JPH0366741A - 耐熱性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、成形外観上艶消し性が良好であり、耐候性、
耐衝撃性を有する熱可塑性樹組成物に関する。

〔従来の技術〕

アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体樹脂
（ＡＢＳ樹脂）に代表されるゴム強化熱可塑性樹脂は耐
衝撃性を有し、成形加工性が良いため多くの分野で利用
されている。近年、自動車内装部品等の分野では落ちつ
いた高級感を持たせるため、また光の反射による運転へ
の危険性を無くすため、成形品表面が艶消しになったも
ので、かつ耐熱性を有するものが求められている。

一般に熱可塑性樹脂成形品の艶消し方法には、（１）微
細な凹凸をつげた金型を用い、その金型表面を転写して
成形する方法、（２）成形品に艶消し塗料で塗装する方
法、（３）タルク、マイカのような無機物微粒子を熱可
塑性樹脂に混入後成形する方法、（４）架橋された樹脂
微粒子を熱可塑性樹脂に配合後、成形する方法などがあ
る。

〔発明が解決しようとする課題〕

前記（１）の方法では、金型面に樹脂を完全に密着させ
る必要があるため、成形条件により艶消し状態が大きく
変化し、また金型の摩耗が激しく補修するのにコストが
かかる。（２）の方法では塗料の費用及び塗装のための
工程が新たに必要となる。（３）及び（４）の方法では
、良好な艶消しを得るためにはかなりの量の微粒子を樹
脂に添加する必要があり、そのため衝撃強度の低下が著
しくなるという問題を有しているのが現状である。

〔課題を解決するための手段〕

前記の問題点をかんがみ、本発明者らは鋭意検討を行っ
た結果、特定の方法で衝撃強度発現に適当な粒径まで肥
大化されたゴム状共重合体により強化されたゴム変性熱
可塑性樹脂と、特定の方法で動的加硫を施した不飽和ニ
トリル−共役ジエン系ゴム状共重合体を必須成分とする
ゴム変性熱可塑性樹脂及び耐熱性の硬質熱可塑性樹脂を
配合することにより、艶消しが良好でかつ耐熱性・耐衝
撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物が得られることを見出
した。

本発明は、 （１）共役ジエン系ゴム状共重合体（Ａ〕ラテックスの
固形分１００重量部に対し、酸基含有共重合体〔Ｂ〕ラ
テックスを固形分で０．１〜５重量部添加することによ
り、共役ジエン系ゴム状共重合体〔Ａ〕　ラテックスを
平均粒子径０．１５〜０．４５μｍにまで肥大化させ、
さらにこの肥大化ゴム状共重合体（Ｃ）ラテックス４５
〜７０重量部（固形分で）の存在下で、芳香族ビニル化
合物６０〜９０重量％、不飽和ニトリル化合物１０〜４
０重量％及びこれらと共重合可能々単量体３０〜０重量
％からなる単量体混合物５５〜６０重量部を乳化重合さ
せてなるグラフト共重合体〔９３５〜４０重量部と、 Ｃ［Ｉ）不飽和二）　ＩＪルー共役ジエン系ゴム状共重
合体を少にくとも１０重量％含むゴム成分５〜４０重量
部と熱可塑性樹脂ＩＪ）　９５〜６０重量部とをゴム成
分の架橋剤の存在下で加熱混練することにより動的加硫
を施したゴム変性熱可塑性樹脂〔Ｆ〕５〜３０重量部と
、 ＣＩ［Ｉ］耐熱性の硬質熱可塑性樹脂（ｏ）　９０〜４
０重量部とからなる耐熱性熱可塑性樹脂組成物である。

本発明に用いられる共役ジエン系ゴム状共重合体（Ａ）
ラテックスとしては、ポリブタジェンゴム、スチレン−
ブタジェン共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン共
重合体等が挙げられる。ポリブタジェンゴムラテックス
を用いることが好ましい。共役ジエン系ゴム状共重合体
〔Ａ〕ラテックスは、公知の乳化重合法で得ることがで
き、その粒子径は０．０３〜０．２０μ卵特に０゜０５
〜０．１５μｍの範囲が好ましい。この範囲外では、重
合速度や重合温度の制御が困難になり、後工程である肥
大化時に希望する粒子径とならず重合系が不安定になり
、最終組成物の耐衝撃性や外観が低下するなどのおそれ
がある。

