JPH0358371B2

JPH0358371B2 -

Info

Publication number: JPH0358371B2
Application number: JP15348382A
Authority: JP
Inventors: Mitsuyuki Matsura; Takashi Fujita; Michiharu Kihira
Original assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1982-09-03
Filing date: 1982-09-03
Publication date: 1991-09-05
Also published as: JPS5943007A

Description

【発明の詳細な説明】

〔〕発明の背景１技術分野本発明は、高活性でしかも、ポリマー性状のよ
い重合体を提供する接触成分に関するものであ
る。従来、マグネシウム化合物、たとえば、マグネ
シウムハライド、マグネシウムオキシハライド、
ジアルキルマグネシウム、アルキルマグネシウム
ハライド、マグネシウムアルコキシド、またはジ
アルキルマグネシウムと有機アルミニウムとの錯
体等を、チタン化合物等遷移金属化合物の担体と
して使用すると高活性触媒になることが知られて
いて、多くの提案がなされている。これら先行技術では、触媒活性はある程度高い
が、生成する重合体のポリマー性状は充分ではな
いので、その点の改良が望まれる状態である。ポ
リマー性状は、スラリー重合および気相重合等に
おいてはきわめて重要だからである。ポリマー性
状が悪いと、重合槽内におけるポリマー付着、重
合槽からのポリマー抜き出し不良等の原因とな
る。また、重合槽内のポリマー濃度はポリマー性
状と密接な関係にあり、ポリマー性状がよくない
と重合槽内のポリマー濃度は高くできない。ポリ
マー濃度が高くできないことは、工業生産上きわ
めて不利なことである。２先行技術特公昭51−37195号公報によれば、マグネシウ
ムハライド等にチタンテトラアルコキシドを反応
させて、さらに有機アルミニウムを反応させる方
法が提案されている。特開昭54−16393号公報によれば、マグネシウ
ムハライド等にチタンテトラアルコシキド等を反
応させて、さらにハロゲン含有化合物と還元性化
合物とを反応させる方法が提案されている。〔〕発明の概要１要旨本発明は上記の点に解決を与えることを目的と
し、特定の態様で作つた担持金属触媒成分によつ
て、この目的を達成しようとするものである。従つて、本発明によるオレフイン重合用触媒成
分は、下記の成分(A)〜(C)の接触生成物であるこ
と、を特徴とするものである。成分Ａ下記の成分（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）よ
り構成される固体組成物。成分（Ａ−１）ジハロゲン化マグネシウム成分（Ａ−２）チタンテトラアルコキシド、および（または）
一般式

【式】で表わされるポリチタン酸エステル（ここで、R¹〜R⁴は、炭化水素残基で
あり、ｎは２以上の数を表わす）。成分（Ａ−３）

【式】で示される構造を有するポリマーケイ素化合物（ここで、R⁵は炭化水素残基であ
る）。成分(B) 有機アルミニウム化合物、または

【式】で示される構造を有するポリマーケイ素化合物（ここで、R⁶は炭化水素残基であ
る）。成分(C) ハロゲン化アルミニウム２効果本発明による固体触媒成分をチーグラー触媒の
遷移金属成分として使用してα−オレフインの重
合を行なうと、高活性でしかもポリマー性状の優
れた重合体が得られる。高活性でポリマー性状の
よりポリマーが得られる理由は必ずしも明らかで
ないが、本発明で使用する成分の化学的な相互作
用および使用する固体成分(A)および生成触媒成分
の特別な物理的な性状によるものと思われる。〔〕発明の具体的説明１成分(A) (1) 内容成分(A)は、成分（Ａ−１）、成分（Ａ−２）
および成分（Ａ−３）の相互接触により製造
される固体組成物である。この固体組成物(A)は、ジハロゲン化マグネ
シウムでもなく、ジハロゲン化マグネシウム
とチタンテトラアルコキシドまたは、ポリチ
タン酸エステルとの錯体でもなく、別の固体
である。現状では、その内容は充分に解析し
ていないが、組成分析結果によれば、この固
体組成物は、チタン、マグネシウム、ハロゲ
ン、ケイ素を含有するものである。この固体
成分(A)の比表面積は多くの場合小さくて通常
10m²／ｇ以下であり、またＸ線回折の結果に
よればジハロゲン化マグネシウムを特徴付け
るピークは見られず、従つて固体成分(A)はＸ
線的に見てジハロゲン化マグネシウムとは別
の化合物と思われる。 (2) 成分 (1) 成分（Ａ−１）これは、ジハロゲン化マグネシウムであ
り、具体的には、たとえば、MgF₂、
MgCl₂、MgBr₂、等がある。 (2) 成分（Ａ−２）これは、チタンテトラアルコキシドおよ
び（または）ポリチタン酸エステルであ
る。チタンテトラアルコキシドとしては、た
とえば、Ti（OC₂H₅）₄、Ti（Ｏ−iC₃H₇）₄、
Ti（O_-oC₄H₉）₄、Ti（O_-oC₃H₇）₄、Ti（O_-i
C₄H₉）₄、Ti〔OCH₂CH（CH₃）₂〕₄、Ti〔OC
（CH₃）₃〕₄、Ti（O_-oC₅H₁₁）₄、Ti（O_-o
C₆H₁₃）₄、Ti（O_-oC₇H₁₅）₄、Ti〔OCH
（C₃H₇）₂〕₄、Ti〔OCH（CH₃）C₄H₉〕₄、Ti
（O_-oC₈H₁₇）₄、Ti（O_-oC₁₀H₂₁）₄、Ti
〔OCH₂CH（C₂H₅）C₄H₉〕₄、等がある。ポリチタン酸エステルとしては、式

