JP2000102737A - 脱硝触媒の再生方法 - Google Patents
脱硝触媒の再生方法Info
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- JP2000102737A JP2000102737A JP10275082A JP27508298A JP2000102737A JP 2000102737 A JP2000102737 A JP 2000102737A JP 10275082 A JP10275082 A JP 10275082A JP 27508298 A JP27508298 A JP 27508298A JP 2000102737 A JP2000102737 A JP 2000102737A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 脱硝反応設備上の制約などから、かなりのＳ
Ｏｘが発生するにもかかわらず反応温度を上げることの
できないような、産業廃棄物炉を含むゴミ焼却炉などか
ら排出される排ガス中のＮＯｘ処理において、１５０〜
３００℃の低い反応温度で使用した結果劣化したバナジ
ウム化合物と酸化チタンを含有する脱硝触媒の再生方法
の提供。 【解決手段】 硫黄酸化物により活性が劣化したバナジ
ウム化合物と酸化チタンを含有する脱硝触媒を、アンモ
ニアおよびアミンよりなる群から選ばれたアルカリ性物
質の水溶液中に浸漬した後、乾燥し、空気中で焼成する
方法であって、前記アルカリ性物質の水溶液におけるア
ルカリ性物質の濃度は、前記脱硝触媒を浸漬した後の水
溶液のｐＨが４．０以上を保ちうる濃度であることを特
徴とする脱硝触媒の再生方法。
Ｏｘが発生するにもかかわらず反応温度を上げることの
できないような、産業廃棄物炉を含むゴミ焼却炉などか
ら排出される排ガス中のＮＯｘ処理において、１５０〜
３００℃の低い反応温度で使用した結果劣化したバナジ
ウム化合物と酸化チタンを含有する脱硝触媒の再生方法
の提供。 【解決手段】 硫黄酸化物により活性が劣化したバナジ
ウム化合物と酸化チタンを含有する脱硝触媒を、アンモ
ニアおよびアミンよりなる群から選ばれたアルカリ性物
質の水溶液中に浸漬した後、乾燥し、空気中で焼成する
方法であって、前記アルカリ性物質の水溶液におけるア
ルカリ性物質の濃度は、前記脱硝触媒を浸漬した後の水
溶液のｐＨが４．０以上を保ちうる濃度であることを特
徴とする脱硝触媒の再生方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、各種固定発生源な
どより排出される排ガス中の窒素酸化物をアンモニアの
存在下で接触還元除去するために使用した結果、硫黄酸
化物によりその活性が劣化したバナジウム化合物と酸化
チタンを含有する脱硝触媒の再生方法に関する。
どより排出される排ガス中の窒素酸化物をアンモニアの
存在下で接触還元除去するために使用した結果、硫黄酸
化物によりその活性が劣化したバナジウム化合物と酸化
チタンを含有する脱硝触媒の再生方法に関する。
【０００２】
【従来技術】従来、排ガス中の窒素酸化物のための接触
還元除去用脱硝触媒は、バナジウム化合物と酸化チタン
を含有する脱硝触媒が優れた活性と長い寿命を示すため
工業的に多く用いられている。しかしながら、バナジウ
ム化合物と酸化チタンを含有する脱硝触媒も、長期間使
用している間に排ガス中に含まれているＳＯ２、ＳＯ ３
などの硫黄化合物（以下、ＳＯｘということがある）に
より脱硝活性が劣化（低下ということもある）する。反
応温度が高い領域では硫酸アンモニウムの生成が少ない
ことなどからＳＯｘによる活性低下への影響は少ない
が、反応温度が低い領域、特に１５０〜３００℃の低い
温度で使用する触媒は、ＳＯｘによる活性低下が著し
い。
還元除去用脱硝触媒は、バナジウム化合物と酸化チタン
を含有する脱硝触媒が優れた活性と長い寿命を示すため
工業的に多く用いられている。しかしながら、バナジウ
ム化合物と酸化チタンを含有する脱硝触媒も、長期間使
用している間に排ガス中に含まれているＳＯ２、ＳＯ ３
