JPH0366645A - ポリエーテルカルボン酸エステル - Google Patents
ポリエーテルカルボン酸エステルInfo
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
- C08G65/06—Cyclic ethers having no atoms other than carbon and hydrogen outside the ring
- C08G65/16—Cyclic ethers having four or more ring atoms
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-
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- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
- C08G65/331—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen
- C08G65/332—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing carboxyl groups, or halides, or esters thereof
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は一般式
〜４個を有するアルキル基、Ｒは水素原子またはメチル
基およびｎは数３〜７０を表わす）の新規のポリエーテ
ルカルボン酸エステル、ならびにその製造方法に関する
。
基およびｎは数３〜７０を表わす）の新規のポリエーテ
ルカルボン酸エステル、ならびにその製造方法に関する
。
一般式１の新規ポリエーテルカルボン酸エステルはビス
−フルコキシカルポニルエチル化すれたポリテトラヒド
ロ７ランであシ、ポリマーのための重要な構成要素をな
す０％に工業的に重要であるのは、式 （式中Ａｌｋは炭素原子１ 〜８個、 ■ 有利には１ の新規のポリエーテルカルボン酸エステルで、式中ｎは
上述の意味を有する。
−フルコキシカルポニルエチル化すれたポリテトラヒド
ロ７ランであシ、ポリマーのための重要な構成要素をな
す０％に工業的に重要であるのは、式 （式中Ａｌｋは炭素原子１ 〜８個、 ■ 有利には１ の新規のポリエーテルカルボン酸エステルで、式中ｎは
上述の意味を有する。
一般式：
％式％
のポリテトラヒドロフラン（以下ＰＴＢＦと称する）は
例えばテトラヒドロ７ラン（以下ＴＴ（Ｆと称する）を
陽イオン重合することによう！！！造される。該構造式
■で重合度ｎはＴＨＦにより誘導されるオキシ−ブタン
−１，４−ジイル−当 単位の１分子量すの個数を示す；これは一般にｎ−３（
平均分子量ＭＧ−２３４に相応する）〜Ｄ−約７０ （
ＭＧ約５０００に相応する）である、ＴＨＦを重合する
際に得られるＰｆ’ＨＦ−混合物を特徴付ける重合度ｎ
ないしはこの値に相応する平均分子量Ｍ（）は例えば浸
透圧法または容量分析によう測定することができる。工
業的に特に重要々のは例えば次のＰＴＨＦ混合物である
。
例えばテトラヒドロ７ラン（以下ＴＴ（Ｆと称する）を
陽イオン重合することによう！！！造される。該構造式
■で重合度ｎはＴＨＦにより誘導されるオキシ−ブタン
−１，４−ジイル−当 単位の１分子量すの個数を示す；これは一般にｎ−３（
平均分子量ＭＧ−２３４に相応する）〜Ｄ−約７０ （
ＭＧ約５０００に相応する）である、ＴＨＦを重合する
際に得られるＰｆ’ＨＦ−混合物を特徴付ける重合度ｎ
ないしはこの値に相応する平均分子量Ｍ（）は例えば浸
透圧法または容量分析によう測定することができる。工
業的に特に重要々のは例えば次のＰＴＨＦ混合物である
。
すなわち、
約６２）。
これらＰＴＨＦ混合物のそれぞれはＰＴ！（Ｆ同族体の
巾広いスペクトルを含み、その数は低分子量領域で約１
０から２０で高分子量領域では３０以上に上昇する。
巾広いスペクトルを含み、その数は低分子量領域で約１
０から２０で高分子量領域では３０以上に上昇する。
ＰＴＨＦはポリマーを製造するためのα、ω−ジオール
として使用される。この際にＰＴＨＦはその重要な特性
のためにエラストマーおよび熱可塑性ポリマーのための
重要な構成要素として抜群である（ Ｐ、 Ｄｒｅｙｆ