【式】で表わされるものが用いられる。ここで、R¹〜R⁴はそれぞれ
炭化水素残基、特に炭素数１〜20程度、特
に１〜６程度のもの、であり、ｎは２以上
の整数、特に２〜10程度、である。具体的
には、たとえば、テトラノルマルブチルポ
リチタネート（重合度ｎ＝２〜10）、テト
ラノルマルヘキシルポリチタネート（重合
度ｎ＝２〜10）、あるいは、テトラオクチ
ルポリチタネート（重合度ｎ＝２〜10）な
どがある。 (3) 成分（Ａ−３）このポリマーケイ素化合物は、式

【式】で示される構造を有するものである。ここで、R⁵は炭素数１〜10程度、
特に１〜６程度、の炭化水素残基である。このような構造単位を有するポリマーケ
イ素化合物の具体例としては、メチルヒド
ロポリシロキサン、エチルヒドロポリシロ
キサン、フエニルヒドロポリシロキサン、
シクロヘキシルヒドロポリシロキサン等が
あげられる。このポリマーケイ素化合物の重合度は特
に限定されるものではないが、取り扱いを
考えれば、粘度が10センチストークスから
100センチストークス程度となるものが好
ましい。またヒドロポリシロキサンの末端
構造は、大きな影響をおよぼさないが、不
活性基たとえばトリアルキルシリル基で封
鎖されることが好ましい。 (3) 製造成分(A)は、各成分（Ａ−１〜３）の接触に
よつて製造される。 (1) 量比各成分の使用量は、本発明の効果が認め
られるかぎり任意のものでありうるが、一
般的には、次の範囲内が好ましい。チタンテトラアルコキシドおよびポリチ
タン酸エステルの使用量（併用の場合は合
計量）は、ジハロゲン化マグネシウムに対
して、モル比で、0.1〜10の範囲内でよく
好ましくは、１〜４の範囲内である。ポリマーケイ素化合物の使用量は、ジハ
ロゲン化マグネシウムに対して、モル比で
１×10^-2〜100の範囲内でよく、好ましく
は、0.1〜10の範囲内である。 (2) 接触方法本発明の固体成分(A)は、前述の三成分を
接触させて得られるものである。三成分の
接触は、一般に知られている任意の方法で
行なうことができる。一般に、−100℃〜
200℃の温度範囲で接触させればよい。接
触時間は、通常10分から20時間程度であ
る。三成分の接触は、撹拌下に行なうことが
好ましく、またボールミル、振動ミル、等
による機械的な粉砕によつて接触させるこ
ともできる。三成分の接触の順序は、本発
明の効果が認められるかぎり、任意のもの
でありうるが、ジハロゲン化マグネシウム
とチタンテトラアルコキシドを接触させ
（前者が後者に溶解する）、次いでポリマー
ケイ素化合物を接触させる（生成成分(A)が
固体として析出する）のが一般的である。
三成分の接触は、分散媒の存在下に、行な
うこともできる。その場合の分散媒として
は、炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ジア
ルキルポリシロキサン等があげられる。炭
化水素の具体例としては、ヘキサン、ヘプ
タン、トルエン、シクロヘキサン、等があ
り、ハロゲン化炭化水素の具体例として
は、塩化ｎ−ブチル、１，２−ジクロロエ
チレン、四塩化炭素、クロルベンゼン、等
があり、ジアルキルポリシロキサンの具体
例としては、ジメチルポリシロキサン、メ
チル−フエニルポリシロキサン等があげら
れる。固体成分(A)は、成分(B)および(C)と接触さ
せる前に、不要成分たとえば成分（Ａ−
２）および（Ａ−３）の未反応分を洗浄除
去することができる。使用する洗浄用溶媒
としては、上記の分散媒の中から適当なも
のを選ぶことができる。従つて成分（Ａ−
１）〜（Ａ−３）の接触を分散媒中で行な
えば、洗浄操作を不要ないし軽減すること
ができる。２成分(B) 成分(B)は、有機アルミニウム化合物または式