などの硫黄化合物（以下、ＳＯｘということがある）に
より脱硝活性が劣化（低下ということもある）する。反
応温度が高い領域では硫酸アンモニウムの生成が少ない
ことなどからＳＯｘによる活性低下への影響は少ない
が、反応温度が低い領域、特に１５０〜３００℃の低い
温度で使用する触媒は、ＳＯｘによる活性低下が著し
い。
【０００３】触媒の活性劣化の原因は種々あるが、主な
原因は、排ガス中のＳＯ２が脱硝触媒による酸化反応に
よりＳＯ３へ転化し、ＳＯ３がアンモニアガスと反応し
て硫酸アンモニウムを生成し、硫酸アンモニウムが脱硝
触媒に付着堆積することによる触媒被毒によるものと、
ダストに含まれるニッケル、鉄、芒硝やＮａ、Ｋなどの
アルカリ成分の触媒中への蓄積によるものである。
原因は、排ガス中のＳＯ２が脱硝触媒による酸化反応に
よりＳＯ３へ転化し、ＳＯ３がアンモニアガスと反応し
て硫酸アンモニウムを生成し、硫酸アンモニウムが脱硝
触媒に付着堆積することによる触媒被毒によるものと、
ダストに含まれるニッケル、鉄、芒硝やＮａ、Ｋなどの
アルカリ成分の触媒中への蓄積によるものである。
【０００４】前述のような被毒失活による触媒の再生方
法としては、つぎのようなものがある。例えば、特開昭
５１−８０６９６号公報には触媒を水洗後焼成する方
法、特開昭５２−３５７８６号公報にはイオウ酸化物に
よって被毒された酸化鉄系触媒をｐＨ８〜１３のアンモ
ニア水を含むアルカリ性溶液で洗浄処理する方法、特開
昭５４−１０２９４号公報にはバナジウム−チタニア廃
触媒に蓚酸水溶液を接触させてバナジウムの一部を抽出
除去したのちバナジウム化合物を含浸担持し、次いで焼
成する方法、特開昭６２−４８５３７号公報にはバナジ
ウム、チタニアを含む被毒触媒を水または無機酸水溶液
で洗浄した後タングステンを含浸担持し、次いで乾燥、
焼成する方法、特開昭５８−１８６４４５号公報には性
能低下をきたした触媒を超音波雰囲気で水洗する方法、
などが記載されている。また、特開昭５９−９８７３８
号公報には触媒中のアルカリ金属濃度が経時的に増加し
て脱硝性能が低下した触媒をクエン酸水溶液で処理する
方法が記載されている。
法としては、つぎのようなものがある。例えば、特開昭
５１−８０６９６号公報には触媒を水洗後焼成する方
法、特開昭５２−３５７８６号公報にはイオウ酸化物に
よって被毒された酸化鉄系触媒をｐＨ８〜１３のアンモ
ニア水を含むアルカリ性溶液で洗浄処理する方法、特開
昭５４−１０２９４号公報にはバナジウム−チタニア廃
触媒に蓚酸水溶液を接触させてバナジウムの一部を抽出
除去したのちバナジウム化合物を含浸担持し、次いで焼
成する方法、特開昭６２−４８５３７号公報にはバナジ
ウム、チタニアを含む被毒触媒を水または無機酸水溶液
で洗浄した後タングステンを含浸担持し、次いで乾燥、
焼成する方法、特開昭５８−１８６４４５号公報には性
能低下をきたした触媒を超音波雰囲気で水洗する方法、
などが記載されている。また、特開昭５９−９８７３８
号公報には触媒中のアルカリ金属濃度が経時的に増加し
て脱硝性能が低下した触媒をクエン酸水溶液で処理する
方法が記載されている。
【０００５】これらの従来技術に見られる洗浄処理方法
による触媒の再生方法は、硫酸アンモニウムの付着、あ
るいはニッケル、鉄、芒硝やアルカリ金属などの付着に
よる失活に対する対策のためのものである。前述の再生
方法は、硫酸アンモニウムやダストなどによる触媒の細
孔閉塞やダストに含まれるニッケル、鉄、芒硝やＮａ、
Ｋなどのアルカリ成分の触媒中への蓄積が触媒劣化の原
因である場合には、かなりな程度にまで回復効果があ
る。
による触媒の再生方法は、硫酸アンモニウムの付着、あ
るいはニッケル、鉄、芒硝やアルカリ金属などの付着に
よる失活に対する対策のためのものである。前述の再生
方法は、硫酸アンモニウムやダストなどによる触媒の細
孔閉塞やダストに含まれるニッケル、鉄、芒硝やＮａ、
Ｋなどのアルカリ成分の触媒中への蓄積が触媒劣化の原
因である場合には、かなりな程度にまで回復効果があ
る。
【０００６】しかし、低い反応温度で使用した結果、Ｓ
