それらを含む食品に、脱脂したとうもろこし胚芽を添加
   することを特徴とする酸化防止方法。
5. （５）大豆油、エゴマ油、ホホバ油、アーモンド油、魚
   油、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、スク
   ワレン、又はこれらを含む食品に、脱脂したとうもろこ
   し胚芽を添加する請求項４記載の酸化防止方法。
6. （６）不飽和油脂と胚芽との比率が０．５：９５．５〜
   ７０：３０（ｗ／ｗ）となるように添加する請求項４又
   は５記載の酸化防止方法。