JPH07222924A - 脱硝触媒の再生方法 - Google Patents
脱硝触媒の再生方法Info
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- JPH07222924A JPH07222924A JP6019100A JP1910094A JPH07222924A JP H07222924 A JPH07222924 A JP H07222924A JP 6019100 A JP6019100 A JP 6019100A JP 1910094 A JP1910094 A JP 1910094A JP H07222924 A JPH07222924 A JP H07222924A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 チタン−タングステン及び／又はモリブデン
系脱硝触媒の再生方法に関する。 【構成】 ダスト成分の付着又は蓄積によって脱硝性能
が低下しＳＯ2 酸化能が上昇した使用済のチタン−タン
グステン及び／又はモリブデン系脱硝触媒の再生にあた
り、水又は希無機酸水溶液で該触媒を洗浄した後、０．
１〜５重量％のしゅう酸水溶液で洗浄し、さらに水洗に
より触媒に残留するしゅう酸を除去することを特徴とす
る使用済脱硝触媒の再生方法。 【効果】 しゅう酸洗浄による触媒自体の強度低下、残
留しゅう酸の飛散によるトラブルを防止でき、また特定
の製造方法で得られる触媒を使用することにより活性金
属が溶出しにくくなり、再生に際して活性金属の再担持
等の操作が不要となる。
系脱硝触媒の再生方法に関する。 【構成】 ダスト成分の付着又は蓄積によって脱硝性能
が低下しＳＯ2 酸化能が上昇した使用済のチタン−タン
グステン及び／又はモリブデン系脱硝触媒の再生にあた
り、水又は希無機酸水溶液で該触媒を洗浄した後、０．
１〜５重量％のしゅう酸水溶液で洗浄し、さらに水洗に
より触媒に残留するしゅう酸を除去することを特徴とす
る使用済脱硝触媒の再生方法。 【効果】 しゅう酸洗浄による触媒自体の強度低下、残
留しゅう酸の飛散によるトラブルを防止でき、また特定
の製造方法で得られる触媒を使用することにより活性金
属が溶出しにくくなり、再生に際して活性金属の再担持
等の操作が不要となる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はダスト成分の付着又は蓄
積によって脱硝性能が低下しＳＯ2 酸化能が上昇した使
用済のチタン−タングステン及び／又はモリブデン系脱
硝触媒の再生方法に関する。
積によって脱硝性能が低下しＳＯ2 酸化能が上昇した使
用済のチタン−タングステン及び／又はモリブデン系脱
硝触媒の再生方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】排ガス中のＮＯｘの除去方法として、ア
ンモニアを還元剤として触媒の存在下、ＮＯｘを無害な
窒素まで還元する接触還元法が実用化されている。とこ
ろが硫黄分の高い重油（Ｃ重油）を使用するボイラ排ガ
ス処理においては処理ガス中に高濃度のＳＯ2 が存在す
るため、ＮＯｘ還元除去反応と同時に生じるＳＯ2 の三
酸化硫黄（ＳＯ3 ）への酸化反応により高濃度のＳＯ3
が発生し、還元剤として使用するＮＨ3 の未反応分と低
温領域で容易に結合し酸性硫酸アンモニウムその他の化
合物を生成するため、後流の熱交換器などの各種装置内
への閉塞現象、集塵機の能力アップなどが必要となる。
前記方法で使用され、優れた活性を示す触媒としてチタ
ン−タングステン及び／又はモリブデン系脱硝触媒があ
る。この触媒でも、硫黄分の高い重油の燃焼排ガス中に
はＳＯ2 の他にバナジウム、ニッケル、鉄等の重金属類
や芒硝等のアルカリ塩を含むダストが存在し、該排ガス
の長時間の処理により触媒表面にダスト中の成分が付
着、蓄積するため触媒の脱硝性能が低下するとともにＳ