Ｏｘにより劣化した触媒については従来の再生方法は必
ずしも満足のいく再生方法ではなかった。特にバナジウ
ム化合物と酸化チタンを含有する劣化した脱硝触媒を酸
水溶液で洗浄するなどということは殆どのバナジウム成
分を水で洗い流すことになり、触媒活性を回復すること
はできない。
Ｏｘにより劣化した触媒については従来の再生方法は必
ずしも満足のいく再生方法ではなかった。特にバナジウ
ム化合物と酸化チタンを含有する劣化した脱硝触媒を酸
水溶液で洗浄するなどということは殆どのバナジウム成
分を水で洗い流すことになり、触媒活性を回復すること
はできない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、脱硝
反応設備上の制約などから、かなりのＳＯｘが発生する
にもかかわらず反応温度を上げることのできないよう
な、産業廃棄物炉を含むゴミ焼却炉などから排出される
排ガス中のＮＯｘ処理において、１５０〜３００℃の低
い反応温度で使用した結果劣化したバナジウム化合物と
酸化チタンを含有する脱硝触媒の再生方法を提供するこ
とにある。
反応設備上の制約などから、かなりのＳＯｘが発生する
にもかかわらず反応温度を上げることのできないよう
な、産業廃棄物炉を含むゴミ焼却炉などから排出される
排ガス中のＮＯｘ処理において、１５０〜３００℃の低
い反応温度で使用した結果劣化したバナジウム化合物と
酸化チタンを含有する脱硝触媒の再生方法を提供するこ
とにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、五酸化バ
ナジウムと酸化チタンを含有する脱硝触媒を低い反応温
度で使用して失活した触媒、例えば２００℃の反応温度
において、ゴミ焼却炉の排ガス処理に１年間使用した触
媒を分析した結果、表１に示すように全バナジウム量の
約７０〜８０％が４価のバナジウムに変化していること
が分かった。なお、表１は、フレッシュ触媒と前記１年
間の使用ずみ触媒との成分比較表である。また、触媒中
のＮＨ３は１．２％であり、ＳＯ３の殆どはアンモニア
との結合でなく硫酸バナジルの生成に使われていると推
定される。このことは、４価のバナジウムの量からして
も納得いくものである。
ナジウムと酸化チタンを含有する脱硝触媒を低い反応温
度で使用して失活した触媒、例えば２００℃の反応温度
において、ゴミ焼却炉の排ガス処理に１年間使用した触
媒を分析した結果、表１に示すように全バナジウム量の
約７０〜８０％が４価のバナジウムに変化していること
が分かった。なお、表１は、フレッシュ触媒と前記１年
間の使用ずみ触媒との成分比較表である。また、触媒中
のＮＨ３は１．２％であり、ＳＯ３の殆どはアンモニア
との結合でなく硫酸バナジルの生成に使われていると推
定される。このことは、４価のバナジウムの量からして
も納得いくものである。
【０００９】
【表１】
【００１０】触媒の使用反応温度が低い場合には、前述
の硫酸アンモニウムの付着による触媒劣化の外に、触媒
中の活性成分である五酸化バナジウムがＳＯ２と酸素が
直接反応して硫酸バナジル（ＶＯＳＯ４）に変化するこ
とによる触媒劣化、あるいは触媒中の五酸化バナジウム
が生成した硫酸アンモニウムと反応して硫酸バナジルに
変化することによる触媒劣化が主原因であることを見出
し本発明を完成するに至った。
の硫酸アンモニウムの付着による触媒劣化の外に、触媒
中の活性成分である五酸化バナジウムがＳＯ２と酸素が
直接反応して硫酸バナジル（ＶＯＳＯ４）に変化するこ
とによる触媒劣化、あるいは触媒中の五酸化バナジウム
が生成した硫酸アンモニウムと反応して硫酸バナジルに
変化することによる触媒劣化が主原因であることを見出
し本発明を完成するに至った。
【００１１】すなわち、本発明は、硫黄酸化物により活
性が劣化したバナジウム化合物と酸化チタンを含有する
脱硝触媒を、アンモニアおよびアミンよりなる群から選
ばれたアルカリ性物質の水溶液中に浸漬した後、乾燥
し、空気中で焼成する方法であって、前記アルカリ性物
質の水溶液におけるアルカリ性物質の濃度は、前記脱硝
