JPH0363432B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0363432B2 JPH0363432B2 JP59066796A JP6679684A JPH0363432B2 JP H0363432 B2 JPH0363432 B2 JP H0363432B2 JP 59066796 A JP59066796 A JP 59066796A JP 6679684 A JP6679684 A JP 6679684A JP H0363432 B2 JPH0363432 B2 JP H0363432B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- performance
- exhaust gas
- denitrification
- catalysts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
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Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
本発明はボイラ排ガス等の燃焼排ガスに使用さ
れる、アンモニア接触還元脱硝触媒の再生方法に
関するものである。燃焼排ガス中の窒素酸化物の
除去方法としてアンモニアを還元剤に用い、触媒
によつて還元するアンモニア接触還元方式が広く
採用されている。燃焼排ガス中にダストが含有さ
れる場合は使用中のダストによる閉塞を防止する
ために、ハニカム状、円柱状、板状などの触媒形
状を並行流で適用するのが主流となつており、特
にガス接触面積の大きいことから経済性にも優れ
た六方形、正方形、長方形、三角形などの孔形状
を有するハニカム状触媒が多く利用されている。
これらのNOx除去用触媒は燃焼排ガス中で使用
時に、徐々に性能の低下をきたすため、高い脱硝
性能を維持するためには、触媒の交換や、性能低
下した触媒の再生賦活が必要となる。性能低下し
た触媒の全部を新触媒に交換することは触媒が高
価であること、また使用済触媒の廃棄にも費用が
かかることなどから経済的に不利であり、性能低
下した触媒を再生賦活して使用することは有用で
ある。発明者らは、実プラントに使用されている
脱硝触媒の性能低下現象について鋭意検討を重ね
た結果、触媒の性能低下は排ガス中のダストに含
まれるNa，Ｋなどのアルカリ成分の触媒中への
蓄積が主な原因であることをつきとめた。このよ
うにして性能低下した触媒は水による洗浄によつ
て、NaやＫを除去することによつて再生可能で
あるが、新触媒相当の性能に回復させるのは難し
く必ずしも十分な方法とは言えない欠点があつ
た。 発明者らはその後の検討により、脱硝触媒の性
能はその触媒中のＳ含有量と密接な関係があるこ
とを見い出し、水洗再生した触媒はＳ含有量が新
触媒より低下していることを見い出した。そこで
水洗した触媒にさらに硫酸水素アンモニウム水溶
液を含浸し、加熱焼成することによつて、Ｓ分を
触媒に補給し、効果的な性能回復を行なうことが
できることを見い出し本発明を完成した。 すなわち水洗再生触媒を用いてアンモニアを注
入しながら250℃ないし400℃で排ガスを処理する
場合、処理開始初期は処理効率が低く、設計効率
（新品触媒の性能）付近まで到達するための時間
（以下誘導期間と略す）が必要であり、これがた
めに処理効率の低下が排ガスの処理のムラをきた
すことになる。したがつて該誘導期間を短縮する
か、さらに望ましくは消滅させ得れば再生触媒で
の排ガス処理効果の一時的低下や効率低下がなく
常に高い処理効率を維持できる。本発明はこの点
に鑑み該誘導期間の解消を目的として、水洗後硫
酸水素アンモニウム水溶液を含浸あるいは噴霧し
焼成する方法の他に性能低下触媒に直ちに硫酸水
素アンモニウム水溶液に浸漬あるいは噴霧して焼
成する方法で性能低下触媒の再生を行なうことに
ある。 焼成温度は300〜650℃、好ましくは300〜400℃
で１時間程度が良い。本発明方法は主にTiO2を
主成分とした触媒、例えば、TiO2−V2O5系、
TiO2−WO3−V2O5系及びTiO2−WO3系触媒に
有効であり、形状の如何にかかわらず適用できる
ことは言うまでもない。以下本発明を実施例で説
明する。 実施例 １ Ａ重油焚ボイラ排ガスで16000時間経過して脱
硝性能が低下したTiO2−WO3−V2O5触媒
（TiO291％、WO38％、V2O51％）をその体積の
５倍容量の常温の水にて60分間浸漬水洗した後、
110℃にて３時間乾燥した。この触媒をさらに１
〔MOL／Ｌ〕硫酸水素アンモニウム水溶液に含浸
後350℃で１時間焼成した。再生処理後の触媒を
表１に示す試験条件にて脱硝性能を測定した。こ
のときの排ガス処理経過時間と脱硝率の関係を第
１図に実線で示す。また比較のために浸漬水洗に
よる再生後硫酸水素アンモニウムを含浸しない表
１に示す試験条件での結果を破線で示す。ここで
脱硝率とは触媒層入口での窒素酸化物濃度Ａ触媒