共役ジエン系ゴム状共重合体〔Ａ〕ラテックスの肥大化
に用いられる酸基含有共重合体ＣＢ）とは、アクリル酸
、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマール酸
、ケイヒ酸、ソルビン酸及びｐ−スチレンスルホン酸の
中から選ばれた少々くとも１種の不飽和酸単量体３〜４
０重量％、アルキル基の炭素数が１〜１２の少なくとも
１種のアクリル酸アルキルエステル９７〜６５重量％及
びその他の共重合可能な単量体０〜４０重量％からなる
共重合体である。その他の共重合可能々単量体としては
、例えばメチルメタクリレート等のメタクリル酸エステ
ル、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン誘導体
、アクリロニトリル等の単量体が挙げられる。

前記の不飽和酸単量体は３〜４０重量％が用いられる。

３重量％未満では肥大化能力が小さく、また４０重量％
を越えると逆に肥大化能力が強すぎて、１μｍを越える
過大な粒子を生成させるために好ましくない。

また、不飽和酸単量体の最適含量は、用いるアクリレー
トの親水性の度合によって変り、アクリレートの親水性
が高い場合には、不飽和酸単量体の量が少ない領域で肥
大化の効果が生じる反面、不飽和酸単量体の量が多くな
るとラテックス状態が破壊されるので好ましくない。逆
に、アクリレートの親水性が低い場合には、不飽和酸単
量体の量の低い領域では肥大化の効果が少なく、不飽和
酸単量体の量がある程度より多くならないと効果がでて
こない。例えば、親水性の高いアクリレートであるメチ
ルアクリレートやエチルアクリレートの場合には不飽和
酸単量体の量が５〜１０重量％の場合に最適であるのに
対し、アルキル基の炭素数が４以上の疎水性アルキルア
クリレートであるブチルアクリレートや２−エチルへキ
シルアクリレートの場合は不飽和酸単量体の量が１０〜
２０重量％の場合に最適となる。

本発明に用いられる酸基含有共重合体〔Ｂ〕　ラテック
スは、前記組成の単量体混合物を一括で仕込む方法、あ
るいは連続的に添加する方法で重合させることができる
。さらには、単量体混合物のうち、まずその５〜９０重
量％でかつ前記不飽和酸を含まない部分を重合させた後
、上記不飽和酸を含む単量体の残部９５〜１０重量％を
新たな粒子を生成させることなく引続き重合させること
によって、すなわち、２段階以上の重合によって２層以
上の多層構造を有するラテックスを得ることもできる。

酸基含有共重合体ＣＢ）ラテックスの添加量は、ポリマ
ー固型分として共役ジエン系ゴム状共重合体（Ａ）　１
００重量部当り０．１〜５重量部、好ましくは０．５〜
３重量部である。０．１重量部より少々いと目的とする
粒径にまで肥大化することができず、５重量部より多い
場合も、肥大化効果が飽和して肥大化粒子径が最大値か
ら減少する領域となり、粒子径が小さくなり過ぎたり、
場合によっては肥大化操作時に凝集するおそれがある。

また肥大化操作を行う際、共役ジエン系ゴム状共重合体
〔Ａ〕ラテックスのｐＨは７以上であることが好ましい
。ｐＨ値が酸性側にある場合には、酸基含有共重合体（
ＢＥラテックスを添加しても肥大化効果が少々く、目的
の組成物を有利に製造することができない場合がある。

前記、肥大化操作法により得られる肥大化ゴム状共重合
体〔Ｃ〕ラテックスの平均粒子径は０゜１５〜０．４５
μｍ、特に０．２５〜０．４μｍの範囲が好ましい。こ
の範囲外では、衝撃強度発現性が乏しくなったり、成形
加工性が低下するなどの問題が生じる。

肥大化ゴム状共重合体〔Ｃ〕ラテックス４５〜７０重量
部（固形分で）の存在下で、芳香族ビニル化合物６０〜
９０重量％、不飽和二）　ＩＪル化合物１０〜４０重量
％及びこれらと共重合可能な単量体３０〜０重量％から
なる単量体混合物５５〜６０重量部を乳化グラフト重合
させることによりグラフト共重合体〔Ｄ〕が得られる。

芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルス
チレン、Ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２
．４−）メチルスチレン、ｐ−三級７’チルスチレン、
ハロゲン化スチレン、ｐ−エチルスチレン並びにこれら
の２種以上の混合物が挙げられる。不飽和ニトリル化合
物としてはアクリロニトリル、メタクリロニトリル、エ
タクリロニトリル、フマロニトリル等、並びにこれらの
２種以上の混合物が挙げられる。さらに、共重合可能な
単量体としては、メタクリル酸、アクリル酸等の不飽和
カルボン酸化合物、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブ
チル、酢酸ビニル等の不飽和エステル化合物、Ｎ−フェ
ニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマ
レイミド化合物等並びにこれらの２種以上の混合物が挙
げられる。

乳化グラフト重合に用いられる単量体混合物は５５〜３
０重量部、肥大化ゴム状共重合体〔Ｃ〕は４５〜７０重
量部の範囲である。〔Ｃ〕が４５重量部未満の場合は、
最終組成物の耐衝撃性を高めるためにクラフト共重合体
〔ＤＪの割合を高くする必要が生じ、その結果、他の樹
脂組成物の割合が低くなり、艶消し性、耐熱性等の性能
が低下する。また、〔Ｃ〕が７０重量部より多いとグラ
フト重合後に行われる凝固で生成する樹脂粉体が粗くな
り、生産上困難を伴う。

グラフト重合に際しては、乳化剤を追加して安定に重合
させることが好ましい。通常の乳化重合に用いられる乳
化剤であれば特に制限はなく、ロジン酸カリウム、オレ
イン酸カリウム、アルケニルコハク酸ジカリウム、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム等、並びにこれらの
混合物が用いられる。

本発明に用いられるゴム変性熱可塑性樹脂〔Ｆ〕中のゴ
ム成分としては、不飽和ニトリル−共役ジエン系ゴム状
共重合体が必須成分であり、不飽和ニトリル１０〜５０
重量％と共役ジエン９０〜５０重量％の共重合体が好ま
しい。不飽和ニトリルとしてはアクリロニトリル、メタ
クリロニトリルにとが、共役ジエンとしては１，３−ブ
タジェン、２，６−シメチルブタジエン、イソプレン、
１，３−ペンタジェンなどが挙げられる。

また、共役ジエンの１部を、芳香族ビニル化合物、不飽
和カルボン酸化合物、不飽和エステル化合物等の共重合
可能な他の単量体で置換することもできる。

本発明に用いられる不飽和ニトリル−共役ジエン系重合
体ゴムと併用される他のゴムとしては硫黄加硫系や有機
過酸化物加硫系等のゴム工業で常用される架橋剤で架橋
できるゴムであればよく、ポリブタジェンゴム、スチレ
ン−ブタジェン共重合ゴム（ランダム、ブロック）、天
然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリクロロプレンゴムな
どの共役ジエン系重合体ゴム及びその水素化物、ＥＰＤ
Ｍなヒ゛が挙げられる。不飽和ニトリル−共役ジエン系
重合体ゴムと上記の他のゴムとを併用する場合には、混
合ゴム中の不飽和ニトリル−共役ジエン系重合体ゴムの
割合は少なくとも１０重量％であり、１０重量％未満で
は艶消し性は改善されない。好ましくは２０重量％以上
である。

本発明のゴム変性熱可垂性樹脂〔Ｆ〕は、ゴム成分５〜
４０重量部と熱可塑性樹脂〔Ｅ：３９５〜６０重量部と
を溶融混合させた後、ゴム成分の架橋剤を添加し、両成
分の溶融混合を進めると同時にゴム成分を架橋させるい
わゆる動的加硫によって製造されたものが適している。

熱可塑性樹脂〔Ｅ〕としてはアクリロニトリル−スチレ
ン共重合体、アクリロニトリル−α−メチルスチレン共
重合体やこれら共重合体に第６成分としてＮ−フェニル
マレイミドやＮ−シクロヘキシルマレイミド等を共重合
させたもの等が挙げられ、アクリロニトリル−スチレン
共重合体が好ましい。