ｕｓｓ″′ＨａｎａｂｏｏｋＯｆＥ１ａｓｔｏｍｅｒｓ
＋ Ｎｅｗ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｌ ａｎｄＴｅｃｈ
ｎｏｌｏｇｙ Ｉ １９８８ 、ａ−６９５）。
として使用される。この際にＰＴＨＦはその重要な特性
のためにエラストマーおよび熱可塑性ポリマーのための
重要な構成要素として抜群である（ Ｐ、 Ｄｒｅｙｆ
ｕｓｓ″′ＨａｎａｂｏｏｋＯｆＥ１ａｓｔｏｍｅｒｓ
＋ Ｎｅｗ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｌ ａｎｄＴｅｃｈ
ｎｏｌｏｇｙ Ｉ １９８８ 、ａ−６９５）。
もちろん、α、ω−ジオールとして、ＰＴＨＦの反応性
は第一アルコールの典型的反応に限られている。従って
ＰＴＨＦに末端基を変えることによって他の反応性を与
え、それによってその使用可能性を拡大するための試み
にはこと欠かなかった。そこで例えばモル比１：２でＰ
ＴｊＨＦとジイソシアネートとの反応は遊離の、末端に
あるイソシアネート基を持つＰＴＨＦ−ジウレタンを生
じ、（メタ−）アクリル酸エステルとＰＴＨＦ’との反
応によりＰＴＨＦ−ビス（メタ−）アクリレートを得る
。ＰＴＨＦ同族体の混合物とのこの種の反応の際に、構
造的に同じくポリエーテル鎖内の繰返しオキシ−ブタン
−１，４−ジイル−単位の異った数のみによυ相違する
同族ＰＴＨＦ誘導体の混合物を再び得る。
は第一アルコールの典型的反応に限られている。従って
ＰＴＨＦに末端基を変えることによって他の反応性を与
え、それによってその使用可能性を拡大するための試み
にはこと欠かなかった。そこで例えばモル比１：２でＰ
ＴｊＨＦとジイソシアネートとの反応は遊離の、末端に
あるイソシアネート基を持つＰＴＨＦ−ジウレタンを生
じ、（メタ−）アクリル酸エステルとＰＴＨＦ’との反
応によりＰＴＨＦ−ビス（メタ−）アクリレートを得る
。ＰＴＨＦ同族体の混合物とのこの種の反応の際に、構
造的に同じくポリエーテル鎖内の繰返しオキシ−ブタン
−１，４−ジイル−単位の異った数のみによυ相違する
同族ＰＴＨＦ誘導体の混合物を再び得る。
興味あることには末端基−０−０１Ｆ！２−ＣＨ２−Ｃ
○○Ａ １ｋｙｌ（すなわち、ビスーアルコキシカルボ
ニルエチル化ＰＴＥＦ ”）を持つｐＴｕＦＩｒｉ ｉ
だ開示されていない。
○○Ａ １ｋｙｌ（すなわち、ビスーアルコキシカルボ
ニルエチル化ＰＴＥＦ ”）を持つｐＴｕＦＩｒｉ ｉ
だ開示されていない。
ところで、本発明の対象は一般式■、特に式■の新規ポ
リエーテルカルボン酸エステル、およびその製造方法で
ある。該ポリエーテルカルボン酸エステルは、捧発明に
より１一般式：％式％ （式中ｎは６から７０１での数を表わす）のポリテトラ
ヒドロフランを一般式： ％式％ （式中Ａｌｋは炭素原子１か６８個を持つアルキル基を
、Ｒは水素原子またはメチル基を表わす）のアクリル酸
エステルとを塩基性作用物質の存在下に反応させる°こ
とによシ得られる。
リエーテルカルボン酸エステル、およびその製造方法で
ある。該ポリエーテルカルボン酸エステルは、捧発明に
より１一般式：％式％ （式中ｎは６から７０１での数を表わす）のポリテトラ
ヒドロフランを一般式： ％式％ （式中Ａｌｋは炭素原子１か６８個を持つアルキル基を
、Ｒは水素原子またはメチル基を表わす）のアクリル酸
エステルとを塩基性作用物質の存在下に反応させる°こ
とによシ得られる。
本発明によシ反応する式Ｉのポリテトラヒドロフランで
はｎは３〜７０、有利には４〜４０の数である。式■の
アクリル酸エステルではＡｌｋは１〜８、有利には１〜
４個の炭素原子を持つアルキル基を表わす。適当なアク
リル酸エステル酸エステルはとシわけアクリル酸のメチ
ルエステル、エチルエステル、ｎ−およヒイソーフチル
エステルｔたは２−エチルヘキシルエステル、メタアク
リル酸メチルエステルおよび特にアクリル酸−１−エチ
ルエステルのような工業的に容易に入手しやすいアクリ
ル酸−釦よびメタアクリル酸エステルである。
はｎは３〜７０、有利には４〜４０の数である。式■の
アクリル酸エステルではＡｌｋは１〜８、有利には１〜
４個の炭素原子を持つアルキル基を表わす。適当なアク
リル酸エステル酸エステルはとシわけアクリル酸のメチ
ルエステル、エチルエステル、ｎ−およヒイソーフチル
エステルｔたは２−エチルヘキシルエステル、メタアク
リル酸メチルエステルおよび特にアクリル酸−１−エチ