【式】（R⁶は炭化水素残基）で表わされるポリマーケイ素化合物である。有機アルミニウム化合物の具体例としては、
一般式R⁷ _3-1A1X¹ ₁または、R⁸ _3-nAl（OR⁹）_n（こ
こでR⁷〜R⁹は同一または異つてもよい炭素数
１〜20程度の炭化水素残基または水素、X¹は
ハロゲン原子、１およびｍはそれぞれ０１＜
３、０ｍ＜３の数である。）で表わされるも
のがある。具体的には、(イ)トリメチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチ
ルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、
トリデシルアルミニウム等のトリアルキルアル
ミニウム、(ロ)ジエチルアルミニウムモノクロラ
イド、ジブチルアルミニウムモノクロライド、
エチルアルミニウムセスキクロライド、エチル
アルミニウムジクロライド等のアルキルアルミ
ニウムハライド、(ハ)ジエチルアルミニウムハイ
ドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドラ
イド、等のアルキルアルミニウムハイドライ
ド、(ニ)ジエチルアルミニウムエトキシド、エチ
ルアルミニウムジエトキシド、ジエチルアルミ
ニウムフエノキシド、ジエチルアルミニウムブ
トキシド等のアルキルアルミニウムアルコキシ
ド等があげられる。ポリマーケイ素化合物の定義および具体例
は、成分（Ａ−３）について示したものの中に
見出すことができる。成分(B)としての化合物
は、成分（Ａ−３）として使用したのと同じも
のであつても、異なつていてもよい。３成分(C) これはハロゲン化アルミニウムであり、その
具体例としてはAlF₃、AlCl₃、AlBr₃および
AlI₃がある。これらのうちでは、AlCl₃および
AlBr₃が好ましい。４成分(A)〜成分(C)の接触 (1) 量比各成分の使用量は、本発明の効果が認めら
れるかぎり、任意のものであるが、一般的に
は、次の範囲内が好ましい。成分(B)の有機アルミニウム化合物またはポ
リマーケイ素化合物の使用量（併用するとき
は合計量）は、成分(A)を製造するとき使用す
るジハロゲン化マグネシウムに対して、モル
比で１×10^-2〜100の範囲内でよく、好まし
くは、0.1〜10の範囲内である。成分(C)のハロゲン化アルミニウムの使用量
は、成分(A)を製造するとき使用するジハロゲ
ン化マグネシウムに対して、モル比で１×
10^-2〜100の範囲内でよく、好ましくは0.1〜
10の範囲内である。 (2) 接触方法接触方法としては、一般的に知られている
方法でよい。接触温度としては、−100℃〜200℃、好ま
しくは０℃〜100℃、の温度範囲で接触させ
ればよい。接触時間は、通常10分から100時
間程度である。接触は撹拌下に行なうことが
好ましく、またボールミル、振動ミル、等に
よる機械的な粉砕によつて接触させることも
できる。また、本発明による接触は、分散媒
の存在下に行なうこともできる。そのときの
分散媒としては、成分(A)を製造するとき使用
したものと同じものが使用できる。接触の順
序は、本発明の効果が認められるかぎり、任
意のものでありうる。成分(A)に対して、成分
(B)と成分(C)とを一緒に反応させても、いずれ
を先に接触させてもよい。接触の終了は、触媒成分中のTi成分のハ
ロゲン化、および３価のTi成分の生成、に
よつて知ることができる。 (3) 後処理本発明の好ましい態様によれば、成分(A)〜
(C)の接触生成物から未反応の成分(B)および(C)
を洗浄除去する。洗浄用溶剤はこれらの成分
の溶媒であると共に不活性なものであるべき
であるが、その具体例は成分(A)〜(C)接触の際
に使用すべき分散媒の中に見出すことができ
る。５ α−オレフインの重合 (1) 触媒の形成本発明の触媒成分は、共触媒である有機金
属化合物と組合せて、α−オレフイン重合に
使用することができる。共触媒としては、周期率表第〜族の金
属の有機金属化合物のいずれでも使用でき