本発明に用いられる加硫剤は、ゴム成分が加硫するもの
であれば特に制限されない。通常、硫黄及び／又は硫黄
供与性化合物（例えばテトラメチルチウラムダイサルフ
ァイド、テトラメチルチウラムダイサルファイドなどの
チウラム系化合物、モー７オリンダイサルフアイドなど
のモーフォリン系化合物など）と酸化亜鉛、酸化マグネ
シウム、ステアリン酸亜鉛などの加硫助剤、ステアリン
酸加硫促進剤、例えば、ジンエニルグアニジンなどのグ
アニジン系化合物、メルカプトベンゾチアゾール、ベン
ゾチアジルダイサルファイド、シクロヘキシルベンゾチ
アジルスルフェンアミドなどのチアゾール系化合物、テ
トラメチルチウラムモノサルファイド、テトラメチルチ
ウラムダイサルファイドなどのチウラム系化合物などを
用いる硫黄加硫系、ジク□ルバーオキサイド、２，５−
ジメチル−２，５−ジー（１，−ブチルパーオキシ）−
ヘキサン、２．５−ジメチル−２，５−ジー（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）−ヘキシン−３，１，６−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ−イソプロビル）ベンゼンなどの有機過
酸化物加硫系などが用いられる。

動的加硫における温度、時間等の条件は使用するゴム成
分、熱可塑性樹脂、架橋剤等により異なるが、通常１５
０〜２３０℃、５〜１０分の条件で行われる。

本発明に用いられる耐熱性の硬質熱可塑性樹脂〔Ｇ〕は
グラフト共重合体〔Ｄ〕及びゴム変性熱可塑性樹脂〔Ｆ
〕と相溶可能であれば粋に制限はないが、アクリロニト
リル１０〜４０重量％、スチレン及び／又はα−メチル
スチレン８５〜６０重量％、マレイミド化合物５〜４０
重量％、及びこれらと共重合可能な単量体６０〜１０重
量％からなる共重合体、もしくはアクリロニトリル１０
〜４０］ｉｉ％、α−メチルスチレン８５〜３０重量％
、及びこれらと共重合可能な単量体３０〜０重量％から
なる共重合体が好ましい。これらマレイミド化合物ある
いはα−メチルスチレンを必須成分とする共重合体を使
用した場合は、これらの成分を含まない硬質熱可塑性樹
脂例えばアクリロニトリル−スチレン共重合体（Ａｓ樹
脂）を使用した場合に比べ、同量のゴム変性熱可塑性樹
脂（Ｆ）を添加して発現する艶消しレベルが高くなる。

しかしながら、マレイミド系あるいはα−メチルスチレ
ン系共重合体の使用に際し、両者を併用したり、最終組
成物の成形加工性や衝撃強度等の物性の向上を目的とし
て、一部なＡｓ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ＰＭＭＡ
樹脂等の熱可塑性樹脂で置き換えて使用してもよい。

マレイミド化合物としては、マレイミド、マレイミドの
窒素原子に結合する水素を炭素数が１〜１２のアルキル
基で置換したＮ−アルキルマレイミド類、Ｎ−フェニル
マレイミド及びＮ−フェニルマレイミドのベンセン核の
水素の１個以上を炭素数１〜乙のアルキル基、ノ・ロゲ
ン、炭素数１〜４のアルコキシ基、フェニル基、カルボ
キシル基、ニトロ基、アミノ基、水酸基の群より選ばれ
る１種以上の置換基を有する置換Ｎ−フェニルマレイ□
ド誘導体等が例示され、１種又は２種以上のマレイミド
化合物を用いることができる。Ｎ−フェニルマレイミド
、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドを用いることが好まし
い。

また、共重合可能な単量体としては、メタクリル酸、ア
クリル酸等の不飽和カルボン酸化合物、メタクリル酸メ
チル、アクリル酸ブチル、酢酸ビニル等の不飽和エステ
ル化合物、スチレン、α−メチルスチレン以外の芳香族
ビニル化合物、アクリロニトリル以外の不飽和ニトリル
化合物、ピリジン類等が例示され、これらを２種以上を
用いることもできる。