Ｏ2 酸化能が上昇する現象が認められる。この脱硝性能
の低下は排ガス中のダストに含まれるＮａ、Ｋなどのア
ルカリ成分の触媒への蓄積が主な原因であり、またＳＯ
2 酸化能の上昇は排ガス中のダストに含まれるバナジウ
ムの触媒への蓄積が主原因である。
ンモニアを還元剤として触媒の存在下、ＮＯｘを無害な
窒素まで還元する接触還元法が実用化されている。とこ
ろが硫黄分の高い重油（Ｃ重油）を使用するボイラ排ガ
ス処理においては処理ガス中に高濃度のＳＯ2 が存在す
るため、ＮＯｘ還元除去反応と同時に生じるＳＯ2 の三
酸化硫黄（ＳＯ3 ）への酸化反応により高濃度のＳＯ3
が発生し、還元剤として使用するＮＨ3 の未反応分と低
温領域で容易に結合し酸性硫酸アンモニウムその他の化
合物を生成するため、後流の熱交換器などの各種装置内
への閉塞現象、集塵機の能力アップなどが必要となる。
前記方法で使用され、優れた活性を示す触媒としてチタ
ン−タングステン及び／又はモリブデン系脱硝触媒があ
る。この触媒でも、硫黄分の高い重油の燃焼排ガス中に
はＳＯ2 の他にバナジウム、ニッケル、鉄等の重金属類
や芒硝等のアルカリ塩を含むダストが存在し、該排ガス
の長時間の処理により触媒表面にダスト中の成分が付
着、蓄積するため触媒の脱硝性能が低下するとともにＳ
Ｏ2 酸化能が上昇する現象が認められる。この脱硝性能
の低下は排ガス中のダストに含まれるＮａ、Ｋなどのア
ルカリ成分の触媒への蓄積が主な原因であり、またＳＯ
2 酸化能の上昇は排ガス中のダストに含まれるバナジウ
ムの触媒への蓄積が主原因である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】このように脱硝性能が
低下し、ＳＯ2 酸化能が上昇したチタン−タングステン
及び／又はモリブデン系脱硝触媒の再生方法として特開
昭６０−２０９２５２号公報に記載された方法がある。
この方法は使用済のバナジウム−タングステン−チタニ
ア系脱硝触媒の再生に当たり、先ず使用済触媒を水又は
希無機酸水溶液で洗浄後、しゅう酸水溶液で洗浄し、Ｓ
Ｏ2 酸化能の上昇の原因となっているバナジウム化合物
を除去するものである。そして、この処理により触媒成
分であるタングステンも同時に溶出し脱硝性能が低下す
るためしゅう酸水溶液で洗浄後に再度タングステン化合
物を含浸担持させることを特徴としている。この方法で
は洗浄操作後に改めてタングステン成分の含浸、焼成を
行わなければならず、コストが高くなるという問題があ
った。また、この方法ではしゅう酸洗浄後にタングステ
ン成分の含浸担持を行わない場合には触媒の脱硝性能が
回復しないほか、触媒の強度も低下するという問題もあ
った。本発明は前記従来技術の問題点を解決し、洗浄操
作のみによって触媒の活性を回復させることができるチ
タン−タングステン及び／又はモリブデン系脱硝触媒の
再生方法を提供するものである。
低下し、ＳＯ2 酸化能が上昇したチタン−タングステン
及び／又はモリブデン系脱硝触媒の再生方法として特開
昭６０−２０９２５２号公報に記載された方法がある。
この方法は使用済のバナジウム−タングステン−チタニ
ア系脱硝触媒の再生に当たり、先ず使用済触媒を水又は
希無機酸水溶液で洗浄後、しゅう酸水溶液で洗浄し、Ｓ
Ｏ2 酸化能の上昇の原因となっているバナジウム化合物
を除去するものである。そして、この処理により触媒成
分であるタングステンも同時に溶出し脱硝性能が低下す
るためしゅう酸水溶液で洗浄後に再度タングステン化合
物を含浸担持させることを特徴としている。この方法で
は洗浄操作後に改めてタングステン成分の含浸、焼成を
行わなければならず、コストが高くなるという問題があ
った。また、この方法ではしゅう酸洗浄後にタングステ
ン成分の含浸担持を行わない場合には触媒の脱硝性能が
回復しないほか、触媒の強度も低下するという問題もあ
った。本発明は前記従来技術の問題点を解決し、洗浄操
作のみによって触媒の活性を回復させることができるチ