る。特に、有機アルミニウム化合物が好まし
い。有機アルミニウム化合物の具体例として
は、一般式 R⁸ _3-pAlX² _pまたは、R⁹ _3-qAl（OR¹⁰）_q（こ
こでR⁸、R⁹、R¹⁰は同一または異つてもよい
炭素数１〜20程度の炭化水素残基または水
素、X²はハロゲン原子、ｐおよびｑはそれ
ぞれ０ｐ＜２、０ｑ１の数である。）
で表わされるものがある。具体的には、(イ)ト
リメチルアルミニウム、トリエチルアルミニ
ウム、トリイソブチルアルミニウム、トリオ
クチルアルミニウム、トリデシルアルミニウ
ム等のトリアルキルアルミニウム、(ロ)ジエチ
ルアルミニウムモノクロライド、ジイソブチ
ルアルミニウムモノクロライド、エチルアル
ミニウムセスキクロライド、エチルアルミニ
ウムジクロライド等のアルキルアルミニウム
ハライド、(ハ)ジエチルアルミニウムハイドラ
イド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ド等のアルキルアルミニウムハライド、(ニ)ジ
エチルアルミニウムエトキシド、ジエチルア
ルミニウムブトキシド、ジエチルアルミニウ
ムフエノキシド等のアルキルアルミニウムア
ルコキシド等があげられる。これら(イ)〜(ハ)の
有機アルミニウム化合物に他の有機金属化合
物、例えばR¹¹ _3-aAl（OR¹²）_a（１ａ３、
R¹¹およびR¹²は、同一または異なつてもよ
い炭素数１〜20程度の炭化水素残基である）
で表わされるアルキルアルミニウムアルコキ
シドを併用することもできる。たとえば、ト
リエチルアルミニウムとジエチルアルミニウ
ムエトキシドとの併用、ジエチルアルミニウ
ムモノクロライドとジエチルアルミニウムエ
トキシドとの併用、エチルアルミニウムジク
ロライドとエチルアルミニウムジエトキシド
との併用、トリエチルアルミニウムとジエチ
ルアルミニウムクロライドとジエチルアルミ
ニウムエトキシドとの併用があげられる。こ
れらの有機金属化合物の使用量は特に制限は
ないが、本発明の固体触媒成分に対して重量
比で0.5〜1000の範囲内が好ましい。 (2) α−オレフイン本発明の触媒系で重合するα−オレフイン
は、一般式R^O−CH＝CH₂（ここで、R^Oは水
素原子または炭素数１〜10の炭化水素残基で
ある）で表わされるものである。具体的に
は、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペ
ンテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペン
テン−１などのオレフイン類がある。特に好
ましくは、エチレンおよびプロピレンであ
る。これらの重合の場合に、エチレンに対し
て50重量パーセント、好ましくは20重量パー
セント、までの上記α−オレフインとの共重
合を行なうことができる。また、上記α−オ
レフイン以外の共重合性モノマー（たとえば
酢酸ビニル、ジオレフイン）との共重合を行
なうこともできる。 (3) 重合この発明の触媒系は、通常のスラリー重合
に適用されるものはもちろんであるが、実質
的に溶媒を用いない液相無溶媒重合、溶液重
合、または気相重合法にも連続重合にも回分
式重合にも、あるいは予備重合を行なう方式
にも、適用される。スラリー重合の場合の重
合溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、ペン
タン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン
等の飽和脂肪族または芳香族炭化水素の単独
あるいは混合物が用いられる。重合温度は、
室温から200℃程度、好ましくは50℃〜150℃
であり、そのときの分子量調節剤として補助
的に水素を用いることができる。また、重合
時に少量のTi（OR¹³）_4-bX³ _b（ここでR¹³は炭
素数１〜10程度の炭化水素残基、X³はハロ
ゲン、ｂは０ｂ４の数である）の添加に
より、重合するポリマーの密度をコントロー