ルエステルのような工業的に容易に入手しやすいアクリ
ル酸−釦よびメタアクリル酸エステルである。
触媒として加えられる塩基性作用物質とじては例えば水
酸化１リウム筐たはナトリウム、アルカリ金属アルコキ
シド、特にカリウムｔ−ブトキシドのような第３アルカ
リ金属アルフキシト、第４アンモニウム化合物または第
４ホスホニウム化合物が考えられる。特に第４アンモニ
ウム水酸化物および第４ホスホニウム水酸化物で良好な
結果が達成される。特に有利には、脂肪族シよび芳香族
の炭化水素、エーテル、アルコール、第３アミン、ケト
ンおよびエステルのようｉ有機溶剤に良く溶解する第４
アンモニウム−または第４ホスホニウム水酸化物が有利
である。例としてテトラプロピル−、テトラ−ｎ−ブチ
ル−トリオクチルメチル−、ドデシルトリメチル−ジド
デシルジメチル−ヘキサデシルトリメチル−オクタデシ
ルトリメチル、ベンジルトリメチル−ベンジルトリエチ
ル−ジベンジルジメチル−アンモニウム水酸化物、Ｎ−
ドデシルーシよび４−ジメチルアミノ−Ｎ−ヘキサデシ
ル−ピリジニウム水酸化物、トリオクチルメチル−、ヘ
キサデシルトリメチル−およびトリフェニルメチルホス
ホニウム水酸化物である。これらの親油性オニウム水酸
化物はその１１使用することができる。しかし才たその
場で親油性オニウム塩およびアルカリ金属水酸化物、例
えば水酸化す） ＩＪウムまたはカリウムのよ５壜金属
水酸化物、箇たはテトラメチルアンモニウム水酸化物會
たはコリンのような残穀水性オニウム水酸化物からこれ
らを製造することもできる。数多くの工業的に容易に入
手しやすい第４−アンモニウム−および第４−ホスホニ
ウム塩化物、−臭化物、−メトスルフェート、−硫酸水
素塩、−硫酸塩、−ぎ酸塩および一炭酸水素塩からの触
媒的に目立って効果的なアンモニウム−およびホスホニ
ウム−水酸化物のその場製造は本発明による方法を特に
巾広く使用可能にする。助触媒としてはアルコラードお
よび／または陽イオンのための錯生成剤、例えばクラウ
ンエーテル、ポリエチレングリコールシよびそのエーテ
ル筐たはＴＤＡ−１■（Ｒｂｇｎｅ −Ｐｏｕｌｅｎｃ
）を加えることができる。
酸化１リウム筐たはナトリウム、アルカリ金属アルコキ
シド、特にカリウムｔ−ブトキシドのような第３アルカ
リ金属アルフキシト、第４アンモニウム化合物または第
４ホスホニウム化合物が考えられる。特に第４アンモニ
ウム水酸化物および第４ホスホニウム水酸化物で良好な
結果が達成される。特に有利には、脂肪族シよび芳香族
の炭化水素、エーテル、アルコール、第３アミン、ケト
ンおよびエステルのようｉ有機溶剤に良く溶解する第４
アンモニウム−または第４ホスホニウム水酸化物が有利
である。例としてテトラプロピル−、テトラ−ｎ−ブチ
ル−トリオクチルメチル−、ドデシルトリメチル−ジド
デシルジメチル−ヘキサデシルトリメチル−オクタデシ
ルトリメチル、ベンジルトリメチル−ベンジルトリエチ
ル−ジベンジルジメチル−アンモニウム水酸化物、Ｎ−
ドデシルーシよび４−ジメチルアミノ−Ｎ−ヘキサデシ
ル−ピリジニウム水酸化物、トリオクチルメチル−、ヘ
キサデシルトリメチル−およびトリフェニルメチルホス
ホニウム水酸化物である。これらの親油性オニウム水酸
化物はその１１使用することができる。しかし才たその
場で親油性オニウム塩およびアルカリ金属水酸化物、例
えば水酸化す） ＩＪウムまたはカリウムのよ５壜金属
水酸化物、箇たはテトラメチルアンモニウム水酸化物會
たはコリンのような残穀水性オニウム水酸化物からこれ
らを製造することもできる。数多くの工業的に容易に入
手しやすい第４−アンモニウム−および第４−ホスホニ
ウム塩化物、−臭化物、−メトスルフェート、−硫酸水
素塩、−硫酸塩、−ぎ酸塩および一炭酸水素塩からの触
媒的に目立って効果的なアンモニウム−およびホスホニ
ウム−水酸化物のその場製造は本発明による方法を特に
巾広く使用可能にする。助触媒としてはアルコラードお
よび／または陽イオンのための錯生成剤、例えばクラウ
ンエーテル、ポリエチレングリコールシよびそのエーテ
ル筐たはＴＤＡ−１■（Ｒｂｇｎｅ −Ｐｏｕｌｅｎｃ
）を加えることができる。
前記塩基性作用物質はふつうＰＴＨＦに対して０．０１
〜１０モル多有利には０．５〜５モル優の割合で使用さ
れる。これらを選択的に反応の始めに全部會たは部分的
に共に装入することおよび／または反応の間に連続的に