タン−タングステン及び／又はモリブデン系脱硝触媒の
再生方法を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、（１）ダスト
成分の付着又は蓄積によって脱硝性能が低下しＳＯ2酸
化能が上昇した使用済のチタン−タングステン及び／又
はモリブデン系脱硝触媒の再生にあたり、水又は希無機
酸水溶液で該触媒を洗浄した後、０．１〜５重量％のし
ゅう酸水溶液で洗浄し、さらに水洗により触媒に残留す
るしゅう酸を除去することを特徴とする使用済脱硝触媒
の再生方法、（２）チタン−タングステン及び／又はモ
リブデン系脱硝触媒がチタンとタングステン及び／又は
モリブデンとの複合酸化物よりなる触媒である前記
（１）の使用済脱硝触媒の再生方法、（３）チタン−タ
ングステン及び／又はモリブデン系脱硝触媒が予めチタ
ンとタングステン及び／又はモリブデンとの複合酸化物
を形成させ、該複合酸化物にバナジウム化合物を担持さ
せた触媒である前記（１）の使用済脱硝触媒の再生方法
である。
成分の付着又は蓄積によって脱硝性能が低下しＳＯ2酸
化能が上昇した使用済のチタン−タングステン及び／又
はモリブデン系脱硝触媒の再生にあたり、水又は希無機
酸水溶液で該触媒を洗浄した後、０．１〜５重量％のし
ゅう酸水溶液で洗浄し、さらに水洗により触媒に残留す
るしゅう酸を除去することを特徴とする使用済脱硝触媒
の再生方法、（２）チタン−タングステン及び／又はモ
リブデン系脱硝触媒がチタンとタングステン及び／又は
モリブデンとの複合酸化物よりなる触媒である前記
（１）の使用済脱硝触媒の再生方法、（３）チタン−タ
ングステン及び／又はモリブデン系脱硝触媒が予めチタ
ンとタングステン及び／又はモリブデンとの複合酸化物
を形成させ、該複合酸化物にバナジウム化合物を担持さ
せた触媒である前記（１）の使用済脱硝触媒の再生方法
である。
【０００５】本発明の方法が適用される触媒はチタニア
を担体としこれにタングステン及び／又はモリブデン成
分を担持させた触媒あるいはさらにバナジウム成分を担
持させたチタン−タングステン及び／又はモリブデン系
脱硝触媒である。これらの触媒はタングステン、モリブ
デン、バナジウム以外にも活性成分を含んでいてもよ
い。本発明の方法はこのチタン−タングステン及び／又
はモリブデン系触媒が、予め調製されたチタニア担体に
タングステンあるいはモリブデン成分を担持させた触媒
ではなく、チタンとタングステン及び／又はモリブデン
との複合酸化物よりなる触媒若しくは予めチタンとタン
グステン及び／又はモリブデンとの複合酸化物を形成さ
せ、該複合酸化物にバナジウム化合物を担持させた触媒
である場合に特に有効である。
を担体としこれにタングステン及び／又はモリブデン成
分を担持させた触媒あるいはさらにバナジウム成分を担
持させたチタン−タングステン及び／又はモリブデン系
脱硝触媒である。これらの触媒はタングステン、モリブ
デン、バナジウム以外にも活性成分を含んでいてもよ
い。本発明の方法はこのチタン−タングステン及び／又
はモリブデン系触媒が、予め調製されたチタニア担体に
タングステンあるいはモリブデン成分を担持させた触媒
ではなく、チタンとタングステン及び／又はモリブデン
との複合酸化物よりなる触媒若しくは予めチタンとタン
グステン及び／又はモリブデンとの複合酸化物を形成さ
せ、該複合酸化物にバナジウム化合物を担持させた触媒
である場合に特に有効である。
【０００６】このような複合酸化物型の触媒は、タング
ステン化合物及びモリブデン化合物から選ばれる少なく
とも１種の化合物を含有するゾル化したメタチタン酸を
焼成し、この焼成品あるいはこの焼成品にバナジウム酸
化物を添加したものに、適量の助剤及び水を加えて混
合、混練した後、押出し機により格子状に押出し、乾
燥、焼成する方法（特公平１−１４８０８号公報など）
などにより製造することができる。例えばメタチタン酸
に所定量のパラタングステン酸アンモニウム水溶液又は