触媒を浸漬した後の水溶液のｐＨが４．０以上を保ちう
る濃度であることを特徴とする脱硝触媒の再生方法に関
する。
性が劣化したバナジウム化合物と酸化チタンを含有する
脱硝触媒を、アンモニアおよびアミンよりなる群から選
ばれたアルカリ性物質の水溶液中に浸漬した後、乾燥
し、空気中で焼成する方法であって、前記アルカリ性物
質の水溶液におけるアルカリ性物質の濃度は、前記脱硝
触媒を浸漬した後の水溶液のｐＨが４．０以上を保ちう
る濃度であることを特徴とする脱硝触媒の再生方法に関
する。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明の再生方法では、硫酸バナ
ジルとなった活性成分を再生するために、アンモニア水
溶液などで中和して硫酸バナジルを四価の酸化バナジウ
ムに変えると同時に、この四価の酸化バナジルを空気中
における焼成などにより酸化して五酸化バナジウムにす
ることが必要である。また、同時にバナジウムが水に溶
解して触媒中のバナジウム含有量が低下したり、バナジ
ウムが凝集した状態で酸化チタンに担持されることも望
ましいことではない。
ジルとなった活性成分を再生するために、アンモニア水
溶液などで中和して硫酸バナジルを四価の酸化バナジウ
ムに変えると同時に、この四価の酸化バナジルを空気中
における焼成などにより酸化して五酸化バナジウムにす
ることが必要である。また、同時にバナジウムが水に溶
解して触媒中のバナジウム含有量が低下したり、バナジ
ウムが凝集した状態で酸化チタンに担持されることも望
ましいことではない。
【００１３】本発明でのアンモニア源としては、アンモ
ニアや炭酸アンモンなどが使用でき、アミン源として
は、メチルアミンなどの第１級アミン、ジメチルアミン
などの第２級アミン、トリメチルアミンなどの第３級ア
ミン、テトラメチルアンモニウムなどの第４級アミンな
どアルカリ性を示すアミン類はいずれも使用可能であ
る。
ニアや炭酸アンモンなどが使用でき、アミン源として
は、メチルアミンなどの第１級アミン、ジメチルアミン
などの第２級アミン、トリメチルアミンなどの第３級ア
ミン、テトラメチルアンモニウムなどの第４級アミンな
どアルカリ性を示すアミン類はいずれも使用可能であ
る。
【００１４】本発明の再生方法では、アンモニアおよび
／またはアミンなどのアルカリ性水溶液に、硫黄酸化物
により活性劣化したバナジウム化合物と酸化チタンを含
有する脱硝触媒を浸漬することにより、触媒中の硫酸バ
ナジルを前記アルカリ性水溶液により中和して硫酸アン
モン、硫酸水素アンモン、硫酸アミン、硫酸水素アミン
などに変換し、それが水溶液に溶解すると同時に触媒中
のバナジウム成分は水に不溶なＶ２Ｏ４に変換する。こ
れを反応式で示すと次のようになる。
／またはアミンなどのアルカリ性水溶液に、硫黄酸化物
により活性劣化したバナジウム化合物と酸化チタンを含
有する脱硝触媒を浸漬することにより、触媒中の硫酸バ
ナジルを前記アルカリ性水溶液により中和して硫酸アン
モン、硫酸水素アンモン、硫酸アミン、硫酸水素アミン
などに変換し、それが水溶液に溶解すると同時に触媒中
のバナジウム成分は水に不溶なＶ２Ｏ４に変換する。こ
れを反応式で示すと次のようになる。
【００１５】
【化１】 ２ＶＯＳＯ４＋４ＮＨ３＋ ２Ｈ２Ｏ→Ｖ２Ｏ４＋２（ＮＨ４）２ＳＯ４ （１） ２ＶＯＳＯ４＋２ＮＨ３＋２Ｈ２Ｏ→Ｖ２Ｏ４＋２（ＮＨ４）ＨＳＯ４ （２）
【００１６】アンモニアおよび／またはアミンなどのア
ルカリ性物質を含むアルカリ性水溶液に使用済みの脱硝
触媒を浸漬した後の水溶液のｐＨが４．０より低い場合
には、触媒中のバナジウム成分がＶＯＳＯ４の状態で溶
解し、バナジウム成分が減少するので好ましくない。活
性が劣化した触媒を浸漬した後のアンモニアおよび／ま
たはアミンなどのアルカリ性物質を含むアルカリ性水溶
液のｐＨはとくに４．５〜１２の範囲になるような初期
濃度で処理するのが好ましい。
ルカリ性物質を含むアルカリ性水溶液に使用済みの脱硝
触媒を浸漬した後の水溶液のｐＨが４．０より低い場合
には、触媒中のバナジウム成分がＶＯＳＯ４の状態で溶