オたはバッチ方式で配量するができる。定量的換化率を
達成するために触媒を後で配量することは屡々有利であ
る。
〜１０モル多有利には０．５〜５モル優の割合で使用さ
れる。これらを選択的に反応の始めに全部會たは部分的
に共に装入することおよび／または反応の間に連続的に
オたはバッチ方式で配量するができる。定量的換化率を
達成するために触媒を後で配量することは屡々有利であ
る。
ＰＴＨＦに対するアクリルエステルの量的比率は広い限
度で選ぶことができる。それでもビスアダクトへのでき
るだけ完全な反応することを達成するためにはアクリル
酸エステルをＰＴＨＦ １モル当＃）１．８〜３、有利
には２〜２．５モル使用する。
度で選ぶことができる。それでもビスアダクトへのでき
るだけ完全な反応することを達成するためにはアクリル
酸エステルをＰＴＨＦ １モル当＃）１．８〜３、有利
には２〜２．５モル使用する。
本反応は有機溶剤の存在下で行うことができる。溶剤と
しては例えば脂肪族！ｌたは芳香族の溶剤、例えば、メ
チルｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールジメチル
エーテルオたはテトラヒドロフランのようなエーテル、
トリブチルアミンのようなｔ−アミン、アセトンまたは
メチルエチルケトンのようなケトン釦よび酢酸メチルエ
ステルのようなエステ丸が考えられる。
しては例えば脂肪族！ｌたは芳香族の溶剤、例えば、メ
チルｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールジメチル
エーテルオたはテトラヒドロフランのようなエーテル、
トリブチルアミンのようなｔ−アミン、アセトンまたは
メチルエチルケトンのようなケトン釦よび酢酸メチルエ
ステルのようなエステ丸が考えられる。
ＰＫＡ−値〉約１８である限シは、ｔ−ブタノールのよ
うなアルコールも！九適している。それでも最も有利な
のは無溶剤で作業することである。
うなアルコールも！九適している。それでも最も有利な
のは無溶剤で作業することである。
反応成分の混合は連続的に、例えば攪拌容器カスカード
中で璽たはループ型反応器中でオたはパッチ法では例え
ば攪拌容器中で行うことができる。バッチ方式では場合
によシ溶解したＰＴＨＦを全部ｉたは一部を予め装入し
、アクリルエステルおよび場合によシ残余のＰＴＨＦを
態別に筐たは溶液として一緒に加える。反応は普通には
温度範囲０９〜１００℃で、有利には２０’〜４０℃で
行う。
中で璽たはループ型反応器中でオたはパッチ法では例え
ば攪拌容器中で行うことができる。バッチ方式では場合
によシ溶解したＰＴＨＦを全部ｉたは一部を予め装入し
、アクリルエステルおよび場合によシ残余のＰＴＨＦを
態別に筐たは溶液として一緒に加える。反応は普通には
温度範囲０９〜１００℃で、有利には２０’〜４０℃で
行う。
例 １
アクリル酸−１−ブチルエステルに対するＰＴＨＦ ２
５ Ｑの付加 ＰＴＨＦ ２５０ （ｎ −３’） １２５ 、！ｉ’
ベンジルトツメチルアンモニウムヒドロキシド４．０ｇ
からの混合物に２２〜３０℃で攪拌しながら４時間以内
にアクリル酸−１−ブチルエステル１５４ｙを滴加した
。核反応混合物を約３０℃でなか４時間帯反応させた。
５ Ｑの付加 ＰＴＨＦ ２５０ （ｎ −３’） １２５ 、！ｉ’
ベンジルトツメチルアンモニウムヒドロキシド４．０ｇ
からの混合物に２２〜３０℃で攪拌しながら４時間以内
にアクリル酸−１−ブチルエステル１５４ｙを滴加した
。核反応混合物を約３０℃でなか４時間帯反応させた。
それから固体二酸化炭素を加えてこれを中和した。浴温
度５０〜６０℃で水ポンプ減圧で回転蒸発器の低沸魚骨
を排出した後、残渣２５２ｇを得た。本残渣はＮＭＲ−
スペクトルにより次の組成であった。
度５０〜６０℃で水ポンプ減圧で回転蒸発器の低沸魚骨
を排出した後、残渣２５２ｇを得た。本残渣はＮＭＲ−
スペクトルにより次の組成であった。
式 １（ｎ−３）の７ダクト 約９９モル嘩
ＰＴＨＦ 約 １モル
多相応するＰＴＨＦ−エステルは確認できなかった１本
アダクトの浸透圧によりアセトンを［ＩＪとして測定し
た平均分子量ＭＧは５００であった（計算値：５０６）
。実際にアクリル酸エステルに対するＰＴＨＦの新型の
ビス−アダクトのみが生じた。
ＰＴＨＦ 約 １モル
多相応するＰＴＨＦ−エステルは確認できなかった１本
アダクトの浸透圧によりアセトンを［ＩＪとして測定し