モリブデン酸アンモニウム水溶液を加えて脱水、成形、
乾燥後焼成する方法、あるいはメタチタン酸に所定量の
パラタングステン酸アンモニウム水溶液又はモリブデン
酸アンモニウム水溶液を加えて脱水、乾燥後メタバナジ
ン酸アンモニウム水溶液を含浸させ、成形後乾燥し、焼
成するなどの方法が好適である。
ステン化合物及びモリブデン化合物から選ばれる少なく
とも１種の化合物を含有するゾル化したメタチタン酸を
焼成し、この焼成品あるいはこの焼成品にバナジウム酸
化物を添加したものに、適量の助剤及び水を加えて混
合、混練した後、押出し機により格子状に押出し、乾
燥、焼成する方法（特公平１−１４８０８号公報など）
などにより製造することができる。例えばメタチタン酸
に所定量のパラタングステン酸アンモニウム水溶液又は
モリブデン酸アンモニウム水溶液を加えて脱水、成形、
乾燥後焼成する方法、あるいはメタチタン酸に所定量の
パラタングステン酸アンモニウム水溶液又はモリブデン
酸アンモニウム水溶液を加えて脱水、乾燥後メタバナジ
ン酸アンモニウム水溶液を含浸させ、成形後乾燥し、焼
成するなどの方法が好適である。
【０００７】
【作用】本発明の方法においては、しゅう酸洗浄前に水
洗することにより、ＳＯ2 酸化能上昇の原因となるバナ
ジウム成分は溶出しにくいが、他のダスト成分であるア
ルカリ金属成分、未燃炭素等を除去できるので、水洗な
しに直接しゅう酸洗浄を行う場合と比較してしゅう酸溶
液中へのダスト成分の混入が極めて少なくなるためしゅ
う酸によるバナジウム分の溶出効果が十分発揮される。
また、しゅう酸水溶液による洗浄後、反応器に充填する
までに保管する必要があるが、触媒中にしゅう酸成分が
残留したままの状態で保管すると触媒自体の強度低下が
発生したり、反応器に充填して再起動する際、残留しゅ
う酸が飛散して好ましくないが、本発明の方法では、し
ゅう酸水溶液洗浄後にさらに水洗を行うようにしている
ので、触媒中に残留するしゅう酸成分は完全に除去され
ているのでこのようなトラブルは発生しない。
洗することにより、ＳＯ2 酸化能上昇の原因となるバナ
ジウム成分は溶出しにくいが、他のダスト成分であるア
ルカリ金属成分、未燃炭素等を除去できるので、水洗な
しに直接しゅう酸洗浄を行う場合と比較してしゅう酸溶
液中へのダスト成分の混入が極めて少なくなるためしゅ
う酸によるバナジウム分の溶出効果が十分発揮される。
また、しゅう酸水溶液による洗浄後、反応器に充填する
までに保管する必要があるが、触媒中にしゅう酸成分が
残留したままの状態で保管すると触媒自体の強度低下が
発生したり、反応器に充填して再起動する際、残留しゅ
う酸が飛散して好ましくないが、本発明の方法では、し
ゅう酸水溶液洗浄後にさらに水洗を行うようにしている
ので、触媒中に残留するしゅう酸成分は完全に除去され
ているのでこのようなトラブルは発生しない。
【０００８】さらにチタン−タングステン及び／又はモ
リブデン系触媒として、チタンとタングステン及び／又
はモリブデンとの複合酸化物よりなる触媒若しくは予め
チタンとタングステン及び／又はモリブデンとの複合酸
化物を形成させ、該複合酸化物にバナジウム化合物を担
持させた触媒を使用すると、しゅう酸水溶液による洗浄
時に一旦触媒に担持された活性金属であるタングステン
やモリブデンが溶出しにくくなるため脱硝性能が低下す
ることはなく、再生に際して活性金属の再担持等の操作
が不要となる。
リブデン系触媒として、チタンとタングステン及び／又
はモリブデンとの複合酸化物よりなる触媒若しくは予め
チタンとタングステン及び／又はモリブデンとの複合酸
化物を形成させ、該複合酸化物にバナジウム化合物を担
持させた触媒を使用すると、しゅう酸水溶液による洗浄
時に一旦触媒に担持された活性金属であるタングステン
やモリブデンが溶出しにくくなるため脱硝性能が低下す
ることはなく、再生に際して活性金属の再担持等の操作
が不要となる。
【０００９】
（触媒の調製） （１）酸化チタンを７ｍｍピッチのハニカム状（幅１５