解し、バナジウム成分が減少するので好ましくない。活
性が劣化した触媒を浸漬した後のアンモニアおよび／ま
たはアミンなどのアルカリ性物質を含むアルカリ性水溶
液のｐＨはとくに４．５〜１２の範囲になるような初期
濃度で処理するのが好ましい。
【００１７】本発明でのアンモニアおよび／またはアミ
ンなどのアルカリ性物質の使用量は、触媒中のＳＯ４に
対して０．３５モル倍以上であることが望ましい。触媒
中のＳＯ４は、硫酸アンモニウムや硫酸バナジルなどの
状態で存在し、硫酸バナジルの量は、触媒の使用条件な
どでも変わり、特に反応温度により大きく影響される。
反応温度が低い程硫酸バナジルの量は多くなる傾向にあ
る。アンモニアおよび／またはアミンなどのアルカリ性
物質の使用量が０．３５モル倍より少ない場合にはバナ
ジウム成分の溶出量が多くなり、再生触媒の脱硝活性回
復率も悪くなることがある。好ましい使用量は０．４〜
１．０モル倍である。
ンなどのアルカリ性物質の使用量は、触媒中のＳＯ４に
対して０．３５モル倍以上であることが望ましい。触媒
中のＳＯ４は、硫酸アンモニウムや硫酸バナジルなどの
状態で存在し、硫酸バナジルの量は、触媒の使用条件な
どでも変わり、特に反応温度により大きく影響される。
反応温度が低い程硫酸バナジルの量は多くなる傾向にあ
る。アンモニアおよび／またはアミンなどのアルカリ性
物質の使用量が０．３５モル倍より少ない場合にはバナ
ジウム成分の溶出量が多くなり、再生触媒の脱硝活性回
復率も悪くなることがある。好ましい使用量は０．４〜
１．０モル倍である。
【００１８】また、本発明でのアンモニアおよび／また
はアミンなどのアルカリ性物質を含むアルカリ性水溶液
の濃度は０．１〜５ｗｔ%の範囲が望ましく、さらに、
処理設備と使用液量との兼ね合いなどから好ましくは
０．３〜２ｗｔ%の範囲が望ましい。
はアミンなどのアルカリ性物質を含むアルカリ性水溶液
の濃度は０．１〜５ｗｔ%の範囲が望ましく、さらに、
処理設備と使用液量との兼ね合いなどから好ましくは
０．３〜２ｗｔ%の範囲が望ましい。
【００１９】本発明の方法では、アンモニアおよび／ま
たはアミンなどのアルカリ性物質を予め水に溶かした水
溶液中に活性が低下した触媒を浸すか、水に該触媒を浸
したものの中にアンモニアおよび／またはアミンなどの
アルカリ性物質を添加して水溶液としたものを使用する
ことがてきる。劣化触媒を浸す前記水溶液の温度は、特
に制限はないが、該水溶液の温度が低すぎるとＳＯ４と
の反応に時間がかかり、また、該水溶液の温度が高すぎ
ると触媒の表面部分だけで反応が起こることがあるの
で、０〜８０℃、好ましくは１５〜６０℃の範囲が望ま
しい。また、該触媒を浸す時間は５分間以上、好ましく
は１０分間〜１０時間が望ましい。
たはアミンなどのアルカリ性物質を予め水に溶かした水
溶液中に活性が低下した触媒を浸すか、水に該触媒を浸
したものの中にアンモニアおよび／またはアミンなどの
アルカリ性物質を添加して水溶液としたものを使用する
ことがてきる。劣化触媒を浸す前記水溶液の温度は、特
に制限はないが、該水溶液の温度が低すぎるとＳＯ４と
の反応に時間がかかり、また、該水溶液の温度が高すぎ
ると触媒の表面部分だけで反応が起こることがあるの
で、０〜８０℃、好ましくは１５〜６０℃の範囲が望ま
しい。また、該触媒を浸す時間は５分間以上、好ましく
は１０分間〜１０時間が望ましい。
【００２０】前述の方法で処理した触媒中のバナジウム
成分は主にＶ２Ｏ４の状態にあるので、このままの状態
では触媒活性が低いため、触媒を乾燥し、空気中で焼成
してＶ２Ｏ５の状態にする必要がある。焼成条件として
は、通常の触媒製造時における焼成温度、時間が採用可
能で、具体的には２５０〜８００℃範囲、好ましくは３
００〜７００℃範囲の温度で、０．５〜１０時間焼成さ
れる。
成分は主にＶ２Ｏ４の状態にあるので、このままの状態
では触媒活性が低いため、触媒を乾燥し、空気中で焼成
してＶ２Ｏ５の状態にする必要がある。焼成条件として
は、通常の触媒製造時における焼成温度、時間が採用可
能で、具体的には２５０〜８００℃範囲、好ましくは３