層出口での窒素酸化物濃度Ｂより次式｛（Ａ−
Ｂ）／Ａ｝×100（％）で表わされるものとする。
同図より本発明に係る硫酸水素アンモニウム水溶
液の含浸によつて誘導時間を解消することができ
ることが明らかとなつた。
れる、アンモニア接触還元脱硝触媒の再生方法に
関するものである。燃焼排ガス中の窒素酸化物の
除去方法としてアンモニアを還元剤に用い、触媒
によつて還元するアンモニア接触還元方式が広く
採用されている。燃焼排ガス中にダストが含有さ
れる場合は使用中のダストによる閉塞を防止する
ために、ハニカム状、円柱状、板状などの触媒形
状を並行流で適用するのが主流となつており、特
にガス接触面積の大きいことから経済性にも優れ
た六方形、正方形、長方形、三角形などの孔形状
を有するハニカム状触媒が多く利用されている。
これらのNOx除去用触媒は燃焼排ガス中で使用
時に、徐々に性能の低下をきたすため、高い脱硝
性能を維持するためには、触媒の交換や、性能低
下した触媒の再生賦活が必要となる。性能低下し
た触媒の全部を新触媒に交換することは触媒が高
価であること、また使用済触媒の廃棄にも費用が
かかることなどから経済的に不利であり、性能低
下した触媒を再生賦活して使用することは有用で
ある。発明者らは、実プラントに使用されている
脱硝触媒の性能低下現象について鋭意検討を重ね
た結果、触媒の性能低下は排ガス中のダストに含
まれるNa，Ｋなどのアルカリ成分の触媒中への
蓄積が主な原因であることをつきとめた。このよ
うにして性能低下した触媒は水による洗浄によつ
て、NaやＫを除去することによつて再生可能で
あるが、新触媒相当の性能に回復させるのは難し
く必ずしも十分な方法とは言えない欠点があつ
た。 発明者らはその後の検討により、脱硝触媒の性
能はその触媒中のＳ含有量と密接な関係があるこ
とを見い出し、水洗再生した触媒はＳ含有量が新
触媒より低下していることを見い出した。そこで
水洗した触媒にさらに硫酸水素アンモニウム水溶
液を含浸し、加熱焼成することによつて、Ｓ分を
触媒に補給し、効果的な性能回復を行なうことが
できることを見い出し本発明を完成した。 すなわち水洗再生触媒を用いてアンモニアを注
入しながら250℃ないし400℃で排ガスを処理する
場合、処理開始初期は処理効率が低く、設計効率
（新品触媒の性能）付近まで到達するための時間
（以下誘導期間と略す）が必要であり、これがた
めに処理効率の低下が排ガスの処理のムラをきた
すことになる。したがつて該誘導期間を短縮する
か、さらに望ましくは消滅させ得れば再生触媒で
の排ガス処理効果の一時的低下や効率低下がなく
常に高い処理効率を維持できる。本発明はこの点
に鑑み該誘導期間の解消を目的として、水洗後硫
酸水素アンモニウム水溶液を含浸あるいは噴霧し
焼成する方法の他に性能低下触媒に直ちに硫酸水
素アンモニウム水溶液に浸漬あるいは噴霧して焼
成する方法で性能低下触媒の再生を行なうことに
ある。 焼成温度は300〜650℃、好ましくは300〜400℃
で１時間程度が良い。本発明方法は主にTiO2を
主成分とした触媒、例えば、TiO2−V2O5系、
TiO2−WO3−V2O5系及びTiO2−WO3系触媒に
有効であり、形状の如何にかかわらず適用できる
ことは言うまでもない。以下本発明を実施例で説
明する。 実施例 １ Ａ重油焚ボイラ排ガスで16000時間経過して脱
硝性能が低下したTiO2−WO3−V2O5触媒
（TiO291％、WO38％、V2O51％）をその体積の
５倍容量の常温の水にて60分間浸漬水洗した後、
110℃にて３時間乾燥した。この触媒をさらに１
〔MOL／Ｌ〕硫酸水素アンモニウム水溶液に含浸
後350℃で１時間焼成した。再生処理後の触媒を
表１に示す試験条件にて脱硝性能を測定した。こ
のときの排ガス処理経過時間と脱硝率の関係を第
１図に実線で示す。また比較のために浸漬水洗に
よる再生後硫酸水素アンモニウムを含浸しない表
１に示す試験条件での結果を破線で示す。ここで
脱硝率とは触媒層入口での窒素酸化物濃度Ａ触媒
層出口での窒素酸化物濃度Ｂより次式｛（Ａ−
Ｂ）／Ａ｝×100（％）で表わされるものとする。
同図より本発明に係る硫酸水素アンモニウム水溶
液の含浸によつて誘導時間を解消することができ
ることが明らかとなつた。
【表】
実施例 ２
脱硝性能が低下したTiO2−WO3−V2O5触媒
（TiO289.2％、WO39.4％、V2O51.4％）をその体
積の５倍容量の0.2〔MOL／Ｌ〕硫酸水素アンモ
ニウム水溶液にて60分間浸漬した後110℃にて３
時間乾燥し、350℃で１時間焼成した。再生処理
後の触媒を表１に示す試験条件にて脱硝性能を測
定した。このときの排ガス処理経過時間と脱硝率
の関係を第２図に実線で示す。また比転のための
浸漬水洗による再生後、表１に示す試験条件での
結果を破線で示す。同図より本発明に係る硫酸水
素アンモニウム水溶液の浸漬再生は通常の水洗再
生に比べ、誘導時間が大巾に短縮できることが明
らかとなつた。
（TiO289.2％、WO39.4％、V2O51.4％）をその体
積の５倍容量の0.2〔MOL／Ｌ〕硫酸水素アンモ
ニウム水溶液にて60分間浸漬した後110℃にて３