０ｍｍ、高さ１５０ｍｍ、長さ５００ｍｍ）に成形した
後乾燥し、５５０℃で焼成したハニカム担体に所定濃度
のメタバナジン酸アンモニウム水溶液及びパラタングス
テン酸アンモニウム水溶液を含浸し乾燥後、５００℃で
焼成し酸化チタン−バナジウム−タングステン系触媒
（触媒Ａ）を得た。 （２）メタチタン酸に所定濃度のパラタングステン酸ア
ンモニウムを加えて脱水、成形後乾燥し、５００℃で焼
成し酸化チタン−タングステン系触媒（触媒Ｂ）を得
た。 （３）メタチタン酸に所定濃度のパラタングステン酸ア
ンモニウムを加えて脱水、乾燥後、所定濃度のメタバナ
ジン酸アンモニウム水溶液を含浸し、成形、乾燥後、５
００℃で焼成し酸化チタン−バナジウム−タングステン
系触媒（触媒Ｃ）を得た。 （４）メタチタン酸に所定濃度のモリブデン酸アンモニ
ウムを加えて脱水、乾燥後、所定濃度のメタバナジン酸
アンモニウム水溶液を含浸し、成形、乾燥後、５００℃
で焼成し酸化チタン−バナジウム−モリブデン系触媒
（触媒Ｄ）を得た。 これらの触媒Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの組成を表１に示す。
０ｍｍ、高さ１５０ｍｍ、長さ５００ｍｍ）に成形した
後乾燥し、５５０℃で焼成したハニカム担体に所定濃度
のメタバナジン酸アンモニウム水溶液及びパラタングス
テン酸アンモニウム水溶液を含浸し乾燥後、５００℃で
焼成し酸化チタン−バナジウム−タングステン系触媒
（触媒Ａ）を得た。 （２）メタチタン酸に所定濃度のパラタングステン酸ア
ンモニウムを加えて脱水、成形後乾燥し、５００℃で焼
成し酸化チタン−タングステン系触媒（触媒Ｂ）を得
た。 （３）メタチタン酸に所定濃度のパラタングステン酸ア
ンモニウムを加えて脱水、乾燥後、所定濃度のメタバナ
ジン酸アンモニウム水溶液を含浸し、成形、乾燥後、５
００℃で焼成し酸化チタン−バナジウム−タングステン
系触媒（触媒Ｃ）を得た。 （４）メタチタン酸に所定濃度のモリブデン酸アンモニ
ウムを加えて脱水、乾燥後、所定濃度のメタバナジン酸
アンモニウム水溶液を含浸し、成形、乾燥後、５００℃
で焼成し酸化チタン−バナジウム−モリブデン系触媒
（触媒Ｄ）を得た。 これらの触媒Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの組成を表１に示す。
【００１０】
【表１】
【００１１】（使用済触媒試料の調製）前記により調製
した触媒Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤを、硫黄分５重量％の重油燃
焼ボイラ排ガスに設置された脱硝装置内に充填し、１０
０００時間の耐久試験（エージング）を行い、得られた
試料を使用済触媒試料とした。脱硝の条件はガス量７０
０００ｍ3 Ｎ／ｈ、温度３８０℃、ＮＨ3 ／ＮＯｘ＝
０．８（モル比）であった。その後触媒を抜き出し、脱
硝率、ＳＯ2 酸化能及び触媒中のバナジウム（Ｖ）、タ
ングステン（Ｗ）あるいはモリブデン（Ｍｏ）の含有量
の変化を調べた。その結果は表２に示すとおりで脱硝率
はほとんど低下していないもののＳＯ2 酸化能の上昇と
バナジウム分の増加が認められた。
した触媒Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤを、硫黄分５重量％の重油燃
焼ボイラ排ガスに設置された脱硝装置内に充填し、１０
０００時間の耐久試験（エージング）を行い、得られた
試料を使用済触媒試料とした。脱硝の条件はガス量７０
０００ｍ3 Ｎ／ｈ、温度３８０℃、ＮＨ3 ／ＮＯｘ＝
０．８（モル比）であった。その後触媒を抜き出し、脱
硝率、ＳＯ2 酸化能及び触媒中のバナジウム（Ｖ）、タ
ングステン（Ｗ）あるいはモリブデン（Ｍｏ）の含有量
の変化を調べた。その結果は表２に示すとおりで脱硝率
はほとんど低下していないもののＳＯ2 酸化能の上昇と
バナジウム分の増加が認められた。