ルすることが可能である。具体的には、
0.890〜0.965程度の範囲内でコントロール可
能である。６実験例実施例１ (1) 固体成分(A)の合成充分に窒素置換したフラスコに脱水および脱
酸素したｎ−ヘプタンを50ミリリツトル導入
し、次いでMgCl₂（Ａ−１）を0.1モル、Ti（Ｏ
−nBu）₄（Ａ−２）を0.21モル導入し、90℃に
て、２時間反応させた。反応終了後、40℃に温
度を下げ、次いでメチルハイドロジエンポリシ
ロキサン（20センチストークスのもの）（Ａ−
３）を18ミリリツトル導入し、３時間反応させ
た。生成した固体成分をｎ−ヘプタンで洗浄
し、その一部分を取り出して組成分析をしたと
ころ、Ti＝13.5重量パーセント、Cl＝12.5重量
パーセント、Mg＝5.4重量パーセント、Si＝
1.6重量パーセントであつた。また、BET法に
より比表面積を測定したところ、比表面積が小
さすぎて測定できなかつたけれども推定では１
m²／ｇ程度である。 (2) 触媒成分の合成充分に窒素置換したフラスコに脱水および脱
酸素したｎ−ヘプタンを25ミリリツトル導入
し、上記で合成した固体成分(A)を20グラム導入
した。ジエチルアルミニウムエトキシド（20重
量パーセントｎ−ヘプタン溶液）(B)0.0125モル
を０℃で30分かけて導入し、50℃に昇温し、２
時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで
洗浄した。 AlCl₃(C)0.1モルを30℃で導入し、70℃で２時
間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで洗
浄して、触媒成分とした。その一部分をとり出
して組成分析したところ、Ti＝8.9重量パーセ
ント、Mg＝10.8重量パーセント、Cl＝53.1重
量パーセントであつた。 (3) エチレンの重合撹拌および温度制御装置を有する内容積1.5
リツトルのステンレス鋼製オートクレーブに、
真空−エチレン置換を数回くり返したのち、充
分に脱水および脱酸素したｎ−ヘプタンを800
ミリリツトル導入し、続いて、トリイソブチル
アルミニウム200ミリグラム、上記で合成した
触媒成分を10ミリグラム導入した。次いでH₂
を4.5Kg／cm²導入し、さらにエチレンを導入し
て、全圧で９Kg／cm²とした。80℃で、1.5時間
重合を行なつた。重合中、これら反応条件を同
一に保つた。ただし重合が進行するに従つて低
下する圧力は、エチレンだけを導入することに
より、一定の圧力に保つた。重合終了後、エチ
レンおよび水素をパージして、オートクレーブ
より内容物をとり出し、このポリマースラリー
を過して、真空乾燥機で一昼夜乾燥した。 275グラムのポリマー（PE）が得られた〔対
触媒収率（ｇPE／ｇ固体触媒成分）（以下Ｋと
称する）＝27500〕。このポリマーを190℃で荷重
2.16Kgのメルトフローレイト（MFR）を測定
したところ、MFR＝5.6であつた。ポリマー嵩比重＝0.369（ｇ／c.c.）であつた。実施例２実施例１の触媒成分の合成において、ジエチル
アルミニウムエトキシドの導入量を0.01モルに変
更し、AlCl₃の導入量を0.075モルに変更した以外
は、全く同様に触媒成分の製造を行なつた。エチ
レンの重合も全く同様に行なつた。148グラムの
ポリマーが得られた。Ｋ＝14800。MFR＝2.4。ポリマー嵩比重＝0.334（ｇ／c.c.）。実施例３実施例１の触媒成分の合成において、ジエチル
アルミニウムエトキシドのかわりにジエチルアル
ミニウム（２−エチル）ヘキシドを使用した以外
は、全く同様に触媒成分の製造を行なつた。エチ
レンの重合も全く同様に行なつた。206グラムの
ポリマーが得られた。Ｋ＝20600。MFR＝4.2。ポリマー嵩比重＝0.360（ｇ／c.c.）。実施例４ (1) 固体成分(A)の合成充分に窒素置換したフラスコに脱水および脱
酸素したｎ−ヘプタンを50ミリリツトル導入
し、次いでMgCl₂（Ａ−１）を0.1モル、