時間乾燥し、350℃で１時間焼成した。再生処理
後の触媒を表１に示す試験条件にて脱硝性能を測
定した。このときの排ガス処理経過時間と脱硝率
の関係を第２図に実線で示す。また比転のための
浸漬水洗による再生後、表１に示す試験条件での
結果を破線で示す。同図より本発明に係る硫酸水
素アンモニウム水溶液の浸漬再生は通常の水洗再
生に比べ、誘導時間が大巾に短縮できることが明
らかとなつた。
図１，２はそれぞれ実施例１、２およびそれぞ
れ対照されうる比較例の結果を表わしたものであ
り、横軸に排ガス処理の経過時間をまた縦軸には
脱硝率を百分率で表わしたものである。図中実線
は本発明による実施例、また破線は比較例の結果
を示す。
れ対照されうる比較例の結果を表わしたものであ
り、横軸に排ガス処理の経過時間をまた縦軸には
脱硝率を百分率で表わしたものである。図中実線
は本発明による実施例、また破線は比較例の結果
を示す。
Claims (1)
- １ 性能低下をきたしたアンモニア接触還元脱硝
触媒に硫酸水素アンモニウム水溶液を含浸あるい
は噴霧したのち、焼成することを特徴とする脱硝
触媒の再生法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59066796A JPS60212240A (ja) | 1984-04-05 | 1984-04-05 | 脱硝触媒の再生法 |
| EP85730046A EP0159959B1 (en) | 1984-04-05 | 1985-03-28 | Method for recovering denitrating catalyst for ammonia catalytic reduction |
| DE8585730046T DE3585174D1 (de) | 1984-04-05 | 1985-03-28 | Verfahren zum regenerieren eines denitrierkatalysators fuer die katalytische reduktion mit ammoniak. |
| AT85730046T ATE71556T1 (de) | 1984-04-05 | 1985-03-28 | Verfahren zum regenerieren eines denitrierkatalysators fuer die katalytische reduktion mit ammoniak. |
| US06/719,304 US4656147A (en) | 1984-04-05 | 1985-04-03 | Method for recovering denitrating catalyst for ammonia catalytic reduction |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59066796A JPS60212240A (ja) | 1984-04-05 | 1984-04-05 | 脱硝触媒の再生法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60212240A JPS60212240A (ja) | 1985-10-24 |
| JPH0363432B2 true JPH0363432B2 (ja) | 1991-10-01 |
Family
ID=13326185
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59066796A Granted JPS60212240A (ja) | 1984-04-05 | 1984-04-05 | 脱硝触媒の再生法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60212240A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6215015B1 (en) | 2000-04-17 | 2001-04-10 | General Electric Company | Catalyst composition and method for producing diaryl carbonates, using bisphosphines |
| US8389431B2 (en) * | 2011-02-03 | 2013-03-05 | Steag Energy Services Gmbh | Method for treating SCR catalysts having accumulated iron compounds |
-
1984
- 1984-04-05 JP JP59066796A patent/JPS60212240A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60212240A (ja) | 1985-10-24 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |