JPH0363433B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0363433B2 JPH0363433B2 JP59066799A JP6679984A JPH0363433B2 JP H0363433 B2 JPH0363433 B2 JP H0363433B2 JP 59066799 A JP59066799 A JP 59066799A JP 6679984 A JP6679984 A JP 6679984A JP H0363433 B2 JPH0363433 B2 JP H0363433B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- performance
- exhaust gas
- denitrification
- sulfamic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 39
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 3
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 2
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 14
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 7
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 6
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 5
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
本発明はボイラ排ガス等の燃焼排ガスに使用さ
れる、アンモニア接触還元脱硝触媒の再生方法に
関するものである。燃焼排ガス中の窒素酸化物の
除去方法としてアンモニアを還元剤に用い、触媒
によつて還元するアンモニア接触還元方式が広く
採用されている。燃焼排ガス中にダストが含有さ
れる場合は使用中のダストによる閉塞を防止する
ために、ハニカム状、円柱状、板状などの触媒形
状を並行流で適用するのが主流となつており、特
にガス接触面積の大きいことから経済性にも優れ
た六方形、正方形、長方形、三角形などの孔形状
を有するハニカム状触媒が多く利用されている。
これらのNOx除去用触媒は燃焼排ガス中で使用
時に、徐々に性能の低下をきたすため、高い脱硝
性能を維持するためには、触媒の交換や、性能低
下した触媒の再生賦活が必要となる。性能低下し
た触媒の全部を新触媒に交換することは触媒が高
価であること、また使用済触媒の廃棄にも費用が
かかることなどから経済的に不利であり、性能低
下した触媒を再生賦活して使用することは有用で
ある。発明者らは実プラントに使用されている脱
硝触媒の性能低下現象について鋭意検討を重ねた
結果、触媒の性能低下は排ガス中のダストに含ま
れるNa、Ｋなどのアルカリ成分の触媒中への蓄
積が主な原因であることをつきとめた。このよう
にして性能低下した触媒は水による洗浄によつ
て、NaやＫを除去することによつて再生可能で
あるが、新触媒相当の性能に回復させるのは難し
く必ずしも十分な方法とは言えない欠点があつ
た。 発明者らはその後の検討により、脱硝触媒の性
能はその触媒中のＳ含有量と密接な関係があるこ
とを見い出し、水洗再生した触媒はＳ含有量が新
触媒より低下していることを見い出した。そこで
水洗した触媒にさらにスルフアミン酸水溶液を含
浸し、加熱焼成することによつて、Ｓ分を触媒に
補給し、効果的な性能回復を行なうことができる
ことを見い出し本発明を完成した。 すなわち水洗再生触媒を用いてアンモニアを注
入しながら250℃ないし400℃で排ガスを処理する
場合、処理開始初期は処理効率が低く、設計効率
（新品触媒の性能）付近まで到達するための時間
（以下誘導期間と略す）が必要であり、これがた
めに処理効率の低下が排ガスの処理のムラをきた
すことになる。したがつて該誘導期間を短縮する
か、さらに望ましくは消滅させ得れば再生触媒で
の排ガス処理効果の一時的低下や効率低下がなく
常に高い処理効率を維持できる。本発明はこの点
に鑑み該誘導期間の解消を目的として、水洗後ス
ルフアミン酸水溶液を含浸あるいは噴霧し焼成す
る方法の他に性能低下触媒に直ちにスルフアミン
酸水溶液に浸漬あるいは噴霧して焼成する方法で