た平均分子量ＭＧは５００であった（計算値：５０６）
。実際にアクリル酸エステルに対するＰＴＨＦの新型の
ビス−アダクトのみが生じた。
例 ２
アクリル酸−１−ブチルエステルに対するＰＴＨＦ ６
５０の付加 ｐｒｐｙ ６５０ ６５．１ ｇ、ＫｏＨＯ，２８１お
よびテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムプロミド１．６９
からの混合物に２２〜２５℃で攪拌し麿から２時間以内
にアクリル酸−１−ブチルエステル２８．２９を滴加し
た。該反応混合物を約２５℃でなお２時間帯反応させた
。それから例１のように操作し次の組成を持つ残渣８５
．５ 、！ｉｉ’を得た。すなわち、 式 １（ｎ−７）の７ダクト 約９８モル多
Ｐ’ｒＨＦ’ 約
２モル−０和応するＰｒＨＦ−エステルは検出できなか
った０本アダクトの浸透圧法で測定した平均分子量ＭＧ
は８７０であった（計算値：９０（５）。
５０の付加 ｐｒｐｙ ６５０ ６５．１ ｇ、ＫｏＨＯ，２８１お
よびテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムプロミド１．６９
からの混合物に２２〜２５℃で攪拌し麿から２時間以内
にアクリル酸−１−ブチルエステル２８．２９を滴加し
た。該反応混合物を約２５℃でなお２時間帯反応させた
。それから例１のように操作し次の組成を持つ残渣８５
．５ 、！ｉｉ’を得た。すなわち、 式 １（ｎ−７）の７ダクト 約９８モル多
Ｐ’ｒＨＦ’ 約
２モル−０和応するＰｒＨＦ−エステルは検出できなか
った０本アダクトの浸透圧法で測定した平均分子量ＭＧ
は８７０であった（計算値：９０（５）。
この例で生じる第４７ンモニウ塩のその場製造の場合で
も実際には所望のビス−アダクトのみが生じた。
も実際には所望のビス−アダクトのみが生じた。
例３〜１１
異った平均分子量を持つポリテトラヒドロフランを例１
と２に記載した操作法に相応してアクリル酸−１−ブチ
ルエステルと反応させた。
と２に記載した操作法に相応してアクリル酸−１−ブチ
ルエステルと反応させた。
詳細は次の表で知ることができる。
哨
■
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ａｌｋは炭素原子１〜８個を有するアルキル基、
Ｒは水素原子またはメチル基およびｎは３から７０の数
を表わす）のポリエーテルカルボン酸エステル。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3925255.8 | 1989-07-29 | ||
| DE3925255A DE3925255A1 (de) | 1989-07-29 | 1989-07-29 | Polyethercarbonsaeureester und ihre herstellung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0366645A true JPH0366645A (ja) | 1991-03-22 |
| JP2834551B2 JP2834551B2 (ja) | 1998-12-09 |
Family
ID=6386184
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2202335A Expired - Fee Related JP2834551B2 (ja) | 1989-07-29 | 1990-07-30 | ポリエーテルカルボン酸エステル |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5034559A (ja) |
| EP (1) | EP0411415B1 (ja) |
| JP (1) | JP2834551B2 (ja) |
| DE (2) | DE3925255A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007538111A (ja) * | 2004-01-21 | 2007-12-27 | ネクター セラピューティクス アラバマ，コーポレイション | プロピオン酸末端ポリマーの調製方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4314627A1 (de) * | 1993-05-04 | 1994-11-10 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Ethercarbonsäuren |