００〜７００℃範囲の温度で、０．５〜１０時間焼成さ
れる。
【００２１】乾燥や焼成の方法は、通常の方法で行うこ
とができる。乾燥と焼成を別々の設備で行ってもよく、
また同一の設備で行ってもよい。例えば触媒を乾燥状態
のまま反応器に充填し、反応ガス、燃焼ガスあるいは間
接加熱ガスなどで焼成することもできる。
とができる。乾燥と焼成を別々の設備で行ってもよく、
また同一の設備で行ってもよい。例えば触媒を乾燥状態
のまま反応器に充填し、反応ガス、燃焼ガスあるいは間
接加熱ガスなどで焼成することもできる。
【００２２】本発明の再生方法は、ＳＯｘで被毒されて
活性劣化した、バナジウム化合物と酸化チタンを含有す
る脱硝触媒の全てに適用でき、例えば、バナジウム化合
物と酸化チタンのほかに、タングステン、モリブデン、
鉄などの成分を含む触媒が挙げられる。また、ＳＯｘに
よる被毒だけでなくダストやアルカリ金属の付着による
活性劣化した触媒などに対しても、その再生効果は十分
に発揮される。
活性劣化した、バナジウム化合物と酸化チタンを含有す
る脱硝触媒の全てに適用でき、例えば、バナジウム化合
物と酸化チタンのほかに、タングステン、モリブデン、
鉄などの成分を含む触媒が挙げられる。また、ＳＯｘに
よる被毒だけでなくダストやアルカリ金属の付着による
活性劣化した触媒などに対しても、その再生効果は十分
に発揮される。
【００２３】
【実施例】以下に実施例を示し本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれにより限定されるものではない。
るが、本発明はこれにより限定されるものではない。
【００２４】実施例１ ゴミ焼却炉の排ガス処理に、反応温度２００〜２１０℃
で１年間使用して劣化した酸化チタン、タングステンお
よびバナジウム化合物を主成分とするハニカム状脱硝触
媒（Ｙ）を再生し、劣化前のフレッシュ触媒（新品）と
の活性比較を反応速度定数（Ｋ）で比較した。
で１年間使用して劣化した酸化チタン、タングステンお
よびバナジウム化合物を主成分とするハニカム状脱硝触
媒（Ｙ）を再生し、劣化前のフレッシュ触媒（新品）と
の活性比較を反応速度定数（Ｋ）で比較した。
【００２５】劣化前のフレッシュ触媒（新品）の組成は
次の通りである。 ＴｉＯ２ ：８２．０ｗｔ％ Ｖ２Ｏ５ ： ４．０ｗｔ％ ＷＯ３ ： ９．０ｗｔ％ 粘土など： ５．０ｗｔ％
次の通りである。 ＴｉＯ２ ：８２．０ｗｔ％ Ｖ２Ｏ５ ： ４．０ｗｔ％ ＷＯ３ ： ９．０ｗｔ％ 粘土など： ５．０ｗｔ％
【００２６】このフレッシュのハニカム状触媒から２目
×２目×３００ｍｍの大きさに切出し、流通型反応器に
充填して、次の反応条件で脱硝率を測定した。
×２目×３００ｍｍの大きさに切出し、流通型反応器に
充填して、次の反応条件で脱硝率を測定した。
【００２７】触媒に接触前後の反応ガス中のＮＯｘ濃度
をケミルミ式ＮＯｘ分析計で測定し、下記の式により、
脱硝率を求め、脱硝率から反応速度定数（Ｋ）を求め
た。
をケミルミ式ＮＯｘ分析計で測定し、下記の式により、
脱硝率を求め、脱硝率から反応速度定数（Ｋ）を求め
た。
【数１】脱硝率（％）＝（触媒に接触前のＮＯｘ濃度−
触媒に接触後のＮＯｘ濃度）÷（触媒に接触前のＮＯｘ
濃度）×１００ 反応速度定数（Ｋ）＝−３８．９９×ｌｎ（１−脱硝率
／１００） （上記式中、ｌｎは自然対数の記号を示す）
触媒に接触後のＮＯｘ濃度）÷（触媒に接触前のＮＯｘ
濃度）×１００ 反応速度定数（Ｋ）＝−３８．９９×ｌｎ（１−脱硝率
／１００） （上記式中、ｌｎは自然対数の記号を示す）
【００２８】その結果、フレッシュ触媒の脱硝率は３
７．８％で、反応速度定数（Ｋ０）は、１８．５であっ
た。
７．８％で、反応速度定数（Ｋ０）は、１８．５であっ
た。
【００２９】［劣化触媒の評価］前述の劣化触媒（Ｙ）
は、暗灰色で、分析の結果ＳＯ４が１０．７ｗｔ％含ま
れていた。この触媒をフレッシュ触媒の評価と同様の方
法で脱硝率をめたところ、脱硝率は２１．１６％で、反
応速度定数（Ｋ）は９．２７であった。レッシュ触媒の
反応速度定数（Ｋ０）に対する劣化触媒の反応速度定数