耐熱性硬質熱可塑性樹脂は、一般に乳化重合法で製造さ
れるが、懸濁重合法、バルク重合法で製造されたもので
もよい。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、グラフト共重合体〔９
１５〜４０重量部、ゴム変性熱可塑性樹脂〔Ｆ〕５〜６
０重量部及び耐熱性の硬質熱可塑性樹脂〔０３９０〜４
０重量部からなる混合物をミキシングロール、スクリュ
ー式押出機等を用いて溶融混練することにより得られる
。この際、必要に応じて安定剤、滑剤、可塑剤、染料、
顔料、充填剤等を添加することができる。

ここで、グラフト共重合体〔Ｄ〕は５〜４０重量部の範
囲であり、５重量部未満では衝撃強度の発現性が乏しく
なり、４０重量部を超えると成形加工性が低下する。ま
た、ゴム変性熱可塑性樹脂ＣＦ）は５〜６０重量部であ
り、５重量部未満では満足な艶消し表面が得られず、６
０重量部より多くしても艶消しレベルの向上はみられず
、成形加工性及び表面外観が悪くなる。

本発明の樹脂組成物において、ゴム変性熱可塑性樹脂〔
Ｆ〕は艶消し剤として機能するが、これと併用して他の
艶消し剤、例えば特開昭６１−２５５９１９号、特開昭
６２−４８７０９号公報に記載のグラフト共重合体等を
用いることもできる。

（実施例〕 以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はこれら実施例によって何ら制限されるものでは
ない。なお、実施例中の部数は特に指示のないかぎり重
量部を表わし、また、評価は下記の方法によった。

（１）アイゾツト衝撃強度（Ｉｚ　） ＡＳＴＭＤ−２５６（単位ｋｇ−ｃｍ／ｃｍ　）により
測定した。

（２）メルトフローインデックス（ＭＩ）東洋ボールド
ウィン社製、メルトインデクサ−により、２２０°Ｃ１
荷重１０ｋｇの条件下で測定した。

（３）ロックウェル硬度（Ｒ） ＡＳＴ）ＪＤ−７ｓｓ　（Ｒスケール）に従い測定した
。

（４）ビカット軟化温度（ＶＳＴ　） ＩＳＯＲ−５０６（単位”Ｃ）に従い測定した。

（荷重５ｋｇ） （５）光沢度 スガ試験機社製、デジタル変角光沢針（入射角６０°）
により測定した。

（６）ラテックス粒子径 大塊電子社製、動的光散乱粒径分布測定装置（散乱角９
Ｑ０）による測定並びに凍結乾燥したラテックスの電子
顕微鏡観察により測定した。

酸基含有共重合体ラテックス〔Ｂ〕の製造ニオレイン酸
カリウム２．５部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウ
ム１部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート
０．３部長ヒ脱イオン水２００部からなる混合物を、重
合容器内に仕込み窒素置換後、７０℃にて第１表に示す
単量体混合物及びクメンハイドロパーオキサイド０．１
部からなる組成物を２時間かげて滴下し重合させた。次
いで１時間攪拌を継続させることにより、モノマー転化
率９７％以上の共重合体ラテックスを得た。

第　　１　　表 肥大化操作： ポリブタジェンゴムラテックス（ラテックスの平均粒子
径０．０８μｍ、固形分４０重量％）２５０部に対し第
２表に示す量の酸基含有共重合体ラテックスを加え、５
０℃で３０分間攪拌するＯ 第　　２　　表 傘酸基含有共重合体ラテックス（２，５部）とポウ硝（
１，０部）を併用して肥大化粒径を大きくした。

グラフト共重合体（Ｄ−１〕の製造： 肥大化ゴム状共重合体（Ｃ−１）の固形分６０部を含む
ラテックスを重合容器に入れ肥大化操作を行った。この
重合容器に、脱イオン水１１０部、デキストロース０．
３部、硫酸第１鉄０．００５部、ビロリン酸ナトリウム
０．２部、アルケニルコハク酸ジカリウム１部及び水酸
化ナトリウム０．０５部を加え、内温を６０℃に昇温し
た後、アクリロニトリル１０部、スチレン３０部、ｔ−
ドデシルメルカプタン０．２部及びクメン／Ｓイドロバ
−オキサイド０．２部からなる混合物を２時間かけて滴
下投入し重合をさせた。重合発熱によるピークが現われ
てからさらに１時間攪拌することにより重合を完結させ
た。ポリマー重量より求めた七ノマー転化率は９６．９
％であった。得られた重合体ラテックスは０．２５％硫
酸水溶液に投入し、９０°Ｃにおいて５分間加熱して凝
固させ、洗浄・脱水後乾燥させることにより、白色粉末
のグラフト共重合体（ｐ−１１を得た。