| US5576470A (en) * | 1994-08-29 | 1996-11-19 | Henkel Corporation | Polyol esters of ether carboxylic acids and fiber finishing methods |
| US5759968A (en) * | 1995-09-05 | 1998-06-02 | Hitachi Maxell, Ltd. | Lubricating agent and magnetic recording medium comprising the same |
| US20140378712A1 (en) * | 2012-01-26 | 2014-12-25 | Invista North America S.A.R.L. | Alkanolysis process |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2608578A (en) * | 1949-06-10 | 1952-08-26 | Monsanto Chemicals | Di (alkyl glycolyl) esters of oxy-di(polymethylene)-dicarboxylic acids |
| US3994959A (en) * | 1975-04-18 | 1976-11-30 | Chevron Research Company | Ether acids and ester derivatives thereof |
| JPS61228007A (ja) * | 1985-04-01 | 1986-10-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | 光重合性組成物 |
| DE3607331A1 (de) * | 1986-03-06 | 1987-09-10 | Espe Pharm Praep | (meth)acrylsaeureester und ihre verwendung zur herstellung von dentalmassen |
-
1989
- 1989-07-29 DE DE3925255A patent/DE3925255A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-07-02 US US07/547,812 patent/US5034559A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-21 DE DE59010296T patent/DE59010296D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-21 EP EP90114002A patent/EP0411415B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-30 JP JP2202335A patent/JP2834551B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007538111A (ja) * | 2004-01-21 | 2007-12-27 | ネクター セラピューティクス アラバマ，コーポレイション | プロピオン酸末端ポリマーの調製方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0411415A2 (de) | 1991-02-06 |
| EP0411415A3 (en) | 1991-11-21 |
| JP2834551B2 (ja) | 1998-12-09 |
| US5034559A (en) | 1991-07-23 |
| DE59010296D1 (de) | 1996-05-30 |
| EP0411415B1 (de) | 1996-04-24 |
| DE3925255A1 (de) | 1991-01-31 |
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