【式】（Ｒ＝ｎ−C₄H₉）（Ａ− ２）を68ミリリツトル導入して、90℃にて、２時間
反応させた。反応終了後、40℃に温度を下げ、
次いでメチルハイドロジエンポリシロキサン
（20センチストークスのもの）（Ａ−３）を18ミ
リリツトル導入し、２時間反応させた。生成し
た固体成分をｎ−ヘプタンで洗浄し、その一部
分をとり出して組成分析したところ、Ti＝13.5
重量パーセントであつた。 (2) 触媒成分の合成充分に窒素置換したフラスコに脱水および脱
酸素したｎ−ヘプタンを25ミリリツトル導入
し、上記で合成した固体成分(A)を20グラム導入
した。次いでエチルアルミニウムセスキクロラ
イド(B)0.0125モルを０℃で30分かけて導入し、
50℃に昇温し、２時間反応させた。反応終了
後、ｎ−ヘプタンで洗浄した。次いでAlCl₃(C)
0.1モルを30℃で導入し、70℃で２時間反応さ
せた。反応終了、ｎ−ヘプタンで洗浄し、触媒
成分とした。組成分析したところ、Ti＝11.8重
量パーセントであつた。 (3) エチレンの重合実施例１と全く同様の条件で重合を行なつ
た。186グラムのポリマーが得られた。Ｋ＝
18600。MFR＝3.1。ポリマー嵩比重＝0.38（ｇ／c.c.）。実施例５実施例１の触媒成分の合成において、AlCl₃の
かわりにAlBr₃0.08モルを使用した以外は、全く
同様に触媒成分の合成を行ない、エチレンの重合
も全く同様に行なつた。156グラムのポリマーが
得られた。Ｋ＝15600。MFR＝3.1。ポリマー嵩比重＝0.355（ｇ／c.c.）。実施例６ (1) 触媒成分の合成実施例１と同様の条件でフラスコへ固体成分
(A)を導入した。AlCl₃(C)0.1モルを30℃で導入
し、70℃で１時間反応させた。次いでメチルハ
イドロジエンポリシロキサン（20センチストー
クスのもの）(B)12ミリリツトルを30℃で導入
し、70℃で２時間反応させた。反応終了後、ｎ
−ヘプタンで洗浄して、触媒成分とした。組成
分析したところTi＝14.9重量パーセントであつ
た。 (2) エチレンの重合実施例１と全く同様の条件で重合を行なつ
た。157グラムのポリマーが得られた。Ｋ＝
15700。MFR＝5.5。ポリマー嵩比重＝0.380（ｇ／c.c.）。実施例７〜10 実施例１の重合条件において、有機アルミニウ
ム成分を表−１に示すように変更した以外は、全
く同様に重合を行なつた。その結果を表−１に示
す。実施例 11 この例は、エチレン−ブテン−１混合ガスの重
合に関するものである。実施例１で製造した固体
成分を使用し、エチレンのかわりにブテン−１を
5.0モルパーセント含むエチレン−ブテン−１混
合ガスを使用し、重合槽内のH₂濃度を20体積パ
ーセントにした以外は、全く同様の条件で重合を
行なつた。364グラムのポリマーが得られた。
MFR＝1.7。ポリマー嵩比重＝0.358（ｇ／c.c.）。ポ
リマー密度＝0.937（ｇ／c.c.）。

【表】【図面の簡単な説明】

第１図は、チーグラー型触媒に関する本発明の
技術内容の理解を助けるためフローチヤート図で
ある。

Claims

【特許請求の範囲】１下記の成分(A)〜(C)の接触生成物であることを
特徴とする、オレフイン重合用触媒成分。成分(A) 下記の成分（Ａ−１）、（Ａ−２）および（Ａ−
３）より構成される固体組成物。成分（Ａ−１）ジハロゲン化マグネシウム成分（Ａ−２）チタンテトラアルコキシド、および（または）
一般式【式】で表わされるポリチタン酸エステル（ここで、R¹、R²、R³およびR⁴は炭化
水素残基であり、ｎは２以上の数を表わす）。成分（Ａ−３）【式】で示される構造を有するポリマーケイ素化合物（ここで、R⁵は炭化水素残基であ
る）。成分(B) 有機アルミニウム化合物、または【式】で示される構造を有するポリマーケイ素化合物（ここで、R⁶は炭化水素残基であ
る）。成分(C) ハロゲン化アルミニウム