（Ｋ）の比［活性劣化率（Ｋ／Ｋ０）］は、０．５０で
ある。
は、暗灰色で、分析の結果ＳＯ４が１０．７ｗｔ％含ま
れていた。この触媒をフレッシュ触媒の評価と同様の方
法で脱硝率をめたところ、脱硝率は２１．１６％で、反
応速度定数（Ｋ）は９．２７であった。レッシュ触媒の
反応速度定数（Ｋ０）に対する劣化触媒の反応速度定数
（Ｋ）の比［活性劣化率（Ｋ／Ｋ０）］は、０．５０で
ある。
【００３０】［劣化触媒の再生］前述の劣化触媒（Ｙ）
を５目×６目×４８０ｍｍの大きさに切出して再生のサ
ンプルとして用いた。該サンプルを温度２５℃、濃度１
ｗｔ%のアンモニア水溶液３９００ｍｌに３０分間浸漬
した。サンプルを浸漬した後の処理水溶液のｐＨは１
０．２６であった。ついでサンプルを溶液から取り出し
１晩１００℃で乾燥し、ついで空気中で５００℃で１０
時間焼成して再生触媒Ａを得た。再生触媒Ａの性状を表
３に示す。
を５目×６目×４８０ｍｍの大きさに切出して再生のサ
ンプルとして用いた。該サンプルを温度２５℃、濃度１
ｗｔ%のアンモニア水溶液３９００ｍｌに３０分間浸漬
した。サンプルを浸漬した後の処理水溶液のｐＨは１
０．２６であった。ついでサンプルを溶液から取り出し
１晩１００℃で乾燥し、ついで空気中で５００℃で１０
時間焼成して再生触媒Ａを得た。再生触媒Ａの性状を表
３に示す。
【００３１】実施例２、３および比較例１〜４ 実施例１において、サンプルを浸漬した後の処理水溶液
のｐＨを表２に示す値にアンモニア濃度により変えた以
外は実施例１と全く同様にして再生触媒Ｂ、Ｃ、Ｄ、
Ｅ、Ｆ、Ｇを得た。これらの再生条件は表２に、再生触
媒の性状を表３に示す。
のｐＨを表２に示す値にアンモニア濃度により変えた以
外は実施例１と全く同様にして再生触媒Ｂ、Ｃ、Ｄ、
Ｅ、Ｆ、Ｇを得た。これらの再生条件は表２に、再生触
媒の性状を表３に示す。
【００３２】実施例４ 実施例１〜３および比較例１〜４の再生触媒Ａ〜Ｇにつ
いて、実施例１のフレッシュ触媒の評価と同様の方法で
脱硝率を求め、脱硝率から反応速度定数（Ｋ）を求め
た。レッシュ触媒の反応速度定数（Ｋ０）に対する再生
触媒の反応速度定数（Ｋ）の比［活性劣化率（Ｋ／
Ｋ０）］を表３に示す。また、再生触媒のＶ２Ｏ５残存
割合（％）に対する活性劣化率の関係を図１に示す。
いて、実施例１のフレッシュ触媒の評価と同様の方法で
脱硝率を求め、脱硝率から反応速度定数（Ｋ）を求め
た。レッシュ触媒の反応速度定数（Ｋ０）に対する再生
触媒の反応速度定数（Ｋ）の比［活性劣化率（Ｋ／
Ｋ０）］を表３に示す。また、再生触媒のＶ２Ｏ５残存
割合（％）に対する活性劣化率の関係を図１に示す。
【００３３】
【表２】
【００３４】
【表３】 （注）＊１：（ ）の値はフレッシュ触媒のＶ２Ｏ５量
に対する再生触媒のＶ２Ｏ５量の割合（％）
に対する再生触媒のＶ２Ｏ５量の割合（％）
【００３５】表３および図１から分かるように、本発明
の方法で再生した触媒Ａ、Ｂ、Ｃの活性は、活性劣化率
が０．９４〜１．０４とレッシュ触媒の活性と同等に回
復している。
の方法で再生した触媒Ａ、Ｂ、Ｃの活性は、活性劣化率
が０．９４〜１．０４とレッシュ触媒の活性と同等に回
復している。
【００３６】
【効果】本発明により、バナジウム成分を流出すること
なく、効率よく触媒活性を回復することができた。
なく、効率よく触媒活性を回復することができた。
【図１】再生触媒のＶ２Ｏ５残存割合（％）に対する活
性劣化率（Ｋ／ Ｋ０）の関係を示す。
性劣化率（Ｋ／ Ｋ０）の関係を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 篠田 高明 兵庫県尼崎市金楽寺町２丁目２番33号 株 式会社タクマ内 Ｆターム(参考） 4D048 AA06 AB02 BA07X BA23X BA27X BA41X BB02 BD01 BD05 DA03 4G069 AA10 BA04A BA04B BB04A BB04B BC54A BC54B BC60B CA04 CA08 CA13 DA06 EA18 GA01 GA12 GA16
Claims (1)