【００１２】なお、脱硝率及びＳＯ2 酸化率の測定は次
のようにして行った。幅１５０ｍｍ、高さ１５０ｍｍ、
長さ５００ｍｍのハニカム触媒４本を活性試験装置に充
填し、燃焼炉で発生させた燃焼排ガス約２２５ｍ3 Ｎ／
ｈを試験装置に導入し、ガス温度３８０℃、ＮＨ3 ／Ｎ
Ｏｘ＝１．０（モル比）、入口ＮＯｘ２００ｐｐｍ、入
口ＳＯ2 １０００ｐｐｍ、入口ＳＯ3 １０ｐｐｍ、残り
Ｎ2 及びＣＯ2 の雰囲気で２０時間エージングした後、
試験装置出、入口のＮＯｘ濃度、ＳＯ2 濃度及びＳＯ3
濃度を測定し、次の式により脱硝率及びＳＯ2 酸化率を
求めた。 脱硝率（％）＝１００×（入口ＮＯｘ−出口ＮＯｘ）／
入口ＮＯｘ ＳＯ2 酸化率（％）＝１００×（出口ＳＯ3 −入口ＳＯ
3 ）／入口ＳＯ2
のようにして行った。幅１５０ｍｍ、高さ１５０ｍｍ、
長さ５００ｍｍのハニカム触媒４本を活性試験装置に充
填し、燃焼炉で発生させた燃焼排ガス約２２５ｍ3 Ｎ／
ｈを試験装置に導入し、ガス温度３８０℃、ＮＨ3 ／Ｎ
Ｏｘ＝１．０（モル比）、入口ＮＯｘ２００ｐｐｍ、入
口ＳＯ2 １０００ｐｐｍ、入口ＳＯ3 １０ｐｐｍ、残り
Ｎ2 及びＣＯ2 の雰囲気で２０時間エージングした後、
試験装置出、入口のＮＯｘ濃度、ＳＯ2 濃度及びＳＯ3
濃度を測定し、次の式により脱硝率及びＳＯ2 酸化率を
求めた。 脱硝率（％）＝１００×（入口ＮＯｘ−出口ＮＯｘ）／
入口ＮＯｘ ＳＯ2 酸化率（％）＝１００×（出口ＳＯ3 −入口ＳＯ
3 ）／入口ＳＯ2
【００１３】
【表２】
【００１４】（実施例１）前記使用済触媒試料（表２中
の１００００時間経過後の試料）を、容量比で４倍量の
水に１時間浸漬した後取り出すことによって水洗し、次
いで濃度１重量％のしゅう酸水溶液（容量比で４倍量）
に１時間浸漬し、しゅう酸水溶液洗浄を行った後、１１
０℃の熱風で乾燥した。しゅう酸水溶液洗浄前後での脱
硝率、ＳＯ2 酸化能及び触媒中のバナジウム（Ｖ）、タ
ングステン（Ｗ）及びモリブデン（Ｍｏ）の含有量の変
化を調べた。その結果は表３に示すとおりで、いずれの
試料についてもエージングにより増加したバナジウム分
は除去され、ＳＯ2 酸化能（ＳＯ2 酸化率）は初期の値
に回復した。しかしながら触媒中のタングステンあるい
はモリブデンの量はチタンとタングステンあるいはモリ
ブデンが複合酸化物を形成している触媒Ｂ、Ｃ及びＤで
はしゅう酸洗浄の前後で変化がなかったが、複合酸化物
を形成していない触媒Ａでは触媒中のタングステン量が
減少し、脱硝率の低下が認められた。
の１００００時間経過後の試料）を、容量比で４倍量の
水に１時間浸漬した後取り出すことによって水洗し、次
いで濃度１重量％のしゅう酸水溶液（容量比で４倍量）
に１時間浸漬し、しゅう酸水溶液洗浄を行った後、１１
０℃の熱風で乾燥した。しゅう酸水溶液洗浄前後での脱
硝率、ＳＯ2 酸化能及び触媒中のバナジウム（Ｖ）、タ
ングステン（Ｗ）及びモリブデン（Ｍｏ）の含有量の変
化を調べた。その結果は表３に示すとおりで、いずれの
試料についてもエージングにより増加したバナジウム分
は除去され、ＳＯ2 酸化能（ＳＯ2 酸化率）は初期の値
に回復した。しかしながら触媒中のタングステンあるい
はモリブデンの量はチタンとタングステンあるいはモリ
ブデンが複合酸化物を形成している触媒Ｂ、Ｃ及びＤで
はしゅう酸洗浄の前後で変化がなかったが、複合酸化物
を形成していない触媒Ａでは触媒中のタングステン量が
減少し、脱硝率の低下が認められた。
【００１５】（実施例２）実施例１でしゅう酸水溶液に
よる洗浄を行った触媒及びしゅう酸水溶液洗浄後さらに
容積比で４倍量の水に１時間浸漬して水洗した触媒を、
１週間室温に放置後１１０℃の熱風で乾燥した後、圧縮
強度を測定した。圧縮強度の測定はハニカム形状の試料
を側面から圧縮する方法で行った。結果は表３に示すと
おりで、しゅう酸水溶液で洗浄したままで乾燥した場合
は、いずれの触媒も強度の低下がみられたが、しゅう酸
水溶液で洗浄後に水洗することによって強度の低下が防
止できることが分かる。また、脱硝率、ＳＯ2 酸化能及
び触媒中のバナジウム（Ｖ）、タングステン（Ｗ）及び
モリブデン（Ｍｏ）の含有量はしゅう酸水溶液洗浄後の
水洗によって変化することはない。
よる洗浄を行った触媒及びしゅう酸水溶液洗浄後さらに
容積比で４倍量の水に１時間浸漬して水洗した触媒を、
１週間室温に放置後１１０℃の熱風で乾燥した後、圧縮
強度を測定した。圧縮強度の測定はハニカム形状の試料
を側面から圧縮する方法で行った。結果は表３に示すと
おりで、しゅう酸水溶液で洗浄したままで乾燥した場合
は、いずれの触媒も強度の低下がみられたが、しゅう酸
水溶液で洗浄後に水洗することによって強度の低下が防
止できることが分かる。また、脱硝率、ＳＯ2 酸化能及
び触媒中のバナジウム（Ｖ）、タングステン（Ｗ）及び
モリブデン（Ｍｏ）の含有量はしゅう酸水溶液洗浄後の
水洗によって変化することはない。
【００１６】
【表３】
【００１７】
【表４】
【００１８】
【発明の効果】ダスト成分の付着又は蓄積によって脱硝
性能が低下しＳＯ2 酸化能が上昇した使用済のチタン−
タングステン及び／又はモリブデン系脱硝触媒を水洗、
しゅう酸水溶液による洗浄により再生するにあたり、し
ゅう酸水溶液で洗浄後、さらに水洗することにより、触
媒自体の強度低下、残留しゅう酸の飛散によるトラブル
を防止することができる。さらにチタン−タングステン
及び／又はモリブデン系触媒として、チタンとタングス
テン及び／又はモリブデンとの複合酸化物よりなる触媒
若しくは予めチタンとタングステン及び／又はモリブデ
ンとの複合酸化物を形成せしめ、該複合酸化物にバナジ
ウム化合物を担持させた触媒を使用すれば、しゅう酸水
溶液による洗浄時に一旦触媒に担持された活性金属であ
るタングステンやモリブデンが溶出しにくくなるため脱
硝性能が低下することがなく、再生に際して活性金属の
再担持等の操作が不要となる。
性能が低下しＳＯ2 酸化能が上昇した使用済のチタン−
タングステン及び／又はモリブデン系脱硝触媒を水洗、
しゅう酸水溶液による洗浄により再生するにあたり、し
ゅう酸水溶液で洗浄後、さらに水洗することにより、触
媒自体の強度低下、残留しゅう酸の飛散によるトラブル
を防止することができる。さらにチタン−タングステン
及び／又はモリブデン系触媒として、チタンとタングス
テン及び／又はモリブデンとの複合酸化物よりなる触媒
若しくは予めチタンとタングステン及び／又はモリブデ
ンとの複合酸化物を形成せしめ、該複合酸化物にバナジ
ウム化合物を担持させた触媒を使用すれば、しゅう酸水
溶液による洗浄時に一旦触媒に担持された活性金属であ
るタングステンやモリブデンが溶出しにくくなるため脱
硝性能が低下することがなく、再生に際して活性金属の
再担持等の操作が不要となる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｄ 53/94 53/96 Ｂ０１Ｊ 38/62 ＺＡＢ (72)発明者 尾林 良昭 広島県広島市西区観音新町四丁目６番22号 三菱重工業株式会社広島研究所内
Claims (3)
- 【請求項１】 ダスト成分の付着又は蓄積によって脱硝
性能が低下しＳＯ2酸化能が上昇した使用済のチタン−
タングステン及び／又はモリブデン系脱硝触媒の再生に
あたり、水又は希無機酸水溶液で該触媒を洗浄した後、
０．１〜５重量％のしゅう酸水溶液で洗浄し、さらに水
洗により触媒に残留するしゅう酸を除去することを特徴
とする使用済脱硝触媒の再生方法。 - 【請求項２】 チタン−タングステン及び／又はモリブ
デン系脱硝触媒がチタンとタングステン及び／又はモリ
ブデンとの複合酸化物よりなる触媒であることを特徴と
する請求項１に記載の使用済脱硝触媒の再生方法。 - 【請求項３】 チタン−タングステン及び／又はモリブ
デン系脱硝触媒が予めチタンとタングステン及び／又は
モリブデンとの複合酸化物を形成させ、該複合酸化物に