性能低下触媒の再生を行なうことにある。 焼成温度は300〜650℃、好ましくは300〜400℃
で１時間程度が良い。本発明方法は主にTiO2を
主成分とした触媒、例えばTiO2−V2O5系、TiO2
−WO3−V2O5系及びTiO2−WO3系触媒、に有効
であり、形状の如何にかかわらず適用できること
は言うまでもない。以下本発明を実施例で説明す
る。 実施例 １ Ａ重油焚ボイラ排ガスで1600時間経過して脱硝
性能が低下したTiO2−WO3−V2O5触媒
（TiO291％、WO38％、V2O51％）をその体積の
５倍容量の常温の水にて60分間浸漬水洗した後、
110℃にて３時間乾燥した。この触媒をさらに1N
スルフアミン酸水溶液に含浸後350℃で１時間焼
成した。再生処理後の触媒を表１に示す試験条件
にて脱硝性能を測定した。このときの排ガス処理
経過時間と脱硝率の関係を第１図に実線で示す。
また比較のために浸漬水洗による再生後スルフア
ミン酸を含浸しない表１に示す試験条件での結果
を破線で示す。ここで脱硝率とは触媒層入口での
窒素酸化物濃度Ａ触媒層出口での窒素酸化物濃度
Ｂより次式｛（Ａ−Ｂ）／Ａ｝×100（％）で表わさ
れるものとする。同図より本発明に係るスルフア
ミン酸水溶液の含浸によつて誘導時間を解消する
ことができることが明らかとなつた。
れる、アンモニア接触還元脱硝触媒の再生方法に
関するものである。燃焼排ガス中の窒素酸化物の
除去方法としてアンモニアを還元剤に用い、触媒
によつて還元するアンモニア接触還元方式が広く
採用されている。燃焼排ガス中にダストが含有さ
れる場合は使用中のダストによる閉塞を防止する
ために、ハニカム状、円柱状、板状などの触媒形
状を並行流で適用するのが主流となつており、特
にガス接触面積の大きいことから経済性にも優れ
た六方形、正方形、長方形、三角形などの孔形状
を有するハニカム状触媒が多く利用されている。
これらのNOx除去用触媒は燃焼排ガス中で使用
時に、徐々に性能の低下をきたすため、高い脱硝
性能を維持するためには、触媒の交換や、性能低
下した触媒の再生賦活が必要となる。性能低下し
た触媒の全部を新触媒に交換することは触媒が高
価であること、また使用済触媒の廃棄にも費用が
かかることなどから経済的に不利であり、性能低
下した触媒を再生賦活して使用することは有用で
ある。発明者らは実プラントに使用されている脱
硝触媒の性能低下現象について鋭意検討を重ねた
結果、触媒の性能低下は排ガス中のダストに含ま
れるNa、Ｋなどのアルカリ成分の触媒中への蓄
積が主な原因であることをつきとめた。このよう
にして性能低下した触媒は水による洗浄によつ
て、NaやＫを除去することによつて再生可能で
あるが、新触媒相当の性能に回復させるのは難し
く必ずしも十分な方法とは言えない欠点があつ
た。 発明者らはその後の検討により、脱硝触媒の性
能はその触媒中のＳ含有量と密接な関係があるこ
とを見い出し、水洗再生した触媒はＳ含有量が新
触媒より低下していることを見い出した。そこで
水洗した触媒にさらにスルフアミン酸水溶液を含
浸し、加熱焼成することによつて、Ｓ分を触媒に
補給し、効果的な性能回復を行なうことができる
ことを見い出し本発明を完成した。 すなわち水洗再生触媒を用いてアンモニアを注
入しながら250℃ないし400℃で排ガスを処理する
場合、処理開始初期は処理効率が低く、設計効率
（新品触媒の性能）付近まで到達するための時間
（以下誘導期間と略す）が必要であり、これがた
めに処理効率の低下が排ガスの処理のムラをきた
すことになる。したがつて該誘導期間を短縮する
か、さらに望ましくは消滅させ得れば再生触媒で
の排ガス処理効果の一時的低下や効率低下がなく
常に高い処理効率を維持できる。本発明はこの点
に鑑み該誘導期間の解消を目的として、水洗後ス
ルフアミン酸水溶液を含浸あるいは噴霧し焼成す
る方法の他に性能低下触媒に直ちにスルフアミン
酸水溶液に浸漬あるいは噴霧して焼成する方法で
性能低下触媒の再生を行なうことにある。 焼成温度は300〜650℃、好ましくは300〜400℃
で１時間程度が良い。本発明方法は主にTiO2を
主成分とした触媒、例えばTiO2−V2O5系、TiO2
−WO3−V2O5系及びTiO2−WO3系触媒、に有効
であり、形状の如何にかかわらず適用できること
は言うまでもない。以下本発明を実施例で説明す
る。 実施例 １ Ａ重油焚ボイラ排ガスで1600時間経過して脱硝
性能が低下したTiO2−WO3−V2O5触媒
（TiO291％、WO38％、V2O51％）をその体積の
５倍容量の常温の水にて60分間浸漬水洗した後、
110℃にて３時間乾燥した。この触媒をさらに1N
スルフアミン酸水溶液に含浸後350℃で１時間焼