- 【請求項１】 硫黄酸化物により活性が劣化したバナジ
ウム化合物と酸化チタンを含有する脱硝触媒を、アンモ
ニアおよびアミンよりなる群から選ばれたアルカリ性物
質の水溶液中に浸漬した後、乾燥し、空気中で焼成する
方法であって、前記アルカリ性物質の水溶液におけるア
ルカリ性物質の濃度は、前記脱硝触媒を浸漬した後の水
溶液のｐＨが４．０以上を保ちうる濃度であることを特
徴とする脱硝触媒の再生方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10275082A JP2000102737A (ja) | 1998-09-29 | 1998-09-29 | 脱硝触媒の再生方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10275082A JP2000102737A (ja) | 1998-09-29 | 1998-09-29 | 脱硝触媒の再生方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000102737A true JP2000102737A (ja) | 2000-04-11 |
Family
ID=17550571
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10275082A Pending JP2000102737A (ja) | 1998-09-29 | 1998-09-29 | 脱硝触媒の再生方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000102737A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR3022471A1 (fr) * | 2014-06-23 | 2015-12-25 | Lab Sa | Procede de regeneration d'un catalyseur de denitrification contenant des oxydes de fer et/ou de manganese |
| WO2021012737A1 (zh) * | 2019-07-23 | 2021-01-28 | 南京杰科丰环保技术装备研究院有限公司 | 一种以废旧钒钛脱硝催化剂为原料的重整制氢催化剂及其制备方法 |
-
1998
- 1998-09-29 JP JP10275082A patent/JP2000102737A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR3022471A1 (fr) * | 2014-06-23 | 2015-12-25 | Lab Sa | Procede de regeneration d'un catalyseur de denitrification contenant des oxydes de fer et/ou de manganese |
| WO2021012737A1 (zh) * | 2019-07-23 | 2021-01-28 | 南京杰科丰环保技术装备研究院有限公司 | 一种以废旧钒钛脱硝催化剂为原料的重整制氢催化剂及其制备方法 |
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050418 |
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| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080303 |
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080401 |
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| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20090106 |