グラフト共重合体［＋−２：ｌの製造：肥大化ゴム状共
重合体〔Ｃ−２〕のラテックスを用い、アルケニルコノ
・り酸ジカリウムを２部にした以外は、ＣＤ−１）の製
造と同様に行った。

七ノマー転化率は９７．３％であった。

耐熱性硬質熱可塑性樹脂（ｏ−１）の製造二重合反応器
内にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２部、ナト
リウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．５部、エ
チレンジアミンテトラ酢酸二ナトリウム塩０．０５部、
硫酸第１鉄ｏ、　ｏ　ｏ　ｓ部及び脱イオン水２５０部
からなる混合物を仕込み、６０℃に昇温した後、アクリ
ロニトリル２０部、スチレン６０部、Ｎ−フェニルマレ
イミド２０部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．１５部、
クメンハイドロパーオキサイド０゜３部からなる組成物
を２時間中かけて滴下投入し重合させた。その後８０℃
で１時間攪拌すると、モノマー転化率９′１１％で共重
合体ラテックスが得られた。５％硫酸マグネシウム水溶
液に投入後、１００℃で６０分間凝固した後、洗浄、脱
水、乾燥させることにより白色粉末の耐熱性硬質熱可塑
性樹脂ＣＧ−ｌｌが得られた。

耐熱性硬質熱可塑性樹脂（ａ−２：ｌの製造二重合反応
器内に、オレイン酸カリウム３部、デキストロース０．
５部、ピロリン酸ナトリウム０．５部、硫酸第１鉄０．
００５部、脱イオン水２００部及びアクリロニトリル１
０部、α−メチルスチレン７５部、ｔ−ドデシルメルカ
プタン０．１部を仕込み６０℃に昇温した。クメンハイ
ドロパーオキサイド０．５部を投入後、アクリロニトリ
ル１５部を２時間かげて滴下しながら重合させた。滴下
終了後、８０℃に２時間攪拌すると、モノマー転化率９
４．６％の共重合体ラテックスが得られた。５％硫酸マ
グネシウム水溶液に投入し、１００℃にて３０分間凝固
した後、洗浄、脱水、乾燥させることにより、白色粉末
の耐熱性硬質熱可塑性樹脂（ｏ−２）が得られた。

硬質熱可塑性樹脂（：Ｇ−３）の製造：真空脱気及び窒
素置換したオートクレーブ内に、脱イオン水１２０部、
ポリビニルアルコール−９０部及びオレイン酸カリウム
０．００３部を仕込み攪拌混合した後、アクリロニトリ
ル２５部、スチレン７５部、アゾビスイソブチロニトリ
ル０．２部及びｔ−ドデシルメルカプタン０．４部から
なる混合物を仕込み懸濁状態とした。８０℃にて４時間
懸濁重合させた後、さらに１０の ０°Ｃにて１時間攪拌すると、９８．１％収率でア＾ クリロニトリル−スチレン共重合体が得られた。

洗浄・脱水後、乾燥させることによりビーズ状の硬質熱
可塑性樹脂ＣＧ−ｘ〕が得られた。

樹脂組成物の製造ニ ゲラフト共重合体〔Ｄ〕、ゴム変性熱可塑性樹脂〔Ｆ〕
及び耐熱性硬質熱可塑性樹脂〔Ｇ〕等を第３表の割合に
し配合し、ここに抗酸化剤（マークＡＯ２０／マークＰ
ＥＰ２４；アデカアーガス化学製品）０．２１０．２部
及び金属石ケン０，５部を添加し、ヘンシェルミキサー
にて混合した。次いでスクリュー式押出機ＰＣＭ−３０
（池貝鉄工社製）を用い、２６０℃、６００羽にて溶融
混練した後ペレット化した。このペレットを射出成形機
ｓＡｖ−ｇｏＡ（山域精機製作新製）を用い２６０℃に
て各種試片を成形し評価に使用した。