成した。再生処理後の触媒を表１に示す試験条件
にて脱硝性能を測定した。このときの排ガス処理
経過時間と脱硝率の関係を第１図に実線で示す。
また比較のために浸漬水洗による再生後スルフア
ミン酸を含浸しない表１に示す試験条件での結果
を破線で示す。ここで脱硝率とは触媒層入口での
窒素酸化物濃度Ａ触媒層出口での窒素酸化物濃度
Ｂより次式｛（Ａ−Ｂ）／Ａ｝×100（％）で表わさ
れるものとする。同図より本発明に係るスルフア
ミン酸水溶液の含浸によつて誘導時間を解消する
ことができることが明らかとなつた。
【表】
実施例 ２
脱硝性能が低下したTiO2−WO3−V2O5触媒
（TiO289.2％、WO39.4％、V2O51.4％）をその体
積の５倍容量の0.2〔MOL／Ｌ〕スルフアミン酸
水溶液にて60分間浸漬した後110℃にて３時間乾
燥し、350℃で１時間焼成した。再生処理後の触
媒を表１に示す試験条件にて脱硝性能を測定し
た。このときの排ガス処理経過時間と脱硝率の関
係を第２図に実線で示す。また比転のための浸漬
水洗による再生後、表１に示す試験条件での結果
を破線で示す。同図より本発明に係るスルフアミ
ン酸水溶液の浸漬再生は通常の水洗再生に比べ、
誘導時間が大巾に短縮できることが明らかとなつ
た。
（TiO289.2％、WO39.4％、V2O51.4％）をその体
積の５倍容量の0.2〔MOL／Ｌ〕スルフアミン酸
水溶液にて60分間浸漬した後110℃にて３時間乾
燥し、350℃で１時間焼成した。再生処理後の触
媒を表１に示す試験条件にて脱硝性能を測定し
た。このときの排ガス処理経過時間と脱硝率の関
係を第２図に実線で示す。また比転のための浸漬
水洗による再生後、表１に示す試験条件での結果
を破線で示す。同図より本発明に係るスルフアミ
ン酸水溶液の浸漬再生は通常の水洗再生に比べ、
誘導時間が大巾に短縮できることが明らかとなつ
た。
図１，２はそれぞれ実施例１、２およびそれぞ
れ対照されうる比較例の結果を表わしたものであ
り、横軸に排ガス処理の経過時間をまた縦軸には
脱硝率を百分率で表わしたものである。図中実線
は本発明による実施例、また破線は比較例の結果
を示す。
れ対照されうる比較例の結果を表わしたものであ
り、横軸に排ガス処理の経過時間をまた縦軸には
脱硝率を百分率で表わしたものである。図中実線
は本発明による実施例、また破線は比較例の結果
を示す。
Claims (1)
- １ 性能低下をきたしたアンモニア接触還元脱硝
触媒にスルフアミン酸水溶液を含浸あるいは噴霧
したのち、焼成することを特徴とする脱硝触媒の
再生方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59066799A JPS60212239A (ja) | 1984-04-05 | 1984-04-05 | 脱硝触媒の再生方法 |
| AT85730046T ATE71556T1 (de) | 1984-04-05 | 1985-03-28 | Verfahren zum regenerieren eines denitrierkatalysators fuer die katalytische reduktion mit ammoniak. |
| DE8585730046T DE3585174D1 (de) | 1984-04-05 | 1985-03-28 | Verfahren zum regenerieren eines denitrierkatalysators fuer die katalytische reduktion mit ammoniak. |
| EP85730046A EP0159959B1 (en) | 1984-04-05 | 1985-03-28 | Method for recovering denitrating catalyst for ammonia catalytic reduction |
| US06/719,304 US4656147A (en) | 1984-04-05 | 1985-04-03 | Method for recovering denitrating catalyst for ammonia catalytic reduction |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59066799A JPS60212239A (ja) | 1984-04-05 | 1984-04-05 | 脱硝触媒の再生方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60212239A JPS60212239A (ja) | 1985-10-24 |