バナジウム化合物を担持させた触媒であることを特徴と
する請求項１に記載の使用済脱硝触媒の再生方法。
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|---|---|---|---|
| JP01910094A JP3150519B2 (ja) | 1994-02-16 | 1994-02-16 | 脱硝触媒の再生方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01910094A JP3150519B2 (ja) | 1994-02-16 | 1994-02-16 | 脱硝触媒の再生方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07222924A true JPH07222924A (ja) | 1995-08-22 |
| JP3150519B2 JP3150519B2 (ja) | 2001-03-26 |
Family
ID=11990065
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01910094A Expired - Lifetime JP3150519B2 (ja) | 1994-02-16 | 1994-02-16 | 脱硝触媒の再生方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3150519B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002520153A (ja) * | 1998-07-16 | 2002-07-09 | シーメンス アクチエンゲゼルシヤフト | 不活性化した触媒の再生方法 |
| US7441332B2 (en) | 2003-12-11 | 2008-10-28 | The Chugoku Electric Power Co., Inc. | Method for restoring performance capabilities of exhaust gas treatment apparatus |
| US7501106B2 (en) | 2003-12-25 | 2009-03-10 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Denitrification catalyst regeneration method |
| US8980779B2 (en) | 2002-06-21 | 2015-03-17 | The Chugoku Electric Power Co., Inc. | Method of regenerating NOx removal catalyst |
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-
1994
- 1994-02-16 JP JP01910094A patent/JP3150519B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
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|---|---|---|---|---|
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| US7666808B2 (en) | 2003-12-25 | 2010-02-23 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Denitrification catalyst regeneration method |
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