なおゴム変性熱可塑性樹脂ＣＦ）として、日本ゼオン社
製ＴＭＡ−２０２（ＮＢＲ含有ゴム成分とＡＳ樹脂との
動的加硫物）を使用した。またポリカーボネート樹脂（
ｏ−４３として三菱化成工業社製ノバレツクス■７０３
３Ａを使用した。

第６表の実施例１及び２に示すように、本発明の樹脂組
成物は、艶消し性が高く、耐熱性、耐衝撃性に優れてい
ることがわかる。比較例１より本発明で限定するラテッ
クスの平均粒子径範囲よりも大きく肥大化させたゴム状
共重合体〔Ｃ〕を使用したものでは衝撃強度発現性が劣
ることがわかる。比較例２〜５より、グラフト共重合体
ＣＤ）あるいはゴム変性熱可塑性樹脂〔Ｆ〕を多く配合
すると、成形加工性が悪くなり表面硬度が低下すること
がわかる。また、Ｄ成分が少ないと衝撃強度発現性が劣
り、Ｆ成分が少ないと艶消し性が劣ることになる。実施
例３又は４に示すように、耐熱性硬質熱可塑性樹脂〔Ｇ
〕の一部とＡｓ樹脂あるいはポリカーボネート樹脂で置
き換えることにより、成形加工性又は衝撃強度発現性が
向上する。硬質熱可塑性樹脂〔Ｇ〕としてＡｓ樹脂を使
用した参考例２でも艶消しの熱可塑性樹脂組成物は得ら
れるが、マレイミド系共重合体（実施例１）あるいはα
−メチルスチレン系共重合体（実施例２）の使用例の方
が、同じゴム変性熱可塑性樹脂〔Ｆ〕の添加量で発現さ
れる艶消しレベルは高くなっている。

〔発明の効果〕 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、車輌内装品等で要求さ
れている艶消し性に優れ、耐熱性及び耐衝撃性が高い。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、〔 I 〕共役ジエン系ゴム状共重合体〔Ａ〕ラテッ
   クスの固形分１００重量部に対し、酸基含有共重合体〔
   Ｂ〕ラテックスを固形分で０．１〜５重量部添加するこ
   とにより、共役ジエン系ゴム状共重合体〔Ａ〕ラテック
   スを平均粒子径０．１５〜０．４５μｍにまで肥大化さ
   せ、さらにこの肥大化ゴム状共重合体〔Ｃ〕ラテックス
   ４５〜７０重量部（固形分で）の存在下で、芳香族ビニ
   ル化合物６０〜９０重量％、不飽和ニトリル化合物１０
   〜４０重量％及びこれらと共重合可能な単量体３０〜０
   重量％からなる単量体混合物５５〜３０重量部を乳化重
   合させてなるグラフト共重合体〔Ｄ〕５〜４０重量部と
   、 〔II〕不飽和ニトリル−共役ジエン系ゴム状共重合体を
   少なくとも１０重量％含むゴム成分５〜４０重量部と熱
   可塑性樹脂〔Ｅ〕９５〜６０重量部とをゴム成分の架橋
   剤の存在下で加熱混練することにより動的加硫を施した
   ゴム変性熱可塑性樹脂〔Ｆ〕５〜３０重量部と、 〔III〕耐熱性の硬質熱可塑性樹脂〔Ｇ〕９０〜４０重
   量部とからなる耐熱性熱可塑性樹脂組成物。 ２、耐熱性の硬質熱可塑性樹脂〔Ｇ〕がアクリロニトリ
   ル１０〜４０重量％、スチレン及び／又はα−メチルス
   チレン８５〜３０重量％、マレイミド化合物５〜４０重
   量％、及びこれらと共重合可能な単量体３０〜０重量％
   からなる共重合体である第１請求項記載の樹脂組成物。 ３、耐熱性の硬質熱可塑性樹脂〔Ｇ〕がアクリロニトリ
   ル１０〜４０重量％、α−メチルスチレン９０〜６０重
   量％及びこれらと共重合可能な単量体３０〜０重量％か
   らなる共重合体である第１請求項記載の樹脂組成物。