| JPH0363433B2 true JPH0363433B2 (ja) | 1991-10-01 |
Family
ID=13326273
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59066799A Granted JPS60212239A (ja) | 1984-04-05 | 1984-04-05 | 脱硝触媒の再生方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60212239A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9061275B2 (en) * | 2013-03-14 | 2015-06-23 | Steag Energy Services Gmbh | Methods of removing calcium material from a substrate or catalytic converter |
-
1984
- 1984-04-05 JP JP59066799A patent/JPS60212239A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60212239A (ja) | 1985-10-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5447694A (en) | Exhaust gas conversion method and apparatus using thermally stable zeolites | |
| JP5108879B2 (ja) | 高温アンモニアｓｃｒ触媒とその使用方法 | |
| EP0159959B1 (en) | Method for recovering denitrating catalyst for ammonia catalytic reduction | |
| JP4165400B2 (ja) | 触媒を担持したディーゼル粒子状物質排気フィルター | |
| JP4316901B2 (ja) | ディーゼル排ガス処理方法および処理装置 | |
| JPH0363433B2 (ja) | ||
| JPH0363432B2 (ja) | ||
| JPS58247A (ja) | 脱硝触媒の再生法 | |
| JP2002172329A (ja) | セラミック触媒体および触媒再生方法 | |
| JPH10156192A (ja) | 脱硝触媒の活性再生方法及び装置 | |
| EP2969139A1 (en) | Methods for removing iron material from a catalytic converter using an aqueous alkaline solution and an antioxidant | |
| TWM603389U (zh) | 具備脫硫與脫硝觸媒的陶纖濾管 | |
| TWI771685B (zh) | 脫硫、硝之觸媒和觸媒裝置，及其製備、活化、再生方法 | |
| KR101096938B1 (ko) | 열적 열화 촉매의 재생 방법 | |
| JP2004074106A (ja) | 触媒の再生方法 | |
| JPS58186445A (ja) | 触媒の再生方法 | |
| JPH0417101B2 (ja) | ||
| JPS60212238A (ja) | アンモニア接触還元脱硝触媒の再生法 | |
| JPH0446621B2 (ja) | ||
| JPH07222924A (ja) | 脱硝触媒の再生方法 | |
| US20120124976A1 (en) | Apparatus for removing mixed nitrogen oxides, carbon monoxide, hydrocarbons and diesel particulate matter from diesel engine exhaust streams at temperatures at or below 280 degrees c | |
| JPS60209252A (ja) | 脱硝触媒の再生方法 | |
| JP2000167405A (ja) | コーティングによる触媒再生法 | |
| JP4948331B2 (ja) | 船舶排ガスの処理方法 | |
| JPH02293051A (ja) | 排ガス浄化用触媒の再生方法 |